Соединения углерода (карбонилы)

При повышающейся температуре от верха к низу аппарата разложения в нем создаются условия для интенсивной конвекции реакционного газа по всей высоте. В результате этого формирующиеся частицы карбонильного железа, находясь во взвешенном состоянии в газе, многократно перемещаются по высоте аппарата, попадая в области с различными концентрациями паров карбонила и различными температурами. При этом фактическое время пребывания частиц железа в аппарате существенно увеличивается, в результате чего частицы растут, а побочные реакции между газообразной и твердой фазами получают большее развитие, что приводит к повышению в порошке количества примесей — соединений углерода, кислорода и азота. [c.110]

В этом комплексе изобутилен или этилен превращаются в соединения радикального характера, содержащие трехвалентный положительно заряженный атом углерода — карбоний-ион, но связанный в комплексе с катализатором. [c.126]

Рис. 4-3. Реакция Зы 1-замещения у атома углерода (промежуточное соединение — ион карбония плоской конфигурации).

В целом картина реакции очень напоминает ту, которая рассматривалась при обсуждении диссоциативных реакций алифатических соединений углерода с учетом тонкого механизма реакций, выделения ионных пар с растворителем и возможности изолировать ион карбония на раз- [c.152]

В монографии систематизирован большой фактический материал по синтезу органических соединений на основе окиси углерода — обширной и перспективной области основного органического синтеза и нефтехимии. Рассмотрены процессы каталитического гидрирования окиси углерода, карбонили-рования различных классов органических соединений, а также некаталитические реакции с участием окиси углерода. [c.2]

Повышенная реакционная способность галоидангидридов кислот. Известно, что галоидангидриды кислот быстро и с выделением тепла реагируют со спиртами и водой с образованием сложных эфиров и кислот. Причины повышенной реакционной способности атома галоида в галоидангидриде карбоновой кислоты до сих пор неясны, но рассмотрение литературных данных показывает, что реакционная способность атома галоида может меняться в весьма широких пределах. В сообщениях I и II р показано, что вицинальный эффект фтора больше, чем у других галоидов. В галоидангидриде атом галоида связан с углеродом карбонила. Поэтому, если вицинальный эффект проявляется и у этих соединений, тогда вицинальное взаимодействие фтора и карбонила должно обусловить меньшую реакционную способность фторангидридов по сравнению с другими галоидангидридами. Это следствие, вытекающее из представления [c.1661]

Ионные соединения углерода в ряде случаев могут быть выделены в виде вполне устойчивых солей. Так, хорошо известны <т-комплексы, представляющие собой соли карбоний-ионов, генерируемых из ароматических соединений [c.22]

Существуют важные доказательства, подтверждающие протекание диспропорционирования парафинов через механизм образования иона карбония. Последний включает образование промежуточной структуры, состоящей из двух молекул парафина [16, 71], с последующей диссоциацией промежуточного соединения на два новых осколка, один из которых содержит большее, а другой меньшее число атомов углерода, чем молекула исходного парафина. Одно из возможных направлений образования бутанов и гексанов из н-пентана в общих чертах представлено уравнениями (14—23). Для простоты анион опущен во всех уравнениях, кроме первого [c.26]

Фактически этими последними опытами было показано, что карбонилы не только не являются ингибиторами, но даже, наоборот, их присутствие существенно необходимо для усиленного хода реакции, так как при парциальных давлениях окиси углерода, недостаточных для поддержания кобальта в форме карбонила, реакция совсем не идет. Эти опыты содержали веские доказательства в пользу гомогенного характера гидрогенизации и катализа некоторыми карбонилами кобальта. Вполне обоснованно можно предположить, что оксосинтез также является примером гомогенной реакции, катализируемой карбонилом кобальта, так как сернистые соединения на нее не оказывают никакого влияния и она идет даже при более мягких условиях, чем реакция гидрогенизации. [c.292]

На основе анализа литературных, собственных экспериментальных данных и результатов промышленных исследований показано, что в ходе каталитического крекинга, наряду с каталитическими процессами, протекающими по карбоний-ионному механизму, и термическими, имеющими радикальный механизм, происходят превращения, обусловленные окнслительно-восстаиовительными реакциями. Протекание окислительных процессов в ходе каталитического крекинга подтверждается наличием фенола (до 800-1200 мг/л в технологическом конденсате), достаточно высокой концентрацией диоксида углерода (СО2) в жирном газе (до 5-7%) и высоким содержанием кислородсодержащих соединений в жидких продуктах, особенно в тяжелом газойле и остатке с температурой начала кипения выше 420"С (0.5-3.0%) [4.1]. [c.101]

Для получения компонента автобензина фракцию смолы, выкипающую до 180 °С, подвергают селективной гидроочистке с целью гидрирования диеновых углеводородов, склонных к осмолению. При этом стремятся не затрагивать олефиновые углеводороды, так как их гидрирование приведет к снижению октанового числа бензина. Гидрирование проводят в легких условиях при 2—3 МПа и 170 °С в жидкой фазе на никелевом катализаторе [14, с. 25] или 150 С на палладиевом катализаторе [15, с. 140] при объемной скорости подачи сырья до 5 ч . При таких низких температурах гидрирования органических сернистых соединений, содержащихся в бензине, не происходит и сероводород не образуется. Водород, применяемый для процесса, не должен содержать сернистых соединений. Содержание же окиси углерода не должно превышать 5 млн. , так как окись углерода может образовывать в этих условиях карбонил никеля. [c.18]

Третичный карбоний-ион образуется на третичном атоме углерода, вторичный — на вторичном атоме углерода, первичный — на первичном. Карбоний-ион — чрезвычайно нестабильное соединение, способное участвовать в разнообразных реакциях. [c.49]

Первые монозы называют альдозами, вторые — кетозами. Однак монозы дают не все реакции, свойственные альдегидам, наприме онн не дают реакции с фуксинсернистой кислотой. Кроме того во-можное число изомеров по структурной формуле Фишера меньше( нежели существующее на самом деле. Формула Фишера не в состо) НИИ объяснить многие изменения, протекающие в монозах, поэтом была принята формула Толленса, по которой моноэы рассматриваютс как циклические соединения. В формуле Толленса кислород карб< нила создает как бы мост между первым и пятым углеродными ат< мами молекулы монозы за первый атом считают углерод карбонил [c.52]

Согласно такой интерпретации ингибитор побочных реакций действует, потребляя олефин, который иначе образовал бы побочные продукты путем молекулярной цепной реакции, включающей алкилирование и деалкилирование. Распространяя эту интерпретацию на другие парафины, следует обратить внимание на уже упоминавшиеся два факта, имеющие очень важное значение 1) бутаны изомеризуются без побочных реакций и 2) побочные продукты, образующиеся из высших парафинов, содержат не менее четырех атомов углерода. Оба эти явления наблюдаются, если только условия реакции не слишком жесткие. Из рассмотрения этих фактов можно заключить, что в мягких условиях распад промежуточных соединений (предположительно карбоний-ионов) ограничен образованием осколков (меньшие карбоний-ионы и олефины), имегощих не менее четырех атомов углерода. В ходе изомеризации парафина с числом атомов углерода, меньшим восьми, подобное промежуточное соединение может образоваться только путем алкилирования парафина олефином, вводимым в реакционную смесь или образующимся из парафина в ходе реакции. Как указывалось кышс, присутствие следов олефина или вещества, генерирующего олефины, необходимо для низкотемпературной изомеризации парафина. В большем количестве олефин сильно уменьшает селективность изомеризации -пентана [58]. [c.87]

Действие двуокиси углерода на металлоорганические соединения (реакция карбон и-рования). Чаще всего для этой реакции применяются натрий-оргацические соединения (Ванклин) и смешанные магнийорганические соединения (Гриньяр) [c.285]

F. Whitmore] теория иона карбония — предложенная Уит.мором и успешно развиваемая его последователями теория, постулирующая кратковременное существование чрезвычайно неустойчивых и реакционноспособных соединений углерода — ионов карбония (см. arbonium ion) теория объясняет механизм важнейших нефтехимических реакций (полимеризации, алкили-)ования, изомеризации и др.) [c.132]

Здесь же Ко.пьбе очень ясно ставит вопрос и о четырехатомности углерода. Он пишет Значительней интересней и важнее (чем суждение о том, к какому тину отнести то или иное соединение.— Г. В.) исследование другого вопроса, почему метил одноатомен, этилен, как и окись углерода,— двухатомен, ацетил (С2Н3-С2, по Кольбе.—Г. Ь ) — трехатомен. Причину этого следует искать в способности насыщения карбонильного радикала. Карбонил, который в угольной кислоте связан с четырьмя атомами кислорода, имеет в этом соединении ту же самую значимость (Werth), как например четыре атома водорода, которые равным образом необходимы, чтобы насытить то же самое количество кислорода, какое в угольной кислоте насыщается двумя атомами углерода... Карбонил угольной кислоты эквивалентен четырем атомам водорода, т. е. четырехатомен [там же, стр. 742]. [c.56]

Почти все устойчивые соединения углерода содержат углерод с четырьмя ковалентными или кратными связями. Однако в реакциях в качестве промежуточных продуктов образуются соединения с трехковалентным углеродом ион карбония +С abd, углеродный радикал С abd, карбанион С abd. Хотя эти промежуточные продукты неустойчивы, их стереохимия представляет интерес, поскольку она часто определяет общую стереохимию реакций, в процессе которых они образуются (см. раздел Динамическая стереохимия ). Эти три промежуточных соединения отличаются не только зарядом, но и тем, что в ионе карбония имеется шесть валентных электронов вокруг центрального углерода, в углеродном радикале семь и карбаниопе восемь электронов. [c.65]

Действие хлорокиси углерода на цинкметил. Из сказанного выше следует, что в большинстве проведенных опытов разложение идет не в ожидаемом направлении, а, как это нередко случается с простейшими органическими соединениями, по другому пути однако именно эти отклонения, на мой взгляд, представляют некоторый интерес. С другой стороны, было очевидным, что ацетильная группа (- Нз,- -0-) всегда образуется, как только удастся соединить углерод карбонила с углеродом метила. Чтобы устранить мешающее влияние групп (- Нз,-0-) или (-бгИз,- -), противодействующее желательному направлению реакции с фосгеновыми эфирами, оставалось еще подвергнуть действию цинкметила самое хлорокись углерода.— Эта идея не новая я слышал о ней от Шишкова в 1858 году, однако до сего времени она не была подвергнута экспериментальной проверке. По теории здесь можио было ожидать образования либо ацетона, либо хлористого ацетила [c.93]

Для простых эфиров и ангидридов одноосновных кислот этот ученый допускает общепринятые удвоенные формулы почему и как одноосновные радикалы соединяются тогда в молекулу этих веществ, если атом кислорода не = 16 И затем, как он объяснит соединение воды, обладающей формулой НО, с органической группой в гидратах кислот и т. д. В молекуле уксусной кислоты НО, С2Н3 (Со02)0 сродство четырехатомною углерода (карбонила = Са) полностью насыщено одноатомной группой СоНд и 3 атомами кислорода с другой стороны, вода НО тоже является насыщенным веществом. Какова, следовательно, причина, которая связывает вместе эти две группы, не обладающие силой, способной вызывать химические соединения Также и насыщенная группа [c.108]

Галоидные соли некоторых металлов, четыреххлористый углерод, хлористый сульфурил, тионилхлорид взаимодействуют с карбонилом железа. Сначала галоидные соли меди, железа или олова образуют с пятикарбонилом комплексное соединение, обычно после предварительного восстановления катиона до низшей валентности. Затем соединение полностью разлагается с выделением окиси углерода. Иногда превращение идет до свободных от галогена соединений, которые содержат меньшее количество СО-групп [61, 144, 145]. В растворе четыреххлористого углерода карбонил железа взаимодействует с эквимолекулярным количеством пятихлористой сурьмы при —5 по уравнению [c.67]

Соединение устойчиво, ио на влажном воздухе медленно разлагается, принимая зеленую окраску нерастворимо в органических средах и в карбониле железа. Свежеприготовленное, оно растворяется в пиридине. Эфир и галогеносодержащие соединения разлагают его. Азот не действует. Соединение, вероятно, диамагнитно. Его удельная проницаемость равна +0,04 10 . Удельный вес = 1,494 0,010. Кислоты его разлагают с выделением водорода, окиси углерода, карбонила никеля и прочного ко мплекс-ного двухвалентного катиона [N1 ( l2H8N2)з] . Характерно, что при разложении, соединения соляной кислотой одна треть всего никеля переходит в комплексный катион, подобно тому, как это происходит при кислотном разложении таких соединений, как [Со (С12Н8Н2)3. [Со (СО) 4]2< [146]. [c.209]

Карбонил вольфрама. Вольфрам образует с окисью углерода карбонил 1 А(С0)б. Это блестящие, бесцветные кристаллы, возгоняющиеся при нагревании выше 50° и разлагающиеся выше 100—150°. При их разложении на стенках сосуда образуется блестящий зеркальный налет металла. W( 0)6 получается действием окиси углерода на порошок вольфрама при низком давлении и высокой температуре, а также восстановлением "ЩС1б цинком или алюминием при 70—100° в этиловом спирте под давлением 145—220 атм окиси углерода. При термической диссоциации карбонила Ш(СО)б образуются промежуточные соединения Ш(СО)4 и (СО)з и др. Карбонил АУ(СО)б при комнатной температуре устойчив против действия воды, крепких серной, соляной и разбавленной азотной кислот. Вода не растворяет его, спирт и эфир растворяют незначительно, а хлороформ — хорошо. Карбонил кипит под давлением при 175°. Хлор и бром, взаимодействуя с (СО)б, образуют галогениды вольфрама. Карбонил вольфрама образует производные с рядом органических соединений — аминами и др. Карбонил вольфрама может быть использован для получения вольфрамовых покрытий. [c.321]

Добавлением аммиака к раствору хлористого иикеля тсолучают комплексное соединение вида [N1 (КНд) 1 СЬ, которое при обработке его окисью углерода под давлением 50—100 ат при 80° позволяет количественно получить, обратно карбонил никеля [c.254]

Ранее уже отмечалось, что наличие заряда само по себе не изменяет ни геометрической, ни электронной структуры молекулы. Поэтому законно предположить, что структура карбоний-ионов IX должна быть Весьма похожей на структуру соответствующих производных бора (VIII). Другими словами, считается, что карбоний-ионы должны иметь плоскостные структуры, в которых три гибридные зр орбиты использованы для образования с-связой с тремя атомами или группами, соединенными с центральным атомом. Кроме того, должна остаться свободная орбита р, расположенная выше и ниже атома углерода в перпендикулярном направлении в плоскости, в которой лежит молекула. [c.394]

Присоединением одного электрона к карбоний-иону метил превращает этот осколок в свободный метил-радикал. Предпо.иагается, что вхождение единичного электрона на свободную орбиту р не вносит значительного изменения в основную структуру СНд-группы. Таким образом, структура свободного метйл-радикала представляется в следующехм виде углерод и соединенные с ним три водородных атома расположены три-гональпо в плоскости ст-связи, а неспаренный электрон занимает / -орбиту над и под этой плоскостью. Схема X представляет боковой вид предполагаемой структуры. [c.394]

Свойства комплексов с хлористым водородом соответствуют структуре, в которой молекула хлористого водорода связана свободно с электронным облаком я-электронов, без образования определенной связи между электрофильной группой и каким-либо определенным атомом углерода (XXI). Свойства комплексов с системой хлористый водород — хлористый алюминий (или соответствующих бромидов) согласуются со структурой типа карбоний-иона, в которой протон перешел к кольцу и соединен с определенным атомом углерода (XXII). Следует отметить, что могут образоваться изомерные формы, содержащие протон как в орто- так и в значительно меньшем количестве в ж/иа-положении. [c.401]

Добавив к топливу 0,1—0,5% нацело сгорающего агента,-можно добиться снижения отложений углерода приблизительно на 65%. Такой способностью обладают карбонил железа, тетраэтилсвинец, трифенилвисмут и другие соединения. В связи с условиями, сложившимися на рынке, наиболее желательно использовать вместо нрямогонных крекинг-дистилляты. Это обстоятельство заостряет вопрос о стабильности топлив против образования смол в хранилищах и при употреблении [392—396], что весьма важно в свете предложений о том, чтобы использовать топливо в качестве охлаждающего масло агента и о том, чтобы уменьшить термические нагрузки на детали самолета при высокоскоростном полете [396, 397]. [c.449]

Уксусная кислота может быть также получена карбонили-рованием метанола оксидом углерода в присутствии катализатора. Наиболее широко применяются катализаторы, состоящие из двух компонентов металлов подгруппы железа — Ре, Со, N1, способных к образованию карбонильных соединений, а также ВРз или же Н3РО4. [c.273]

Карбонил никеля. При взаимодействии оксида углерода (И) с тошчо раздробленным никелем ири повышенном давлении образуется тетракарбонил никеля N (00)4, представляющий собой жидкость, смешивающуюся с органическими расгворителямн. Эго соединение легко разлагается при 200°С, образуя зеркало никеля, реагирует с азотной кислотой, очень ядовито. [c.318]

Олефины в результате переноса водорода, полимеризации и циклизации дают сложные высоконенасыщенные продукты, образующие комплексные соединения с А1С1з — маслообразную фазу катализатора, содержащую 60—80% хлористого алюминия. Образование побочных продуктов сильно увеличивается с температурой реакции в результате увеличения роли раопада карбоний-ионов. Возрастание числа атомов углерода в молекуле н-парафина интенсифицирует распад, так как эндотермичность реакции снижается. Образование продуктов распада при изомеризации н-гептана и выше происходит при разложении карбоний-ионов, образующихся из исходного углеводорода стадия алкилирования не требуется и это сильно интенсифицирует раопад. [c.234]

Ковалентная связь N1 — 0 в молекуле карбонила образуется по донорпо-акцепторному механизму, причем электронная плотность смещается от атома углерода к атому никеля. Увеличение отрицательного заряда на атоме металла компенсируется участием его с -электронов в связи, поэтому степень окисления никеля в соединении N1 С0)< равна нулю. При нагревании карбонилы металлов разлагаются на металл и оксид углерода (II), что используется для получения металлов особой чистоты. [c.135]