Визуальное обратное титрование

Разработка методик количественного потенциометрического и визуального индикаторного титрования веществ кислотно-основного характера и их смесей в различных растворителях путем экспериментального поиска оптимальных условий — длительный и трудоемкий процесс. Поэтому теоретические способы прогнозирования представляют несомненный интерес. Это прогнозирование может быть осуществлено путем построения теоретических кривых титрования [1, 2,4, 7, 9—13], на основе ОШК и потенциалов полунейтрализации [15—17], исходя из показателя титрования и расчета ошибок Роллера [17, 18], по индексу крутизны кривой в точке эквивалентности [4], расчетом относительной ошибки титрования [19], на основании условных констант устойчивости кислот или оснований, а также констант равновесия обратных реакций [14, 20], исходя из полулогарифмических кривых титрования [7, 21], путем расчета скачков потенциала вблизи точки эквивалентности [22]. Все описанные методы прогнозирования имеют определенные ограничения, так как в их основу положены математические описания, имеющие некоторые упрощения. [c.6]

Визуальное обратное титрование [c.113]

Различают прямое и обратное титрование. В первом определенное количество растворителя вносят в титровальную колбу и оттитро-вывают содержащуюся в нем влагу до некоторого избытка иода визуально или электрометрически (по значению силы тока или потенциала). После прекращения подачи титранта концентрация иода, как правило, не остается постоянной, и довольно быстро снижается. [c.58]

Обратное титрование применяется также для определения ионов металлов, когда визуальная индикация конечной точки титрования затруднительна либо из-за того, что нет удовлетворительного индикатора для прямого титрования, либо потому, что соответствующий индикатор образует оче.нь устойчивые комплексы или инертные комплексы с металлом, которые препятствуют изменению окраски индикатора (явление блокирования ) (см. также стр. 325). [c.299]

Главные проблемы, с которыми сталкиваются при определении карбоксильных групп титрованием субмикроколичеств, сводятся к двум пунктам мешающее влияние атмосферной двуокиси углерода и, особенно, точное определение конечной точки. Первую проблему легко разрешить, помещая установку для титрования в камеру, через которую пропускается ток чистого азота. В поисках наиболее подходящего способа определения конечной точки было изучено несколько методов [1] обычное прямое и обратное титрование с визуальными индикаторами и прямое и обратное по- [c.106]

Обратное титрование с визуальным индикатором Прямое потенциометрическое титрование (система электродов стеклянный электрод — ка- 1.5 [c.106]

Метод обратного титрования (бромид-броматный метод). Титрование проводят визуально, избыток реагента немедленно оттитровывают. [c.287]

Визуально до появления зеленоватого оттенка из-за избытка реагента (или его исчезновения при обратном титровании). [c.391]

Бельчер с сотр. [347] опубликовал ультрамикрометод определения, для которого требуется всего около 50 мкг вещества. Некоторые сульфиды и дисульфиды можно титровать непосредственно раствором бромида и бромата калия с визуальным определением конечной точки титрования, однако лучше применять обратное титрование. [c.506]

Многие реакции образования осадков не используют в титриметрии, так как нет адекватных визуальных или инструментальных методов для индикации точки эквивалентности. По сравнению с кислотно-основным титрованием метод визуальной индикации точки эквивалентности при осадительном титровании имеет тот недостаток, что для каждого конкретного случая необходим свой индикатор. Для радиометрического титрования специальный индикатор не нужен — он содержится в титруемом веществе или в титранте. Например, перед титрованием в титруемое вещество можно ввести активный нуклид и фиксировать уменьшение его активности в процессе титрования до точки эквивалентности, как меру уменьшения его концентрации. Можно использовать также обратный метод, в котором применяют радиоактивный титрант — при его избытке в растворе активность резко возрастает. Если радиоактивные нуклиды находятся и в титранте, и в определяемом веществе, то активность раствора в точке эквивалентности минимальна. [c.391]

Обратное комплексонометрическое титрование нередко применяют в случае определения же.леза в смесях, причем по титрованию избытка комплексона III определяют сумму катионов металлов, а железо затем определяют прямыми методами с применением как визуального, так и инструментального контроля конечной точки титрования [481]. [c.304]

I—прямое или обратное Визуальное титрование I-косвенное титрование (после выделения элементов) [c.124]

В случае обратного визуального титрования удобен фенолфталеин (изменение окраски от розовой до бесцветной), при прямом титровании конечную точку обнаружить трудно. [c.109]

Точку эквивалентности определяют либо визуально — обратным титрованием избытка соли Мора перманганатом, либо потенциометрически, Из платиновых металлов определению мешает иридий. [c.156]

В другом варианте титруют соединения Мп(П) раствором КМПО4 до Мп(1П) во фторидной среде [214, 215, 1042]. Конечную точку определяют либо визуально, либо фотометрически по окрашиванию раствора избытком КМПО4. Визуальное наблюдение становится затруднительным при содержании 0,03 з Мп. Определению не мешают небольшие количества Со(П), Ni(II), u(II), Fe(III), Al(III), r(III), a также NO3 и SO . Метод применим для анализа сплавов. При ускоренном методе определения марганца в рудах применяют метод обратного титрования избытка КМПО4 раствором сульфата Мп(П) 641]. [c.39]

Предложен ряд вариантов комплексонометрического определения магния при помош и ДЦТА в материалах, содержаш,их фосфаты. При прямом титровании [1242] к анализируемому раствору добавляют комплекс цинка с ДЦТА, доводят pH до 3—4, смесь хорошо перемешивают, создают pH 8—10 прибавлением аммиачного буферного раствора, вводят эриохром черный Т и титруют магний раствором ДЦТА. Раствор во время титрования надо поддерживать горячим и около эквивалентной точки следует титровать медленно. Этот вариант для практического использования неудобен лучше обратное титрование [825, 826]. В этом случае титруют при комнатной температуре. Наличие избытка ДЦТА и отсутствие аммиака в растворе при обратном титровании предотвраш,ает осаждение магния в виде MgNH4P04, и фосфат-ион не мешает титрованию магния даже при соотношении 2500 1. Обратное титрование выполняется значительно быстрее, чем прямое (определение из готовых растворов длится 20 мин.). Метод пригоден для определения очень малых количеств магния (0,1% и выше). Проводят три титрования. Обратным титрованием избытка ДЦТА раствором М 304 при pH 10 с эриохром черным Т находят суммарное содержание всех металлов обратным титрованием избытка ДЦТА раствором Z nS04 при pH 5 с ксиленоловым оранжевым находят сумму металлов, мешаюш их определению магния обратным титрованием избытка ДЦТА раствором СаС1а при pH 12 в ультрафиолетовом свете с кальцеином определяют содержание кальция. Количество магния находят по разности из этих трех титрований. Фотометрическое фиксирование конца титрования в описанном методе позволяет получить большую точность, чем при визуальном титровании [826] сумму всех металлов титруют при 650 нм сумму мешающих металлов при 600 нм. [c.98]

Из практических соображений в качестве конечной точки титрования при визуальном хелонометрическом титровании обычно применяют ту точку, в которой уже больше не удается наблюдать окраску одной из форм индикатора. Так, металл прямо титруют хелоном до исчезновения окраски комплекса Min, в результате чего проявляется чистая окраска несвязанного индикатора в случае обратного титрования типичной бывает противоположная ситуация. [c.317]

Хотя и было предложено несколько способов комплексометрического определения алюминия, практически ими до сих пор не пользовались. Определение алюминия в щелочном растворе (обратное титрование комплексоном) требует тщательного выполнения условий работы. Присутствие некоторых других элементов (Мп, Са, Mg), для которых до сих пор не имеется хороших селективных маскирующих реактивов, мешает определению. Даже цианид калия, пригодный для маскирования многих тяжелых металлов, здесь не всегда может быть использован. Более надежным является комплексометрическое определение алюминия в кислом растворе, в котором большинство определений приходится проводить косвенным путем. Некоторые из применяемых способов, например обратное титрование нитратом тория, являются дорогостоящими для массовых определений, другие — не дают удовлетворительных результатов вследствие неотчетливого перехода окраски индикатора. Весьма точно можно определять алюминий обратным титрованием избытка комплексона хлоридом трехвалентного железа потенциометрическим методом, согласно Пршибилу и сотрудникам (стр. 387). Этот потенциометрический метод был всесторонне исследован Милнером и В /дхедсм [71] и заменен ими визуальным титрованием (с салициловой кислотой в качестве индикатора). Преимущество определения алюминия в кислом растворе основано главным образом на том, что определению не мешают приблизительно равные концентрации катионов щелочноземельных металлов. Поэтому все применяемые в практике анализа методы основаны на определении алюминия в кислом растворе после выделения его способом, зависящим от характера анализируемого материала. Ниже приводится несколько таких м етодов, разработанных различными авторами и значительно отличающихся один от другого. [c.487]

Обсуждая свойства индикаторов, мы, не говоря того, подразумевали, что равновесие индикатора устанавливается быстро в любой точке титрования. Однако экспериментальные наблюдения показывают, что это является чрезмерным упрощением. Кольтгоф и Сарвер [22] утверждают, что окисление дифениламина бихроматом индуцируется реакцией железа (И) с бихроматом. Непосредственное окисление протекает настолько медленно, что холостая проба с индикатором лучше всего устанавливается путем сравнения визуальной конечной точки с потенциометрической. При использовании ферроина, как указывают Смит и Брандт [10] и Стокдейл [16], обратное титрование, т. е. титрование бихромата железом, при достаточно большой кислотности дает удовлетворительные результаты, тогда как прямое титрование осуществить не удается, так как индикатор не поддается окислению. В этом случае, по-види.мому, окисление идет медленно, а восстановление — быстро в связи с необратимым характером окислителя и обратимым — восстановителя. [c.321]

Если для определяемого нона металла пеизвестен индикатор с четким переходом окраски в конечной точке, то прямое титрование комплексоном может быть заменено обратным титрованием избытка комтклек-сона раствором соли магния, цинка или другого металла. Этим способом широко пользуются, напр., при определении стронция и галлия этот прием полезен и в тех случаях, когда вследствие гидролиза определяемый катион не может быть удержан в растворе при рП, необходимом для проведения титрования. При титровании с индикатором точку эквивалентности обычно устанавливают визуально или спектрофотометрич., пользуются также амперомет-рич. или потенциометрич. методами. [c.335]

Комплексонометрические определения можно производить как прямым, так и обратным титрованием. При прямом титровании комплексоном конец его устанавливают визуально с помощью индикатора. В качестве индикаторов применяют комплексные соединения катионов металлов с красителями, например комплексы с зриохромом черным Т или с мурексидом. Эти индикаторы очень чувствительны к изменению pH в присутствии аммиачного буфера (ЫН40Н + КН4С1, pH 10). [c.223]

Для визуального метода рекомендуется обратное титрование, так как в этих случаях конечные точки обнаруживаются проще и они ближе к конечной точке, определяемой потенциометрически. [c.109]

Первые систематические исследования титрования микрограммб -вых количеств элементов комплексоном Ш с визуальной индикацией точки конца титрования были опубликованы Флашкой, хотя уже Шварценбах при разработке основ комплексонометрии отмечал целесообразность определения подобных количеств и титрования в разбавленных растворах. На примерах прямого и обратного титрований никеля, свинца, железа, меди, тория и висмута в присутствии в качестве индикаторов эриохромчерного Т. пирокатехинового фиолетового и 1-(2-пиридил-азо)-2-нафтола Флашка показал [I], что титрование с цветными индикаторами возможно с погрешностью +0,5 мкг при содержании этих элементов около I мкг в 1-2 мл титруемого раствора.Однако как будет показано далее, при визуальном титровании не всегда может быть достигнута предельно возможная чрствительность. [c.180]

Фотометрическое титрование дает значительно более точные результаты по сравнению с обычным визуальным титрованием. Однако недостатком фотометрических титрований является необходимость применения спектрофотометра. В тех случаях, когда четкость конечной точки невысока, проще и удобнее пользоваться методом контроля поглощения раствора при помощи, например, ступенчатого фотометра Пульфриха с применением разбавленного раствора индикатора после добавления избыточного количества стандартного раствора применяют обратное титрование, добавляя по каплям запасной раствор исследуемого вещества до тех пор, пока не будет достигнуто ранее определенное поглощение. Большинство индикаторов (кристаллический фиолетовый, метиловый красный, метаниловый желтый, ализариновый желтый К и т. д.), употребляемых при неводных титрованиях, дает значительное смещение максимума поглощения вблизи точки эквивалентности, что позволяет легко контролировать перетитрование. Таким образом, объем израсходованного стандартного раствора эквивалентен стандартному объему запасного раствора, например, 20 Л1Л плюс количество запасного раствора, израсходованного для обратного титрования, например 0,15 мл, т. е. всего 20,15 мл. [c.194]

Пробу, растворимую в воде, обычно титруют в водной среде. Если проба нерастворима в воде, можно растворить ее в избытке эаствора щелочи и оттитровать обратно не вошедшую в реакцию щелочь. Если исследуют пробу кислоты неизвестной силы, необходимо применить потенциометрическое титрование определив значение pH в точке перегиба, можно подобрать подходящий индикатор для визуального титрования. [c.134]

Метод основан на измерении объема стандартного раствора— титранта, необходимого для проведения реакции с определенным компонентом. Конечную точку титрирования фиксируют по изменению окраски раствора или специального индикатора визуально или с помощью какого-либо инструментального метода применительно к газовому анализу. Титриметрический метод предполагает выделение в конденсированную фазу определяемого компонента или какого-либо его соединения, в которое он предварительно превращается. Для этого используются как химические реакции, так и процессы химической абсорбции. В аналитическом процессе используются различные приемы титрования — прямое и обратное, метод замещения и др, [c.919]

Г1уль-индикатор представляет собой двухкаскадный балансный усилитель постоянного тока с отрицательной обратной связью в каждом каскаде. Между анодами ламп выходного балансного каскада У/3 и Л4 включена цепь, содержащая миллиамперметр тЛ, два полупроводниковых диода Д] и Д2, электромагнитное реле P и добавочное сопротивление Re. Миллиамперметр служит для предварительного балансирования нуль-индикатора ( установка на нуль ) и визуального определения точки конца титрования нулевое деление расположено посередине шкалы. Реле P служит для автоматического замедления скорости титрования и прекращения титрования при достижении точки конца титрования. Диод Д1 сообщает фазочувствительность реле P диод Дч и сопротивление R% служат для симметрирования нагрузки выходного каскада. [c.160]

В коническую колбу Эрленмейера емкостью 250 мл, снабженную обратным шариковым холодильником, отбирают 10— 25 мл сточной воды, добавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты, 3 г цинковой пыли и кипятят, 10 минут. Конец восстановления определяют визуально — ио обесцвечиванию пробы. Затем пробу охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают от шлама, шлам промывают 40—50 мл дистиллированной воды. Промывные боды присоединяют к основному фильтрату, добавляют небольшое количество КВг и титруют 0,05 н. раствором NaN02.. Конец титрования опре.деляют ио йо д кр а хм ал ь но "1 бу м аж ке, [c.753]

Во-вторых, разбавление раствора неизбежно влияет на чувствительность конечной точки титрования. При ацидиметрическом и алкалиметрическом титровании перегиб на кривой нейтрализации постепенно укорачивается по мере уменьшения концентрации растворов кислоты и щелочи. Если конечную точку устанавливают визуально с помощью индикатора, то необходимо, чтобы область перехода превышала две единицы pHСледовательно, имеется предел разбавления, при котором можно еще заметить изменение цвета индикатора. Интенсивность окраски раствора так е обратно пропорциональна разбавлению. Если раствор слишком разбавлен, то окраска его в конечной точке титрования может оказаться слишком бледной, а потому неразличимой. [c.41]

Визуально, по окраске избытка реагента или ее исчезновению при обратном порядке титрования. Наблюдения облегчаются при добавлении несмешивающегося растворителя типа амилацетата, СНС1з, толуоламилового спирта, ксилола, нитробензола применении контрольного цветового стандарта или раствора красителя соответствующего цвета. [c.461]

Мильбергер с сотрудниками [16] предложил метод обратного визуального титрования. К образцу добавляется реактив Фишера в избытке, после чего раствор обратно оттитровывается стандартным раствором воды в метаноле, 1 мл которого эквивалентен приблизительно 2,5 мг воды, до достижения хроматно-желтого [c.78]

Неоднократно было показано, что хлороформ может быть оттитрован как непосредственно с визуальным определением конечной точки, так и методом обратного электрометрического титрования при этом конечная точка является вполне стабильной [2, 3, 7, 10—13]. В частном сообщении Леви указал, что для трансформаторного масла, содержавшего около 100 частей воды на миллион, результаты анализов, полученных микроэлектрометрическим методом, отличались высокой точностью. Таким образом, плохая воспроизводимость и сравнительно малая точность результатов, полученных прямым электрометрическим титрованием по Аккеру—Фредиани, объясняются либо недостаточной защитой титруемых образцов от соприкосновения с влажным воздухом, либо несовершенством электроизмерительной схемы. Несовпадение результатов, полученных этими авторами при трех параллельных анализах, и отбрасывание одного из результатов в тех случаях, когда оно оказывалось ниже или выше остальных, также свидетельствовали о трудностях проведения экспериментов. [c.171]