Молекулярная структура и морфология

Структура полимера все уровни взаимного расположения в пространстве элементов полимерного материала звеньев и сегментов макромолекул (первичная структура - молекулярный уровень), ассоциатов макромолекул (надмолекулярный уровень) геометрические формы и расположение надмолекулярных структур (морфология). [c.405]

В последние годы было предпринято много попыток связать коэффициенты диффузии и растворимости с различными характерными свойствами пенетрантов и полимеров, такими, как размер, форма, полярность, критическая температура пенетрантов, химическая структура, морфология, молекулярный вес, коэффициент теплового [c.322]

Процесс фазового разделения, индуцированного химической реакцией, который является важнейшим фактором, определяющим структуру, морфологию и свойства конечного полимера, рассматривается в [37, 38], где отмечается, что описание его возможно с помощью классической теории Флори-Хаггинса. Однако, предлагаемые уравнения справедливы для равновесных условий и не учитывают таких факторов реальных олигомерных систем, как длина цепи, молекулярно-массовое распределение, полидисперсность, зависимость параметра взаимодействия X от концентрации раствора при испарении растворителя. Отклонения критических параметров системы полимер - растворитель от классической теории Флори-Хаггинса под влиянием давления и температуры, флуктуационных изменений при большом количестве звеньев в цепи, изучены также в работах [39, 40]. [c.231]

Способность к окислению зависит как от молекулярной структуры, так и от характера расположения (морфологии) молекул в твердом полимере. По влиянию строения на относительную устойчивость к окислению полимеры располагаются в следующий ряд в направлении повышения устойчивости [c.454]

Описанные выше экспериментальные данные относятся к морфологии высокоориентированных структур, образующихся в процессе кристаллизации смеси полиэтилена с парафином, сопровождаемой одновременным приложением напряжения на сдвиг. Полученные экспериментальные данные подтверждают предположение о том, что образование фибриллярных структур является свойством, присущим полимеру и не связанным с наличием или отсутствием посторонних зародышей кристаллизации. Однако механизм образования фибриллярных зародышей кристаллизации все еще остается не вполне очевидным. Необходимо проведение дальнейших исследований в этом направлении для получения детальной информации об особенностях молекулярной структуры текущего и неподвижного расплава. [c.135]

К разделу, касающемуся молекулярной структуры и ее особенностей в кристаллическом состоянии, почти нечего добавить. Можно лишь сказать, что теперь имеются кристаллографические данные для гораздо большего числа полимеров, чем ранее [1]. Более общий интерес представляют успехи, достигнутые в изучении морфологии кристаллов, выращенных из растворов, и морфологии полимеров, закристаллизованных из расплава. Дополнение касается исключительно этих вопросов. [c.469]

Молекулярная структура и морфология [c.38]

Введение наполнителей в аморфные полимеры сопровождается изменением всего комплекса свойств полимера. Это является результатом межфазных взаимодействий на границе раздела полимер - твердое тело, к которым прежде всего относятся адсорбционные или молекулярные взаимодействия. Они являются ответственными за адгезию на межфазной границе, физические, механические и другие свойства наполненных систем. Межфазные взаимодействия приводят к образованию межфазных слоев (граничных или поверхностных, см. гл. 3), отличающихся по свойствам от объема матрицы. Межфазные взаимодействия определяют особенности структуры граничного слоя, характер молекулярной упаковки, молекулярную подвижность, морфологию и другие его свойства. [c.120]

Макромолекулы характеризуются резко выраженной анизотропией формы. Вследствие этого полимерные материалы могут быть изотропными и ориентированными. Именно это обстоятельство предопределяет особенности морфологии волокон и пленок. Эти полимерные материалы являются не монолитными структурами, а преимущественно ориентированными ажурными конструкциями, распределение пор и пустот в которых предопределяет многие их эксплуатационные свойства. Возможности создания такой архитектоники волокнистых и пленочных материалов непосредственно связаны с молекулярными характеристиками полимеров. [c.15]

Различные экспериментальные наблюдения позволяют сделать вывод о том, что длительные периоды начала роста простой трещины и трещины серебра при низких значениях напряжения не просто вызваны уменьшением вероятности образования зародыша трещины в остальном не измененного материала. Природа изменений, происходящих на молекулярном уровне в процессе утомления образца, исследовалась разными авторами (например, [138, 143—147, 153]). Так, по затуханию колебаний торсионного маятника [138, 134—144] и методом ИК-поглощения [138] были исследованы молекулярная подвижность, взаимодействие молекул и их роль в поглощении энергии путем измерений плотности и методом рассеяния рентгеновских лучей [144—146], а также путем применения образцов с различной молекулярной массой [153] были исследованы упаковка молекул и дефектность структуры, а с помощью кинетики рекомбинации захваченных свободных радикалов [146] было исследовано изменение морфологии материала. Результаты, полученные с помощью этих различных экспериментальных методов, характеризуют упорядочение молекул, но еще не позволяют получить количественные значения пределов усталости. [c.295]

Понятие структура полимера включает представления о взаимном расположении звеньев макромолекул в полимерах (молекулярный уровень) и о геометрических формах (морфологии) трехмерных областей или частиц полимера, объем которых на несколько порядков превышает объем звена (надмолекулярный уровень). Разновидности этих форм часто называют надмолекулярными структурами. [c.167]

Выполненные в рамках данного проекта исследования по влиянию магнитного поля на морфологию реакционного фронта при растворении молекулярных кристаллов аналогов не имеют. Основная часть работ по влиянию магнитного поля на дислокационную структуру и реакционную [c.48]

Здесь будут рассмотрены предельная деформация цепей, кинетика образования свободных радикалов механическим путем и их реакций, начало роста и распространение обычных трещин, трещин серебра , а также дано объяснение сопротивления и критического коэффициента интенсивности напряжений и удельной энергии разрушения с точки зрения представлений о молекулярной структуре. Хотя основной интерес представляют именно эти вопросы, оказалось невозможным привести всю литературу по перечисленным проблемам. Автор заранее просит извинить его за все намеренные и случайные пропуски, которые будут обнаружены. Во веяком случае, в этой книге упоминается известная литература по морфологии, вязкоупругости, деформативности и разрушению полимеров. Надеюсь, что для объяснения разрушения полимеров с точки зрения молекулярных представлений она будет полезным дополнением к данной монографии. [c.7]

Отклонения от этой схемы связаны либо с молекулярной структурой (громоздкие боковые цепные группы ПММА), либо с максимумами механических потерь (ПЭТФ, ПЭВП, ПК, поли-(2,6-диметил-1,4-фенилен оксид)), либо с морфологией образца (ПП, полученный инжекцией расплава), либо с гетерогенностью усиленного материала после введения наполнителей (короткое стекловолокно, специальные наполнители). [c.410]

Общее описание жидкокристаллических структур включает описание физической структуры на молекулярном уровне. Подобная структура характеризуется координационным и ориентационным порядками соседних молекул или их частей, а также надмолекулярным расположением ансамблей молекул или их частей. Надмолекулярную структуру в науке о полимерах часто назьгвают морфологией, тогда как для жидкокристаллических фаз принят термин текстура . Надмолекулярная структура характеризуется также координационным и ориентационным порядками указанных лнсамблей. Молекулярная структура и текстура мезофазы определяют ее физические и технологические свойства. [c.16]

Атмосферный кислород проникает и реагирует с доступными участками полимеров, подвергнутых действию фото- и теплоизлучения. При умеренных температурах термические реакции обычно рассматривают как реакции самоокисления (автоокисление). Реакции окисления часто протекают автокаталитически, причем их скорости зависят от химического состава полимера, его молекулярной структуры и морфологии. [c.451]

Научные исследования относятся к физической и коллоидной химии. Совместно со своим сотрудником М, Бауерманом открыл суб-микроскопические волокнистые структуры в стекловидном теле глаза. Установил морфологию, молекулярную структуру и энергетику поверхностей многих твердых тел, широко используя методы электронографии. Усовершенствовал аппаратуру и методы электронной микроскопии. Развил теорию, создал методы экспериментальных исследований и технику для практического использования металлических ультрафильтров. Разработал методы осуществления химических процессов посредством энергетического имиульса. [c.491]

В наше время трудно назвать вце один такой класс веществ, как полимеры, в котором кинетические факторы играли бы столь же важную роль. Это в полной мере относится и к процессу образования кристаллической структуры в полимерах. Исследования кинетики зарождения и роста кристаллов в полимерах стали развиваться особенно интенсивно в конце 50-х - начале 60-х годов, после того как было установлено, что характерная особенность кристаллизации полимеров состоит в образовании кристаллитов, содержащих сложенные макромолекулы, и что рост таких кристаллитов определяется именно кинетическими факторами. Прогресс в установлении закономерностей и выяснении молекулярных механизмов кристаллизации полимеров к настоящему времени очевиден и несомненен.- Второй том монографии Б. Вундерлиха "Физика макромолекул является попыткой систематического рассмотрения и обобщения огромного, накопленного главным образом за последние 15 лет,экспериментального и теоретического материала, относящегося к кристаллизации полимеров. Это издание — логическое продолжение первого тома, в котором дано описание структуры, морфологии и дефектов в полимерных кристаллах. [c.5]

При возникновении надмолекулярных структур действуют те же силы, что и при образовании вторичных молекулярных структур (если увеличивать степень полимеризации до бесконечности, сама граница между молекулярными и надмолекулярными структурами станет весьма зыбкой). Соответственно должна существовать и морфологическая аналогия между надмолекулярными и вторичными молекулярными структурами. В простейшем случае, когда фазовое равновесие не осложнено никакими избирательными взаимодействиями, эта аналогия перерастает в тождество при переходе клубок — глобула раствор одновременно молекулярно-дисперсный и коллоидный морфология мономолекулярной глобулы неотличима от морфологии глобулярного агрегата нескольких цепей. Эта аналогия сохраняется до известной степени и при наличии избирательных взаимодействий. Так, флуктуационным сеткам в растворах дифиль-ных сополимеров предшествует образование вулканизационных молекулярных структур, а образованию мезоморфных слоистых гелей — возникновение молекулярных мицелл, т. е. молекулярных слоистых структур со сферической симметрией. И даже в наиболее сложных случаях специфических взаимодействий образованию кристаллосольватной фазы предшествует возникновение организованного комплекса макромолекулы с растворителем, при котором меняется конфигурация, конформация или жесткость цепи. [c.135]

Механические свойства обычно являются одной из характеристик макроскопического поведения полимера. И хотя зависимость между механическими свойствами и молекулярной структурой полимера не всегда явно выражена, выяснение ее исходя из структурных и морфологических особенностей полимера всегда весьма желательно. Поэтому целесообразно вначале коротко рассмотреть структуру и морфологию фторполиме-ров в твердом состоянии. [c.409]

Разные способы полимеризации различаются кинетическими за-, кономерностями, параметрами молекулярной структуры образующихся продуктов, их морфологией. Когда речь идет о получении изотактического (стереорегулярного) или атактического продукта, то эти различия достаточно очевидны. Но важно подчеркнуть, что и в пределах одного механизма полимеризации способы ее осуществления (тип реактора, характеристика среды) влияют и на кинетические закономерности процесса, и на молекулярную структуру продукта. [c.8]

Предыдущая глава была посвящена одному из самых выдающихся не только в биологии, но и во всем естествознании научных достижений уходящего столетия. На рубеже 1950-1960-х годов, как отмечалось, Перутц и Кендрью завершили расшифровку трехмерных структур гемоглобина и миоглобина. Тем самым они впервые решили поставленную еще четверть века до этого Берналом задачу определения с помощью рентгеновской дифракции пространственного строения белковых молекул. Труд Перутца и Кендрью означал становление нового магистрального направления в развитии биологии - морфологии элементарных биосистем, открывающей невиданные доселе возможности в познании строения живой материи. Рентгеноструктурный анализ белков после классических работ Перутца и Кендрью, а также Филлипса, установившего в 1965 г. трехмерную структуру лизоцима, стал развиваться быстрыми темпами во многих научных центрах. Спустя лишь два года после определения строения первого фермента были расшифрованы структуры рибонуклеазы А [228-230], а-химотрипсина [231] и карбо-ксипептидазы А [232]. К 1975 г. число белков, кристаллографические молекулярные структуры которых стали известны с разрешением <3,5 А, достигло 79 [196]. В настоящее время оно превышает 2500 [233]. [c.54]

Исследования механодеструкцин в процессе литья под давлением сополимера акрилонитрила с бутадиенстиролом (АБС) [127 ] позволили оценить влияние температуры, времени выдержки в форме и повторных циклов переработки на механические свойства, молекулярную структуру и морфологию полимера. Для объяснения механизма деструкции такие же образцы были экструдированы с помощью капиллярного реометра при тех же температурах. Результаты представлены на рис. 6.61 и 6.62. Морфологию образцов изучали методом электронной микроскопии. [c.277]

Изучение продуктов биоминерализации, в частности бактериального магнетита, предполагает использование представлений, выработанных химией твердого тела, в более широком биологическом контексте. Этим данная область привлекательна для физиков и биологов. На рис. 15.16 представлена гипотетическая схема регуляции процессов биоминерализации. Она предполагает иерархию регуляторных уровней, обеспечивающую последовательное воздействие на функцию, механизм процесса и продукт реакции. Влияние на функциональные свойства происходит путем пространственного, химического и структурного контроля биологических процессов, к которым относятся активация и регуляция отдельных клеточных компартментов, ионные потоки через границы этих компартментов и образование молекулярных структур органических поверхностей, избирательно влияющих на формирование кристаллов (стереотаксия). Характерные размер, морфология, состав, кристаллографическая структура и ориентация образующегося продукта (биоминерала) представляют собой результат динамического взаимодействия этих регуляторных процессов. [c.83]

Учение о соединительной ткани прошло ряд исторических этапов. В рамках первого, преимущественно аналитического этапа, который можно назвать этапом описательной морфологии, соединительная ткань была выделена из других тканей и были получены основные сведения о структуре ее составных элементов как клеточных, так и межклеточных. Следующий этап гистофизиологии соединительной ткани или этап первоначального синтеза характеризовался тем, что сейчас называют системным подходом , т. е. попыткой синтеза морфологических и физиологических знаний и разработкой систем ( макрофа-гическая система И. И. Мечникова, ретикулоэндотелиальная система Ашофа, внутренняя среда А. А. Максимова, физиологическая система соединительной ткани А. А. Богомольца). Затем благодаря развитию специальных методов исследования наступил новый аналитический этап, продолжающийся и в настоящее время. Он характеризуется углубленным анализом химического и антигенного состава, молекулярной структуры, биосинтеза и катаболизма белков и углеводов соединительной ткани, гистогенеза, гистохимии, ультраструктуры и функции клеточных элементов и, наконец, патологии соединительной ткани. Этот этап принес огромные достижения, но накопился такой фактический материал, который практически стал необозримым. [c.285]

Установлено, что значения Кс линейно уменьшаются в зависимости от О, растут с уменьшением скорости деформации и с увеличением молекулярной массы материала. Последний эффект особенно заметно проявляется в случае морфологии с крупносферолитной структурой. Экспериментальные абсолютные значения Я в случае разделения мелкосферолитной матрицы равны 22 кДж/м , а для межсферолитного разрыва — 4 кДж/м [183]. Первая из приведенных величин одного порядка с расчетной величиной, полученной Каушем [11] для ориентированной пленки ПП (см. ниже). [c.397]

В процессе отжига высокоориентированного волокна микрофиб-риллярная структура частично разрушается, и восстанавливается исходная структура. Аналогичным образом, если вытяжка происходит при повышенной температуре и производится сравнительно медленно, перегруппировавшиеся обломки разрушенной структуры стремятся вновь восстановить ламелярную морфологию. Изложенное показывает, что правильный выбор технологии холодной вытяжки (скорость растяжения и температура) наряду с выбором исходной структуры, молекулярной массы и молекулярно-массо- [c.66]

При диффузии органических растворителей в твердых полимерах зависит от времени. Это происходит по следующим причинам органические молекулы, как и в предыдущем случае (выше температуры стеклования), имеют тенденцию пластифицировать структуру полимера, но этот эффект не мгновенен из-за больших времен релаксации в системе. Длинновременные молекулярные движения, которые порождаются присутствием этих растворителей, часто приводят к изменению морфологии кристаллических полимеров [23]. [c.125]

В свете полученных данных вполне объяснимы результаты, опубликованные Кантцем [38], Кларком [39] и другими авторами, исследовавшими кристаллическую структуру полимеров, перерабатывавшихся литьем под давлением. В поверхностном слое молекулярные цепи, вытянутые в направлении продольного течения, образуют зародыши кристаллизации, на которых растут ламели в плоскости, перпендикулярной направлению потока. В слое, лежащем непосредственно под поверхностным, продолжается образование зародышей кристаллизации, но растущие здесь ламели перпендикулярны поверхности формы и по отношению к направлению течения ориентированы случайным образом. Морфология образующейся при этом структуры определяется, по-видимому, совместным влиянием ориентации за счет сдвигового течения и значительного перепада температуры. Напомним, что как сдвиговое течение, так и растяжение расплава способны привести к значительной ориентации цепей, вызывающей зародышеобразование (см. разд. 3.6). В центре изделия наблюдается сферолитная морфология, характеризующаяся отсут- [c.539]

В работе [12] исследовано влияние твердой поверхности на надмолекулярные структуры в сшитых полимерах и найдено, что характер надмолекулярных структур определяется типом подложки и зависит от густоты пространственной сетки полимера. В этой работе впервые проведен послойный анализ на разных расстояниях от поверхности и показано, что по мере удаления от поверхности характер морфологии изменяется и наблюдается переход от мелко- к крупноглобулярной структуре с агрега-Щ1ей глобул. Влияние поверхности на надмолекулярные структуры распространяется на большее расстояние от поверхности. Лишь при удалении более чем на 160 мкм структура пленок, сформированных на твердой поверхности, становится аналогичной структуре в объеме. Присутствие в жидкости ПАВ и повышение молекулярной массы составляющих компонентов жидкости увеличивают толщину граничного слоя. [c.33]

Исследовано влияние магнитного поля на дислокационную структуру молекулярных кристаллов ацетилсалициловой кислоты (аспирина) и п-ацетаминофена (парацетамола), широко применяющихся в фармации в качестве жаропонижающих, противовоспалительных средств. С помощью метода травления обнаружено, что магнитное поле смещает дислокации в кристаллах и, кроме того, влияет на морфологию реакционного фронта при их растворении. Для травления кристаллов аспирина была использована смесь растворителей этиловый спирт - четыреххлористый углерод, ямки травления на грани (001) имели форму параллелофаммов. В случае кристаллов парацетамола при травлении смесью уксусного ангидрида с четыреххлористым углеродом форма ямок травления на фани (010) была ромбической. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология