Определение фтора в газах

Органолептический метод основан на определении примесей по цвету и запаху человеком и дает лишь приблизительное представление о составе смеси. Запах имеют сероводород, хлор, аммиак, диоксид серы, оксиды фосфора, углеводороды и многие органические вещества. Окрашенные газы — фтор, хлор, диоксид азота. [c.365]

Первоначально сложилось представление об эффективных радиусах атомов, проявляющихся в их действиях, т.е. в химических соединениях. Эффективные радиусы определяли из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в молекулах и кристаллах. При этом предполагалось, что атомы представляют собой несжимаемые шары, которые соприкасаются своими поверхностями в соединениях. При определении значения эффективного радиуса из межъядерных расстояний в ковалентных молекулах подразумевали ковалентные радиусы, при вычислении их из данных для металлических кристаллов — металлические радиусы. Наконец, эффективные радиусы, рассчитанные для кристаллов с преимущественно ионной связью, назывались ионными радиусам[и. Для этого определяли радиус какого-нибудь иона, а затем вычисляли ионные радиусы других элементов из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в кристаллических решетках. Так, с помощью оптических методов, а затем расчетом был определен радиус аниона фтора, равный 0,11.3 нм. А расстояние между атомами Na и Г в решетке МаГ было установлено равным 0,231 нм. Отсюда радиус иона Ма равен 0,231 — 0,113 = 0,118 нм. Металлические радиусы получены делением пополам расстояния между центрами двух смежных атомов в кристаллических решетках металлов. Ковалентные радиусы неметаллов также вычислены как половина межъядерного расстояния в молекулах или кристаллах соответствующих простых веществ. Для одного и того же элемента эффективные радиусы (ковалентный, ионный, металлический) не совпадают между собой. Это свидетельствует о зависимости эффективных радиусов не только от природы атомов, но и от характера химической связи, координационного числа и других факторов (см. табл. 4). Изменение эффективных радиусов атомов носит периодический характер (рис. 22). В периодах по мере роста заряда ядра эффективные радиусы атомов уменьшаются, так как происходит стягивание электронных слоев к ядру (при постоянстве их числа для данного периода). Наибольшее уменьшение характерно для 5- и р-элементов. В больших периодах для и /-элементов наблюдается более плавное уменьшение эффективных радиусов, называемое соответственно г- и /сжатием. Эффективные радиусы атомов благородных газов, которыми заканчиваются периоды системы, значительно больше эффективных радиусов предшествующих им р-элементов. Значения эффективных радиусов благородных газов (см. табл. 4) получены из межъядерных расстояний в кристаллах этих веществ, существующих при низких температурах. А в кристаллах благородных газов действуют слабые силы Ван-дер-Ваальса в отличие, например, от молекул галогенов, в которых имеются прочные ковалентные связи. [c.52]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В АНОДНОМ ГАЗЕ [c.144]

Метод определения фтора в газе, не содержащем фтористого водорода, основан на реакции фтора с бромом в жидкой фазе [c.145]

Механическое перемещение, способствующее интенсивному введению порошковой пробы в источник излучения, в действительности относится к методам непрерывного введения материала (разд. 3.3.5). Здесь можно упомянуть также об использовании для стабилизации дуги электродов, канал которых заполнен ка-ким-либо веществом. Если электроды с глубоким аксиальным каналом (подобно углям с фитилем для световой дуги) заполнить анализируемой пробой, смешанной с буфером, и использовать в качестве верхнего и нижнего электродов дуги (с их периодической юстировкой вручную или механическим способом), то в результате получим стабилизированный в определенной степени источник излучения [6]. Стабильность возбуждения улучшается в атмосфере инертного газа. Дугу можно также буферировать , наполняя нижний электрод анализируемой пробой, а верхний — соответствующей добавкой [7]. Для определения фтора в горных породах алюминиевый противоэлектрод наполняют карбонатом кальция (разд. 3.3.1). Стабилизация дуги возрастает, если буферное вещество, контролирующее дугу, и анализируемую пробу помещать в кратер, состоящий из отделений различного размера. Например, смесью хлорида натрия и графита (1 1) заполняют нижнее отделение кратера диаметром 1,5 мм и глубиной 6—8 мм, а пробу с добавкой хлорида натрия (2,5%) утрамбовывают в верхнее отделение диаметром 4,5 мм и глубиной 3 мм [8]. [c.131]

Глава тринадцатая АНАЛИЗ ГАЗОВ Определение фтора [c.317]

Определение фтора в цинковых обманках часто имеет особое значение, так как фтор в процессе обжига попадает в обжиговые газы, а затем с ними в газоходы и камеры, где он сильно мешает анализам. [c.59]

Б. Гудзинович, В. Смит [32] предложили новый тип чувствительного детектора. Принцип действия этого детектора основан на том, что выходящие из колонки соединения реагируют с нелетучим радиоактивным соединением, причем в резу.тьтате реакции образуется летучее радиоактивное соединение, которое регистрируется счетчиком Гейгера. Детектор был успешно нрименен для определения в газах микроконцентраций неорганических окислителей (бром, хлористый нитрозил, фтор, хлор и др.), которые реагировали с клатратом радиоактивного изотопа криптона (Кг-85), выделяя радиоактивный криптон. При комнатной температуре клатрат гидрохинона и Кг-85 практически устойчив. Для характеристики чувствительности на рис. 18 приведена градуировочная кривая, устанавливающая связь между концентрацией фтора и числом импульсов в минуту. Скорость отсчета пропорциональна концентрации окислителя. [c.102]

АНАЛИЗ ГАЗОВ Определение фтора в газах [c.139]

Описан метод конденсации фтористого водорода из анодного газа [488, 822]. Определенный объем газа охлаждают до температуры жидкого азота и из системы откачивают фтор. После нагревания системы до комнатной температуры измеряют упругость паров фтористого водорода и рассчитывают его содержание. Метод сложен и неприменим для массовых анализов. [c.145]

Аппаратура может быть использована для определения фтора в присутствии фтористого водорода и других газов, которые не поглощают излучение вблизи Х=в60 нм и не вытесняют хлор из хлорида натрия. Элементарный фтор -слабо поглощает в ультрафиолетовой и в(идимой областях спектра с максиму. МОМ Х=285 нм. [c.148]

РАЗРАБОТКА МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРА В ГАЗАХ [c.113]

Мозли, расположить элементы в порядке возрастания их порядковых номеров, то обнаруживается, что некоторые химические свойства повторяются через определенные интервалы (см. верхнюю часть рис. 7-3). Так, химически инертные благородные газы (по крайней мере считавшиеся инертными до 1962 г., когда были получены соединения ксенона со фтором и кислородом), Не, Ые, Аг, Кг, Хе и Кп, имеют порядковые номера 2, 10, 18, 36, 54 и 86, т.е. расположены с интервалами в порядковых номерах 2, 8, [c.314]

Экспериментальные исследования и теоретические расчеты показывают, что атомы большинства химических элементов способны присоединять лишний электрон, превращаясь при этом в электростатически отрицательно заряженные ионы. Такие процессы сопровождаются выделением определенной энергии, которая и называется энергией сродства к электрону. Совершенно так же, как и ионизационный потенциал, энергия сродства к электрону неодинакова у различных атомов. Как правило, она возрастает при увеличении ионизационного потенциала и понижается при его уменьшении отметим вместе с тем, что энергия сродства к электрону обычно возрастает с уменьшением числа свободных, незанятых электронами позиций на энергетическом уровне в частности, энергия сродства к электрону у атома фтора выше, нежели у атома бора, поскольку атом фтора на валентном уровне имеет только одну незанятую позицию, а у атома бора на том же уровне — пять. У атомов благородных газов сродство к электрону отсутствует, поскольку в них электронные слои полностью укомплектованы. [c.20]

В качестве реактивного топлива смесь фтора с водородом способна создавать удельный импульс 410 сек. Бесцветное пламя, возникающее при взаимодействии этих газов, может иметь температуру до 4500 °С. В лабораторных условиях для получения чистого фтористого водорода применяются обычно небольшие установки, изготовленные целиком из платины (или меди). Исходным веществом служит тщательно высушенный бифторид калия (КР-НР), при нагревании разлагающийся с отщеплением НР. Полученный продукт часто содержит примесь механически увлеченного бифторида. Для очистки его подвергают перегонке при 35—40 °С. Совершенно безводный или близкий к этому состоянию фтористый водород почти мгновенно обугливает фильтровальную бумагу. Этой пробой иногда пользуются для контроля степени его обезвоживания. Более точно такой контроль осуществляется определением электропроводности у безводного фтористого водорода она ничтожно мала, но даже следы воды (как и многих других примесей) резко ее повышают- [c.246]

Гудзинович и Смит [49] предложили новый тип чувствительного детектора. Принцип действия этого детектора основан на том, что выходящие из колонки соединения реагируют с нелетучим радиоактивным соединением, причем в результате реакции образуется летучее радиоактивное соединение, которое регистрируется счетчиком Гейгера. Детектор был успешно применен для определения в газах микроконцентраций неорганических окислителей (бром, хлористый нитрозил, фтор, хлор и др.), которые реагировали с клатратом радиоактивного изотопа криптона ( Кг), выделяя радиоактивный криптон. При комнатной температуре клатрат гидрохинона и практически устойчив. Калибровочная кривая, устанавливающая связь между концентрацией фтора и числом импульсов в минуту, близка к линейной. Скорость отсчета пропорциональна концентрации- окислителя. Аналогичный метод может быть использован для определения следов диоксида серы. Реализация метода Гуд-зиновича и Смита должна включать три стадии 1) реакцию анализируемых соединений с радиоактивным реагентом, в результате которой образуются эквивалентные количества радиоактивных летучих соединений, 2) определение радиоактивных соединений с помощью соответ- [c.235]

В производственных условиях при работе с фтором и фтор-содержащими веществами применяют, например, монель-ме-талл, никель, сталь-3 и другие, но многие из них корродируются, покрываясь слоей фторида металла — продуктами коррозии (методики № 106—108). Первоначально этот слой защищает от дальнейшей коррозии, но при последующем действии фтор-газа защитный слой фторида может трескаться или превращаться в порошок, особенно в трубопроводах, претерпевающих изгиб или вибрацию. Порошок будет накапливаться в определенных участках трубопровода и может служить причиной засорения линии и даже разрушения части трубопровода [9]. [c.10]

Осуществление конверсии фтора и фторидов хлора в тетрафторид кремния и хлор возможно в определенных контролируемых условиях. Поэтому хроматорафический метод определения 51р4 и С12 является основой метода определения высокоагрессивных газов (Рг и фторидов хлора) с помощью серийно выпускаемых хромато графов. В простейшем варианте конверсионный метод позволяет легко осуществлять анализ элементного фтора на содержание основного компонента, что бывает крайне необходимо для контроля работы промышленных фторных электролизеров [218]. [c.351]

В работе [116] был предложен новый тип чувствительного детектора, принцип действия которого основан на том, что выходящие из колонки соединения реагируют с нелетучим радиоактивным соединением, причем в результате реакнии образуется летучее радиоактивное соединение, регистрируемое счетчиком Гейгера. Этот детектор был успешно применен для определения в газах микроконцентраций неорганических окислителей бром, хлористый нитроэил, фтор, хлор и др., которые реагировали с клатратом радчоактив ого изотопа Кг-85, выделяя при этом радиоактивный криптон. При комнатной темпб1)атуре клатрат гидрохинона и Кг- 5 практически устойчив. [c.97]

Определение фтора сплавлением . После сожжения смесь фторида магния с окисью магния из пробирки количественно переносят в платиновый тигель, в который прибавляют около 0,5 г МагСОз, 0,5 г К2СО3 и около 0,3 г мелкодроб-ленного кварца. Смесь утрамбовывают легким постукиванием тигля, ставят на кварцевый треугольник в наклонном положении и нагревают газовой горелкой вначале умеренным пламенем, так как происходит бурное выделение углекислого газа затем пламя постепенно увеличивают, тигель ставят в вертикальное положение и продолжают нагревание 30 мин. За это время нерастворимый фторид магния превращается в растворимый фторид щелочного металла. Далее содержимое тигля переносят в коническую колбу, тигель промывают горячей дистиллированной водой (промывные воды собирают в ту же колбу) и для полного выщелачивания плава содержимое колбы нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. Затем раствор фильтруют через воронку со стеклянной ватой в мерную колбу емкостью 100 мл. Колбу и осадок на фильтре промывают водой и объем раствора в мерной колбе доводят до метки дистиллированной водой. [c.278]

Косвенный метод анализа может быть осуществлен несколькими путями, в частности, можно использовать влияние (подавление или усиление) атомно-абсорбционного сигнала определяемого элемента на поглощение некоторых металлов. Этот прием применен для определения фтора по подавлению поглощения магния по длине волны 285,2 нм в низкотемпературном пламени воздух —- природный газ, а также по увеличению поглощения циркония или титана в присутствии фторида в пламени оксид азота(I) — ацетилен по длине волны 360,1 нм и 364,3 нм соответственно [336]. Влияние определяемого элемента на поглощение других элементов используют также при определении фосфора. Так, концентрацию фосфора можно определять по подавлению поглощения кальция [337], стронция [338], по влиянию на поглощение магния [339—341]. Был разработан метод определения малых количеств алюминия и титана по увеличению в их присутствии абсорбции железа в стехиометрическохм воз-душно-ацетиленовом пламени [342]. [c.159]

Наш стандартный метод анализа фторидов благородных газов состоял в гидролизе навески соединения 5— 107о-ным раствором NaOH и определении фтора титрованием стандартным раствором Th(N03)4. Из-за различной летучести ХеР4 и ХеРг возгонкой нельзя отобрать с достаточной надежностью образцы из их смесей. Единственным способом отбора истинной пробы является анализ всего вещества. Но при большом весе лроб возникает трудность в обеспечении спокойного гидролиза кроме того, имеется опасность неудачного анализа и потери всего вешества. [c.117]

Для определения малых концентраций фтористых соединений обычно применяют фотометрический [5, 6] и потенциометрический 7, 8] методы анализа. Обычно при фотометрическом методе определения фтористых соединений многие вещества оказывают влияние на результаты анализа [5, 6]. Для устранения этого влияния фтористые соединения отделяют от мешающих компонентов отгонкой их с водяным паром из сернокислых растворов или пирогидролитически при высоких температурах [3]. При анализе растворов, полученных после абсорбции фторсодержащих газов, эти приемы неприменимы, так как продолжительность анализа при использовании отгонки с водяным паром значительно увеличивается (на 2—3 ч), получаются слишком разбавленные растворы, анализ которых затруднен. Кроме того, не исключена возможность, что вместе с фтористыми соединениями отгоняется и часть серной кислоты, мешающей фотометрическому определению. Поэтому, хотя фотометрические методы и имеют самую высокую чувствительность определения фтористых соединений, мешающее влияние многих веществ на результаты анализа не дает возможности использовать их в прецизионных методиках определения фтора в газовых смесях. [c.115]

Как видно из табл. 1, изменение температуры анализируемого газа не влияет на степень поглопгения фтора. Таким образом, пробоотборник с поглотителем позволяет полностью сорбировать соединения фтора из газа и может быть рекомендован для отбора пробы газа при определении фтора в газовых смесях. [c.116]

Сконструирована газодинамическая смесительная установка для приготовления стандартных газовых смесей азот-фтор, содержащих 7— 200 мг1нм фтора. Разработана методика отбора и анализа фторсодержащих газовых смесей, насыщенных водяными парами. Точность определения фтора в газе для исследуемых концентраций 3 отн. % Ил. 3, табл. 2, библ. 8 назв. [c.195]

Описан метод определения фтора в серной кислоте промывного отделения, в обжиговом газе, в газе перед контактным аппаратом, в контактной массе, колчедане. Метод основан на извлечении фтора в виде НР и 81р4 отгонкой с разбавленной серной кислотой при температуре 130— 135° С с последующим анализом дистиллята фотометрически по обесцвечиванию алюминий-арсеназового комплекса. [c.241]

Имеется также сообщение о получении нестойкого ксеноноктофторида (нагреванием до 600°С ксенона с большим избытком фтора под высоким давлением). Полученное вещество представляло собой при обычных условиях бледно-желтый газ, быстро обесцвечивающийся. Состав XeFe установлен аналитическим определением фтора. [c.246]

ПОМОЩЬЮ фильтров на больших высотах [26], с целью оценки степени загрязнения атмосферы выбросами авиационных двигателей. В последней работе рассмотрены факторы, мешающие определению фтор- и хлор-ионов и вызванные взаимодействием с дибутоксиэтилфталатом. Дальнейшие оценки метода ионной хроматографии касаются определения сульфата в образцах воздуха [27], а также сульфата и нитрата в образцах атмосферных макрочастиц, осажденных на фильтре, и сравнения результатов с данными автоматических химических методов анализа [28]. Во всех рассмотренных случаях ионная хроматография оказалась надежным и чувствительным методом определения анионов. С помощью ионной хроматографии с успехом определяли кислые газы в дыме, выделявшемся при сжигании полимеров [29]. Автоматический рутинный анализ выбросов градирен и автомобилей описали Теяда и сотр. [30]. Подключение к хроматографу фирмы Dionex автоматического пробоотборного устройства позволило осуществить автоматический анализ 400 образцов. Результаты определения с помощью ионной хроматографии анионов и катионов в выхлопе отработавших газов дизельного двигателя опубликовали Баркли и сотр. [31]. [c.84]

Одним из наиболее опасных типов отходов, основным методом переработки которых служит сжигание, являются галогеноорганические отходы. Фтористые и бромистые отходы менее распространены, но их обрабатывают тем же способом, что и хлорсодержащие материалы. Хлорированные органические материалы могут содержать водную фазу или определенное количество воды, но в основном они представляют собой хлорированное органическое соединение или ряд таких соединений. Отходы с высоким содержанием хлора имеют низкую теплоту сгорания, так как хлор, аналогично брому и фтору, препятствует процессу горения, а малохлорированные органические соединения могут гореть без дополнительного топлива. Галогеноорганические отходы при обработке сначала подвергают гидролизу образующийся кислый газ обычно растворим в воде и поэтому легко удаляется при водной абсорбции в насадочной колонне. Хлористый и фтористый водород абсорбируются легче, чем бромистый водород. [c.138]

Для проведения П. используют циклонные печи, а также пламенные реакторы, трубчатые вращающиеся печи, печи с барботированием водяного пара через расплав. В ряде случаев тепло и водяной пар подводят, сжигая Н2, jHg юш прир. газ в О2 или на воздухе непосредственно в зоне р-ции. П применяют в аналит. химр для определения содержания фтора и хлора. Платиновую лодочку с навеской в-ва помещают в обогреваемую платиновую трубку, соединенную с источником водяного пара и конденсатором (юш абсорбером) пара, напр, сосудом с р-ром щелочи. По завершении П. концентрацию уловленного летучего продукта определяют титриметрически. Во мн. случаях П. позволяет по массе твердого остатка определить и содержание металла в пробе. [c.532]

Применение. Р. используют для изготовления катодов при электрохим. получении едких щелочей и xjropa, а также для полярографов в произ-ве ртутных вентилей, газоразрядных источников света (люм1шесцеитных и ртутных ламп), диффузионных вакуумных насосов, контрольно-измерит. приборов (термометров, барометров, манометров и др.) для определения чистоты фтора, а такясе его концентрации в газах. [c.279]

Для определения этих величин выбирают нек-рые простые в-ва. для к-рых, по определению, вьшолняются условия Д0 5р = О, ДЯ р = О, ДХ р = 0. В качестве С.с. для простых в-в принимают устойчивое фазовое и хим. состояние элемента при данной т-ре. Это состояние не всегда совпадает с естественным так, С. с. простого в-ва фтора при всех т-рах-чистый идеальный газ при 1 атм, состояыщй из молекул Fj при этом не учитывается диссоциация на атомы. С.с. может быть разным в разл. температурных интервалах. Для Na, напр., в интервале от О до (370,86 К) С.с. простого в-ва-чистый металлич. Na при 1 атм в интервале от до (1156,15 К)-чистый жидкий Na при 1 атм выше 1156,15 К-идеальный газ при 1 атм, состоящий исключительно из атомов Na. Т. обр., стандартная энтальпия образования твердого NaF ниже 370,86 К соответствует изменению энтальпии в р-ции Na (тв) -Ь V2F2 = = NaF (тв), а в интервале 370,86-1156,15 К соответствует измененшо энтальпии в р-ции Na (жидк) -I- F = NaF (тв). [c.413]