Газы, определение фтора

Глава тринадцатая АНАЛИЗ ГАЗОВ Определение фтора [c.317]

АНАЛИЗ ГАЗОВ Определение фтора в газах [c.139]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В АНОДНОМ ГАЗЕ [c.144]

Метод определения фтора в газе, не содержащем фтористого водорода, основан на реакции фтора с бромом в жидкой фазе [c.145]

Механическое перемещение, способствующее интенсивному введению порошковой пробы в источник излучения, в действительности относится к методам непрерывного введения материала (разд. 3.3.5). Здесь можно упомянуть также об использовании для стабилизации дуги электродов, канал которых заполнен ка-ким-либо веществом. Если электроды с глубоким аксиальным каналом (подобно углям с фитилем для световой дуги) заполнить анализируемой пробой, смешанной с буфером, и использовать в качестве верхнего и нижнего электродов дуги (с их периодической юстировкой вручную или механическим способом), то в результате получим стабилизированный в определенной степени источник излучения [6]. Стабильность возбуждения улучшается в атмосфере инертного газа. Дугу можно также буферировать , наполняя нижний электрод анализируемой пробой, а верхний — соответствующей добавкой [7]. Для определения фтора в горных породах алюминиевый противоэлектрод наполняют карбонатом кальция (разд. 3.3.1). Стабилизация дуги возрастает, если буферное вещество, контролирующее дугу, и анализируемую пробу помещать в кратер, состоящий из отделений различного размера. Например, смесью хлорида натрия и графита (1 1) заполняют нижнее отделение кратера диаметром 1,5 мм и глубиной 6—8 мм, а пробу с добавкой хлорида натрия (2,5%) утрамбовывают в верхнее отделение диаметром 4,5 мм и глубиной 3 мм [8]. [c.131]

Так как во время реакции глянцевания выделением водорода выделяется и некоторое количество азота и образуется туман, содержащий фтор, то все ванны глянцевания должны быть оборудованы хорошим бортовым отсосом или общим отсосом через колпак, который при большой производительности ванн глянцевания должен располагаться и над промывной ванной, снабженной душем. В качестве материала для таких вентиляционных каналов хорошо себя зарекомендовал твердый полихлорвинил. Иногда оказывается достаточным отводить газы и пары в атмосферу через трубу определенной высоты. В густо населенных местностях газы, содержащие фтор, должны промываться в щелочных растворах. Свободные от испарения ванны газы обычно содержат 75—90% водорода, 20—4% окиси азота, остальное азот и кислород. [c.229]

Определение фтора в цинковых обманках часто имеет особое значение, так как фтор в процессе обжига попадает в обжиговые газы, а затем с ними в газоходы и камеры, где он сильно мешает анализам. [c.59]

Аппаратура может быть использована для определения фтора в присутствии фтористого водорода и других газов, которые не поглощают излучение вблизи Х=в60 нм и не вытесняют хлор из хлорида натрия. Элементарный фтор -слабо поглощает в ультрафиолетовой и в(идимой областях спектра с максиму. МОМ Х=285 нм. [c.148]

Плотность. Плотность газообразного фтора по отношению к воздуху можно считать равной 1,31, а вес 1 л газа определен равным 1,69 г. Удельный вес жидкого фтора равен 1,14 при —200° и 1,108 при —187° (точка кипения) Объем жидкости изменяется примерно а 2% при изменении температуры от — 87 до —200°. [c.563]

РАЗРАБОТКА МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРА В ГАЗАХ [c.113]

Из изложенного следует, что фторирование тетрафторнда урана теоретически всегда протекает во всем объеме слоя, а интенсивность фторирования определяется скоростью переноса (диффузии) реагирующего газа и кинетикой химической реакции. Практически, одиако, роль отмечаемых факторов различна, тт поэтому оказалось целесообразным и удобным разде.,тить фторирование на различные области, характеризующиеся определенным количественным влиянием различных факторов. Для характеристики физической сущности деления процесса фторирования на области и для иллюстрации практической ценности и удобства этого деления рассмотрим процесс взаимодействия слоя тетрафторнда урана с потоком газа, содержащим фтор, сильно разбавленный инертным газом (рис. 12.3). [c.301]

Мозли, расположить элементы в порядке возрастания их порядковых номеров, то обнаруживается, что некоторые химические свойства повторяются через определенные интервалы (см. верхнюю часть рис. 7-3). Так, химически инертные благородные газы (по крайней мере считавшиеся инертными до 1962 г., когда были получены соединения ксенона со фтором и кислородом), Не, Ые, Аг, Кг, Хе и Кп, имеют порядковые номера 2, 10, 18, 36, 54 и 86, т.е. расположены с интервалами в порядковых номерах 2, 8, [c.314]

Экспериментальные исследования и теоретические расчеты показывают, что атомы большинства химических элементов способны присоединять лишний электрон, превращаясь при этом в электростатически отрицательно заряженные ионы. Такие процессы сопровождаются выделением определенной энергии, которая и называется энергией сродства к электрону. Совершенно так же, как и ионизационный потенциал, энергия сродства к электрону неодинакова у различных атомов. Как правило, она возрастает при увеличении ионизационного потенциала и понижается при его уменьшении отметим вместе с тем, что энергия сродства к электрону обычно возрастает с уменьшением числа свободных, незанятых электронами позиций на энергетическом уровне в частности, энергия сродства к электрону у атома фтора выше, нежели у атома бора, поскольку атом фтора на валентном уровне имеет только одну незанятую позицию, а у атома бора на том же уровне — пять. У атомов благородных газов сродство к электрону отсутствует, поскольку в них электронные слои полностью укомплектованы. [c.20]

В качестве реактивного топлива смесь фтора с водородом способна создавать удельный импульс 410 сек. Бесцветное пламя, возникающее при взаимодействии этих газов, может иметь температуру до 4500 °С. В лабораторных условиях для получения чистого фтористого водорода применяются обычно небольшие установки, изготовленные целиком из платины (или меди). Исходным веществом служит тщательно высушенный бифторид калия (КР-НР), при нагревании разлагающийся с отщеплением НР. Полученный продукт часто содержит примесь механически увлеченного бифторида. Для очистки его подвергают перегонке при 35—40 °С. Совершенно безводный или близкий к этому состоянию фтористый водород почти мгновенно обугливает фильтровальную бумагу. Этой пробой иногда пользуются для контроля степени его обезвоживания. Более точно такой контроль осуществляется определением электропроводности у безводного фтористого водорода она ничтожно мала, но даже следы воды (как и многих других примесей) резко ее повышают- [c.246]

Органолептический метод основан на определении примесей по цвету и запаху человеком и дает лишь приблизительное представление о составе смеси. Запах имеют сероводород, хлор, аммиак, диоксид серы, оксиды фосфора, углеводороды и многие органические вещества. Окрашенные газы — фтор, хлор, диоксид азота. [c.365]

Первоначально сложилось представление об эффективных радиусах атомов, проявляющихся в их действиях, т.е. в химических соединениях. Эффективные радиусы определяли из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в молекулах и кристаллах. При этом предполагалось, что атомы представляют собой несжимаемые шары, которые соприкасаются своими поверхностями в соединениях. При определении значения эффективного радиуса из межъядерных расстояний в ковалентных молекулах подразумевали ковалентные радиусы, при вычислении их из данных для металлических кристаллов — металлические радиусы. Наконец, эффективные радиусы, рассчитанные для кристаллов с преимущественно ионной связью, назывались ионными радиусам[и. Для этого определяли радиус какого-нибудь иона, а затем вычисляли ионные радиусы других элементов из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в кристаллических решетках. Так, с помощью оптических методов, а затем расчетом был определен радиус аниона фтора, равный 0,11.3 нм. А расстояние между атомами Na и Г в решетке МаГ было установлено равным 0,231 нм. Отсюда радиус иона Ма равен 0,231 — 0,113 = 0,118 нм. Металлические радиусы получены делением пополам расстояния между центрами двух смежных атомов в кристаллических решетках металлов. Ковалентные радиусы неметаллов также вычислены как половина межъядерного расстояния в молекулах или кристаллах соответствующих простых веществ. Для одного и того же элемента эффективные радиусы (ковалентный, ионный, металлический) не совпадают между собой. Это свидетельствует о зависимости эффективных радиусов не только от природы атомов, но и от характера химической связи, координационного числа и других факторов (см. табл. 4). Изменение эффективных радиусов атомов носит периодический характер (рис. 22). В периодах по мере роста заряда ядра эффективные радиусы атомов уменьшаются, так как происходит стягивание электронных слоев к ядру (при постоянстве их числа для данного периода). Наибольшее уменьшение характерно для 5- и р-элементов. В больших периодах для и /-элементов наблюдается более плавное уменьшение эффективных радиусов, называемое соответственно г- и /сжатием. Эффективные радиусы атомов благородных газов, которыми заканчиваются периоды системы, значительно больше эффективных радиусов предшествующих им р-элементов. Значения эффективных радиусов благородных газов (см. табл. 4) получены из межъядерных расстояний в кристаллах этих веществ, существующих при низких температурах. А в кристаллах благородных газов действуют слабые силы Ван-дер-Ваальса в отличие, например, от молекул галогенов, в которых имеются прочные ковалентные связи. [c.52]

Из всех известных химических элементов фтор наиболее сильно проявляет окислительные свойства. Фтор соединяется практически со всеми элементами, окисляя их. Даже такой элемент, как кислород, являющийся сильнейшим окислителем, окисляется фт0)Р0м. Кислород сгорает в атмосфере фтора. Совсем недавно считали, что благородные газы (аргон, ксенон, неон и др.) не способны взаимодействовать с другими веществами. Однако оказалось, что при определенных условиях фтор может вступать в реакцию и с этими газами. [c.62]

Органолептический метод основан на определении примесей,содержащихся в атмосфере или газовых выбросах, по цвету или запаху. К газам, обладающим специфическим цветом, относят фтор, хлор, диоксид азота и некоторые другие специфическим запахом отличаются хлор, аммиак, диоксид серы, оксиды азота, сероводород, фтористые соединения, цианиды, некоторые углеводороды и другие органические соединения. Однако индикацию газов органолептическим методом нельзя считать достоверной, так как возможная ошибка зависит не только от субъективных особенностей человека, но и от того, что специфический цвет или запах могут маскироваться окраской и запахом других примесей. [c.234]

Коррозионная активность большинства веществ определяется их влажностью. Например, серная кислота выше определенной концентрации не реагирует с нгелезом, поэтому может храниться и транспортироваться в стальных контейнерах. Безводные галогенводороды хранятся в стальных баллонах как угодно долго. Но в присутствии воды они превращаются в одни из самых агрессивных кислот. Даже такой агрессивный газ, как фтор, умеряет свой пыл , будучи в абсолютно сухом состоянии. [c.5]

Определение фтора сплавлением . После сожжения смесь фторида магния с окисью магния из пробирки количественно переносят в платиновый тигель, в который прибавляют около 0,5 г МагСОз, 0,5 г К2СО3 и около 0,3 г мелкодроб-ленного кварца. Смесь утрамбовывают легким постукиванием тигля, ставят на кварцевый треугольник в наклонном положении и нагревают газовой горелкой вначале умеренным пламенем, так как происходит бурное выделение углекислого газа затем пламя постепенно увеличивают, тигель ставят в вертикальное положение и продолжают нагревание 30 мин. За это время нерастворимый фторид магния превращается в растворимый фторид щелочного металла. Далее содержимое тигля переносят в коническую колбу, тигель промывают горячей дистиллированной водой (промывные воды собирают в ту же колбу) и для полного выщелачивания плава содержимое колбы нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. Затем раствор фильтруют через воронку со стеклянной ватой в мерную колбу емкостью 100 мл. Колбу и осадок на фильтре промывают водой и объем раствора в мерной колбе доводят до метки дистиллированной водой. [c.278]

Косвенный метод анализа может быть осуществлен несколькими путями, в частности, можно использовать влияние (подавление или усиление) атомно-абсорбционного сигнала определяемого элемента на поглощение некоторых металлов. Этот прием применен для определения фтора по подавлению поглощения магния по длине волны 285,2 нм в низкотемпературном пламени воздух —- природный газ, а также по увеличению поглощения циркония или титана в присутствии фторида в пламени оксид азота(I) — ацетилен по длине волны 360,1 нм и 364,3 нм соответственно [336]. Влияние определяемого элемента на поглощение других элементов используют также при определении фосфора. Так, концентрацию фосфора можно определять по подавлению поглощения кальция [337], стронция [338], по влиянию на поглощение магния [339—341]. Был разработан метод определения малых количеств алюминия и титана по увеличению в их присутствии абсорбции железа в стехиометрическохм воз-душно-ацетиленовом пламени [342]. [c.159]

Очистка фтористых газов осуществляется в абсорберах с тарелками решетчатого типа. Эти тарелки изготовляются из стержней определенного профиля так, чтобы свободная поверхность тарелки составляла 30—50%. На тарелке осуществляется интенсивный массообмен между жидкостью и газом в барботаж-ном слое, жидкость стекает по всему поперечному сечению тарелки. Скорость газа в колонне составляет2 м/с благодаря высокой плотности орошения и большой свободной поверхности наблюдается эффект самоочистки тарелок. Тарелки изготовлены из круглых стержней, гуммированы разработана их конструкция, состоящая из отдельных сегментов (вместо цельных), что упрощает процедуру извлечения тарелок через специальные боковые люки без открытия абсорбционной башни. Разработана одно- и двухступенчатая очистка отходящих газов от фтора. Принципиальная схема двухступенчатой установки производственного объединения Waltrom (ГДР) представлена на рис. IV.2. [c.88]

Наш стандартный метод анализа фторидов благородных газов состоял в гидролизе навески соединения 5— 107о-ным раствором NaOH и определении фтора титрованием стандартным раствором Th(N03)4. Из-за различной летучести ХеР4 и ХеРг возгонкой нельзя отобрать с достаточной надежностью образцы из их смесей. Единственным способом отбора истинной пробы является анализ всего вещества. Но при большом весе лроб возникает трудность в обеспечении спокойного гидролиза кроме того, имеется опасность неудачного анализа и потери всего вешества. [c.117]

Для определения малых концентраций фтористых соединений обычно применяют фотометрический [5, 6] и потенциометрический 7, 8] методы анализа. Обычно при фотометрическом методе определения фтористых соединений многие вещества оказывают влияние на результаты анализа [5, 6]. Для устранения этого влияния фтористые соединения отделяют от мешающих компонентов отгонкой их с водяным паром из сернокислых растворов или пирогидролитически при высоких температурах [3]. При анализе растворов, полученных после абсорбции фторсодержащих газов, эти приемы неприменимы, так как продолжительность анализа при использовании отгонки с водяным паром значительно увеличивается (на 2—3 ч), получаются слишком разбавленные растворы, анализ которых затруднен. Кроме того, не исключена возможность, что вместе с фтористыми соединениями отгоняется и часть серной кислоты, мешающей фотометрическому определению. Поэтому, хотя фотометрические методы и имеют самую высокую чувствительность определения фтористых соединений, мешающее влияние многих веществ на результаты анализа не дает возможности использовать их в прецизионных методиках определения фтора в газовых смесях. [c.115]

Как видно из табл. 1, изменение температуры анализируемого газа не влияет на степень поглопгения фтора. Таким образом, пробоотборник с поглотителем позволяет полностью сорбировать соединения фтора из газа и может быть рекомендован для отбора пробы газа при определении фтора в газовых смесях. [c.116]

Сконструирована газодинамическая смесительная установка для приготовления стандартных газовых смесей азот-фтор, содержащих 7— 200 мг1нм фтора. Разработана методика отбора и анализа фторсодержащих газовых смесей, насыщенных водяными парами. Точность определения фтора в газе для исследуемых концентраций 3 отн. % Ил. 3, табл. 2, библ. 8 назв. [c.195]

Описан метод определения фтора в серной кислоте промывного отделения, в обжиговом газе, в газе перед контактным аппаратом, в контактной массе, колчедане. Метод основан на извлечении фтора в виде НР и 81р4 отгонкой с разбавленной серной кислотой при температуре 130— 135° С с последующим анализом дистиллята фотометрически по обесцвечиванию алюминий-арсеназового комплекса. [c.241]

Имеется также сообщение о получении нестойкого ксеноноктофторида (нагреванием до 600°С ксенона с большим избытком фтора под высоким давлением). Полученное вещество представляло собой при обычных условиях бледно-желтый газ, быстро обесцвечивающийся. Состав XeFe установлен аналитическим определением фтора. [c.246]

ПОМОЩЬЮ фильтров на больших высотах [26], с целью оценки степени загрязнения атмосферы выбросами авиационных двигателей. В последней работе рассмотрены факторы, мешающие определению фтор- и хлор-ионов и вызванные взаимодействием с дибутоксиэтилфталатом. Дальнейшие оценки метода ионной хроматографии касаются определения сульфата в образцах воздуха [27], а также сульфата и нитрата в образцах атмосферных макрочастиц, осажденных на фильтре, и сравнения результатов с данными автоматических химических методов анализа [28]. Во всех рассмотренных случаях ионная хроматография оказалась надежным и чувствительным методом определения анионов. С помощью ионной хроматографии с успехом определяли кислые газы в дыме, выделявшемся при сжигании полимеров [29]. Автоматический рутинный анализ выбросов градирен и автомобилей описали Теяда и сотр. [30]. Подключение к хроматографу фирмы Dionex автоматического пробоотборного устройства позволило осуществить автоматический анализ 400 образцов. Результаты определения с помощью ионной хроматографии анионов и катионов в выхлопе отработавших газов дизельного двигателя опубликовали Баркли и сотр. [31]. [c.84]

Одним из наиболее опасных типов отходов, основным методом переработки которых служит сжигание, являются галогеноорганические отходы. Фтористые и бромистые отходы менее распространены, но их обрабатывают тем же способом, что и хлорсодержащие материалы. Хлорированные органические материалы могут содержать водную фазу или определенное количество воды, но в основном они представляют собой хлорированное органическое соединение или ряд таких соединений. Отходы с высоким содержанием хлора имеют низкую теплоту сгорания, так как хлор, аналогично брому и фтору, препятствует процессу горения, а малохлорированные органические соединения могут гореть без дополнительного топлива. Галогеноорганические отходы при обработке сначала подвергают гидролизу образующийся кислый газ обычно растворим в воде и поэтому легко удаляется при водной абсорбции в насадочной колонне. Хлористый и фтористый водород абсорбируются легче, чем бромистый водород. [c.138]

Для проведения П. используют циклонные печи, а также пламенные реакторы, трубчатые вращающиеся печи, печи с барботированием водяного пара через расплав. В ряде случаев тепло и водяной пар подводят, сжигая Н2, jHg юш прир. газ в О2 или на воздухе непосредственно в зоне р-ции. П применяют в аналит. химр для определения содержания фтора и хлора. Платиновую лодочку с навеской в-ва помещают в обогреваемую платиновую трубку, соединенную с источником водяного пара и конденсатором (юш абсорбером) пара, напр, сосудом с р-ром щелочи. По завершении П. концентрацию уловленного летучего продукта определяют титриметрически. Во мн. случаях П. позволяет по массе твердого остатка определить и содержание металла в пробе. [c.532]

Применение. Р. используют для изготовления катодов при электрохим. получении едких щелочей и xjropa, а также для полярографов в произ-ве ртутных вентилей, газоразрядных источников света (люм1шесцеитных и ртутных ламп), диффузионных вакуумных насосов, контрольно-измерит. приборов (термометров, барометров, манометров и др.) для определения чистоты фтора, а такясе его концентрации в газах. [c.279]

Для определения этих величин выбирают нек-рые простые в-ва. для к-рых, по определению, вьшолняются условия Д0 5р = О, ДЯ р = О, ДХ р = 0. В качестве С.с. для простых в-в принимают устойчивое фазовое и хим. состояние элемента при данной т-ре. Это состояние не всегда совпадает с естественным так, С. с. простого в-ва фтора при всех т-рах-чистый идеальный газ при 1 атм, состояыщй из молекул Fj при этом не учитывается диссоциация на атомы. С.с. может быть разным в разл. температурных интервалах. Для Na, напр., в интервале от О до (370,86 К) С.с. простого в-ва-чистый металлич. Na при 1 атм в интервале от до (1156,15 К)-чистый жидкий Na при 1 атм выше 1156,15 К-идеальный газ при 1 атм, состоящий исключительно из атомов Na. Т. обр., стандартная энтальпия образования твердого NaF ниже 370,86 К соответствует изменению энтальпии в р-ции Na (тв) -Ь V2F2 = = NaF (тв), а в интервале 370,86-1156,15 К соответствует измененшо энтальпии в р-ции Na (жидк) -I- F = NaF (тв). [c.413]

Потенциал ионизации элемента и его сродство к электрону являются количественными характеристиками способности атомов этого элемента терять или приобретать электроны при определенных условиях. Наряду с данными о размерах атома, его порядковом номере и валентности они позволяют делать предсказания о химических свойствах элементов, однако на практике учет всех перечисленных факторов оказывается довольно сложным. Гораздо удобнее пользоваться обобщенной эмпирической характеристикой химических свойств элементов, называемой электроотрицательностъю. Под электроотрицательностью элемента понимают относительную способность его атомов притягивать электроны для оценки этой способности устанавливается условная шкала. Крайние точки этой шкалы соответствуют электроотрицательности цезия 0,7 и фтора 4,0. В отличие от сродства к электрону и потенциала ионизации электроотрицательность рассматривается как характеристика элементов в любом окружении, независимо от того, свободные ли это атомы или части молекулы. Как и следовало ожидать, периодические изменения электроотрицательности элементов соответствуют изменениям их потенциалов ионизации, сродства к электрону, атомных размеров и т.п., причем фтор является наиболее электроотрицательным элементом, а цезий—наименее электроотрицательным, не считая благородных газов. [c.102]

При токе силой 12 а этот прибор дает выходы 60—84% (в среднем около 72%). Потери являются следствием коррозии никеля и, вероятно, потерь фтора, под-нимаюш,егося в катодной камере выше, чем в диафрагме. Улучшение конструкции отверстий диафрагмы может увеличить эффективность процесса. Объем полученного газа можно измерить, собирая его в сосуд известной емкости, к которому присоединен манометр для определения давления. [c.143]