Влияние разбавления раствора на электропроводность

Влияние разбавления раствора. Удельная электропроводность при повышении разведения, т. е. при разбавлении раствора, сначала повышается, достигая некоторого максимума, а затем падает (рис. 35). Это объясняется следующим. Удельная электропроводность, относимая всегда к 1 см раствора, непосредственно зависит от количества ионов в единице объема жидкости (т. е. от частичной концентрации ионов в ней.). При разбавлении же раствора электролита в нем протекают два взаимно противопо- [c.151]

ВЛИЯНИЕ РАЗБАВЛЕНИЯ РАСТВОРА НА ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ [c.37]

Последнее уравнение позволяет решить вопрос о влиянии разбавления раствора электролита на его эквивалентную электропроводность. Единственной переменной величиной в этом уравнении является степень диссоциации а. В пределе, когда концентрация раствора становится близкой к нулю, т. е. при бесконечном разбавлении, а- 1. В этом случае электропроводность электролита при- [c.8]

Влияние разбавления раствора. Удельная электропроводность при повышении разведения, т. е. при разбавлении раствора, сначала повышается, достигая некоторого максимума, а затем падает (рис. 54). Это объясняется следующим. Удельная электропроводность, относимая всегда к 1 см раствора, непосредственно зависит от количества ионов в единице объема жидкости (т. е. от частичной концентрации ионов в ней). При разбавлении же раствора электролита в нем протекают два взаимно противоположных процесса, налагающихся друг на друга весовая концентрация электролита понижается, а степень диссоциации его а повышается. При первых стадиях разбавления ионизация обгоняет понижение весовой концентрации, причем количество ионов в единице объема раствора возрастает. Вслед- [c.243]

Для того чтобы устранить влияние разбавления на электропроводность раствора, концентрация рабочего раствора должна быть примерно раз в десять больше, чем титруемого. [c.277]

Для уменьшения влияния разбавления на электропроводность, титрование, как правило, проводят в 10—20 раз более концентрированным раствором реактива. [c.176]

Влияние концентрации раствора слабого электролита на его степень диссоциации. Приготовьте четыре раствора уксусной кислоты разной концентрации по 100 мл каждой первый раствор—100 %-ная (ледяная) уксусная кислота (Будьте осторожны Во время работы с ледяной уксусной кислотой при попадании ев на кожу рук могут появиться ожоги в виде волдырей). Остальные три раствора приготовьте, разбавляя уксусную кислоту любой концентрации дистиллированной водой так, чтобы объемные соотношения уксусной кислоты и воды равнялись 1 10, 1 50 и 1 250. Объем безводной уксусной кислоты можно уменьшить, если вместимость сосуда для измерения электропроводности значительно меньше 100 мл. Определите по прибору электропроводность безводной уксусной кислоты и ее растворов и на основании показаний амперметра сделайте вывод об увеличении степени диссоциации кислоты после разбавления. Растворы кислот сохраните для следующего опыта. [c.89]

Влияние разбавления на межионное притяжение. Межионное притяжение вызывает отклонения в поведении реальных растворов аналогично тому, как межмолекуляр-ное притяжение в реальных газах влечет за собой отступления их поведения от законов идеальных газов. Чем больше концентрация раствора, тем плотнее ионная атмосфера и тем меньше подвижность ионов, а следовательно, и электропроводность электролитов. [c.140]

Рассмотрим влияние указанных свойств растворителя на молекулярную (эквивалентную) электропроводность в разбавленных растворах электролитов (для концентрированных растворов данный вопрос рассмотрен в параграфе 1.3.2). [c.29]

Он нашел, что растворы тех кислот, которые энергичнее реагируют с магнием, проводят лучше электрический ток. Что же касается растворов каждой из кислот в отдельности, то налицо сходство между концентрационными кривыми электропроводности и кривыми скорости реакции. Безводные кислоты не растворяют магний и не проводят тока. Наибольшей химической активностью обладают частицы кислот в наиболее разбавленных растворах. Молярная электропроводность растворов кислот также увеличивается при разбавлении раствора. Природа растворителя оказывает сходное влияние на химическую энергию тел и электропроводность их растворов. [c.50]

Независимо от того, какому варианту кривых отдать предпочтение, видим, что ассоциация молекул кислот возрастает с увеличением концентрации, причем в случае уксусной кислоты заметно быстрее, чем в случае муравьиной. Влияние электролитической диссоциации ничтожно и отражается только в зоне сильно разбавленных растворов кислот. Это находится в соответствии с измерениями pH [3] и электропроводностей [61, показывающими, что уже при концентрации СНзСООН д — 0,09 мол.% степень диссоциации падает до 0,02, а для НСООН она достигает того же значения при X = 0,8 мол. %. Напомним, что в случае НЫОз а = 0,02 только при концентрации 56 мол.%. [c.249]

СРАВНЕНИЕ ВЛИЯНИЯ СОЛЕВОГО ЭФФЕКТА НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ ПЕРСУЛЬФАТА С ИОДИДОМ И НА ПРЕДЕЛЬНУЮ ЭКВИВАЛЕНТНУЮ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ ПРИ БЕСКОНЕЧНОМ РАЗБАВЛЕНИИ РАСТВОРА [c.277]

Если испытывать образцы в воде и в разбавленных растворах ислот, щелочей, не содержащих хлористого натрия, то, кроме pH растворов, на скорость коррозии оказала бы также влияние весьма различная их электропроводность и концентрация ионов хлора. Добавление в растворы хлористого натрия позволяет отчетливее выявить влияние на скорость коррозии именно pH раствора. [c.105]

Обычно употребляющееся в кондуктометрическом методе последовательное разбавление раствора изучаемого вещества не дает возможности получить точных результатов для любой кислоты, рКа которой больше, чем 6,5. Причиной этого является неизбежное присутствие углекислого газа в воде, используемой для приготовления растворов. Если более сильная, чем угольная (рКа = 6,5), кислота может подавить диссоциацию первой, то более слабая, чем угольная, кислота неизбежно уменьшает свою ионизацию под влиянием последней. Ионизация очень слабых кислот слишком мала, чтобы в результате ее получились ионы водорода в концентрациях, достаточных для их точного измерения на фоне электропроводности воды. Так, в случае кислоты с рКа = 8, для проведения достоверных измерений нужен 0,01 М раствор, а для кислоты с рКа = 9 приходится брать 0,1 М раствор исследуемого вещества. Если эти концентрации начальные, то последовательным разбавлением невозможно получить большого числа растворов, измерения в которых оставались бы достоверными. [c.89]

Для растворов с конечной концентрацией уравнение Нернста необходимо модифицировать двояким образом. Во-первых, диффузия определяется градиентом осмотического давления, или химического потенциала (не обязательно только градиентом концентрации), и поэтому необходимо принимать во внимание средний коэффициент активности электролита. Во-вторых, следует учитывать влияние ионной атмосферы. В отличие от того, что происходит в явлении электропроводности, при диффузии катионы и анионы движутся в одном и том же направлении, и поэтому симметрия ионных атмосфер не нарушается. В этом случае релаксационный эффект отсутствует, но существует небольшой электрофоретический эффект, который для разбавленных растворов был рассчитан Онзагером. Самые точные измерения подтверждают справедливость уравнения Нернста с указанными поправками. [c.46]

Другим обстоятельством, которое указывает на наличие зависимости между подвижностью ионов и вязкостью, является влияние давления на электропроводность электролитов. Для бесконечных разбавлений данные отсутствуют, поэтому на рис. 23 приведены результаты опытов для ряда электролитов в 0,01 н. водных растворах при 20°. По оси ординат отложены отношения эквивалентной электропроводности при давлении р к соответствующей величине при давлении р = , т. е. Ар Ах, а по оси абсцисс — давления [20]. Пунктирная кривая показывает, как меняется в зависимости от давления отношение текучести (т. е. величины, обратной вязкости) воды при давлении р к текучести при р—. Наличие максимумов как на кривых электропроводности, так и на кривой текучести свидетельствует о наличии известного параллелизма между этими величинами точного соответствия этих величин можно [c.102]

Если известна удельная электропроводность жидкости, можно использовать результаты измерений потенциалов течения для определения -потенциала с помощью уравнения (21). В общем полученные таким образом значения -потенциала находятся в удовлетворительном согласии со значениями, которые определяются с помощью электроосмоса и других методов, но если применять диафрагму с тонкими порами, то получаются ошибочные результаты. Причина этого состоит в том, что вследствие влияния электроосмотических сил электропроводность раствора в порах диафрагмы, особенно в случае сравнительно разбавленных растворов, может заметно отличаться от электропроводности этого раствора в объеме [10]. [c.705]

Поправка на электропроводность растворителя. Величина поправки на электропроводность растворителя зависит от природы электролита [9] хотя по этому вопросу и не достигнуто полного согласия между исследователями, тем не менее следующие соображения являются общепринятыми. Если растворенное вещество представляет собой нейтральную соль, т. е. соль сильной кислоты и сильного основания, оно не оказывает сколько-нибудь значительного влияния на диссоциацию и электропроводность угольной кислоты, которая является главной примесью в воде. В этом случае следует вычитать значение электропроводности растворителя из значения электропроводности раствора. Для этих электролитов не играет существенной роли, какой именно вид воды использован для определения электропроводности. Строго говоря, изменение концентрации ионов, обусловленное присутствием соли в растворе, в извеетной степени влияет на электропроводность угольной кислоты однако, если поправка на электропроводность воды составляет незначительную часть всей электропроводности, как это имеет место, например, в растворах нейтральных солей с концентрацией выше 10 н., этим влиянием можно пренебречь. Но при работе с более разбавленными растворами рекомендуется применять сверхчистую воду, принимая необходимые меры для предотвращения доступа углекислоты. [c.80]

Влияние разбавления можно также устранить введением поправок в значения электропроводности, умножая их на фактор V- -v)/V, где У—первоначальный объем исследуемого раствора и о—.объем прибавленного реактива. [c.22]

В данном случае важно не абсолютное значение электропроводности анализируемого раствора, а характер изменения ее в процессе титрования. При титровании электропроводность анализируемого раствора может изменяться также вследствие разбавления его рабочим раствором. Это не повлияет на результат титрования, но может сделать менее четким определение точки эквивалентности. Чтобы уменьшить влияние разбавления, применяют по возможности концентрированные рабочие растворы. [c.364]

Влияние разбавления. Если разбавление раствора не вызывает никакой химической реакции, оно приводит лишь к пропорцио- нальному уменьшению всех значений ординат кривой титрования. В этих условиях относительная ошибка измерения электропроводности остается одинаковой (пока разбавление не достигает слишком большой величины) и точность определения не уменьшается. Но когда электропроводность раствора становится очень малой, следует принимать специальные меры, чтобы присутствие примесей в растворителе (растворенный углекислый газ и т. п.) не исказило результаты измерений. [c.501]

Эта реакция и применяется для кондуктометрического определения двуокиси серы. Раствор перекиси водорода подкисляется серной кислотой для уменьшения влияния двуокиси углерода воздуха на электропроводность разбавленных растворов серной кислоты, получаемых в результате окисления. [c.149]

Сложность решения этой задачи заключается прежде всего в отсутствии простой зависимости между концентрацией солей н электропроводностью, в различии эквивалентной электропроводности растворов разных солей и в неодинаковом изменении эквивалентной электропроводности таких растворов при разведении. Кроме того, до сих пор еще нет общей теории, на основе которой можно было бы путем расчета по составу отдельных электролитов и электропроводности их растворов вывести точное значение общей электропроводности растворов их смесей. Существующие теории охватывают главным образом область сильно разбавленных растворов отдельных электролитов. Они мало применимы для более концентрированных растворов (>0,001 Ы) и совершенно не применимы для растворов смесей электролитов, так как на электропроводность последних оказывает влияние ряд дополнительных факторов, не поддающихся теоретическому учету. [c.5]

Гипотеза электролитической диссоциации. В 1805 г. литовский ученый Ф. X. Гроттус, излагая свою теорию электролиза, высказал мнение, что частицы растворенных веществ состоят из положительной и отрицательной частей и под действием электрического поля закономерно, ориентируются, располагаясь цепочками, в которых положительнйя часть каждой частицы направлена к катоду, а отрицательная — ю, аноду. Под действием тока ближайг шие к электродам частицы разрываются и отдают соответствующие ионы электродам остающиеся части их вступают в обмен со следующими частицами. С теми или другими изменениями эти взгляды были общепринятыми до 80-х годов прошлого века. Н. Н. Каяндер установил (1881), что между химической активностью водных растворов кислот и их электропроводностью обнаруживается параллелизм. Он показал также, что кислоты обладают наибольшей химической активностью и наибольшей молярной электропроводностью в наиболее разбавленных растворах и что влияние природы растворителя и на химическую энергию тел и на электропроводность их растворов является аналогичным. Каяндер высказал предположение о возможности диссоциации молекул кислот в растворе, говоря, что в данном объеме раствора кислоты количество частиц, получивших способность обмена (назовем их хоть разомкнутыми частицами), пропорционально количеству прибавленного растворителя и что реагируют только такие разомкнутые частицы . [c.381]

Очевидно, что многие факторы, которые влияют на изменение вычисленной величины -потенциала по формулам классической теории для электроосмоса и потенциала течения, могут играть известную роль для электрофореза. При больших концентрациях суспензий и золей в макроэлектрофоретических методах может наблюдаться изменение электропроводности суспензии за счет поверхностной проводимости, изменение диэлектрической проницаемости и другие явления. Однако для электрофореза влияние этих факторов не исследовано с достаточной полнотой. Иллюстрацией учета поверхностной проводимости в исследованиях электрофореза могут служить данные, полученные И. Ф. Карповой для стеклянных шариков диаметром 10 мк в разбавленных растворах КС1. Для введения поправки была использована формула Бикермана для цилиндрических частиц, представляющая модификацию известного нам соотношения (77) [c.130]

В гл. II мы ознакомились с основными положениями теории, необходимыми для изложения динамики ионных атмосфер. Используя для решения этой проблемы общее уравнение непрерывности (39) гл. II, а также вводя некоторые другие важные представления, можно вывести точные уравнения, которые позволяют вычислить обусловленные кулоновскими силами электростатические составляющие вязкости, электропроводности и диффузии разбавленных растворов электролитов. В создании и дальнейшем развитии этой сложной теории участвовали Дебай и Гюккель, Фалькенгаген и Онзагер. Так как для решения всех этих вопросов требуется применение весьма специализированных математических методов, то мы не будем приводить полное изложение указанной теории. Нами будут рассмотрены принципиальные физические основы теории и изложены важнейшие этапы выводов. Эto облегчит читателю знакомство с литературой, к которой он может обратиться, если пожелает получить более глубокие познания в этой области. Вслед за теорией вязкости, электропроводности и диффузии будет рассмотрена теория влияния высокой частоты переменног о тока и сильных электрических полей на электропроводность. В окончательном виде полученные теоретические закономерности будут иметь форму, удобную для вычислений. Связанные с теорией вопросы, более важные для практических вычислений, подробно рассматриваются ниже, в гл. V, в которой приведены упрощенные уравнения, а также таблицы соответствующих численных констант. [c.74]

Трудно согласиться с утверждением Пальма, что первая попытка найти какую-то количественную меру, характеризующую влияние изменения строения органических соединений на их реакционную способность, была сделана еще в 1911 г. Дериком [24, стр. 17 328], поскольку поиски пропорциональности между скоростями каталитических реакций и постоянными сродства кислот-катализаторов проводились уже в 70-х годах XIX в. [43, 60] (см. стр. 16—20). Более отчетливо связь между этими характеристиками различных реакционных систем выразил Оствальд в начале 80-х годов XIX в. ...величины сродства (Aff пitatsgrбsseп) относятся как корни квадратные скоростей соответствующих реакций [91, стр. 36]. Установление же Аррениусом [41] и Оствальдом [42] пропорциональности между скоростями каталитических органических реакций и электропроводностями растворов катализаторов (отношение электропроводностей при исследуемом и бесконечном разбавлении раствора дает степень диссоциации катализатора, называемую константой сродства ) вызвало к жизни ряд работ, в которых сопоставлялись значения констант диссоциации со строением молекул различных органических катализаторов [159, 161—165, 167, [c.99]

Метод кондуктометрического определеЕгия хлористого водорода основан на поглощении его 0,00005 н. раствором НС1, применяемым вместо дестиллированной воды для того, чтобы избежать влияния двуокиси углерода воздуха на электропроводность сильно разбавленных растворов. Поглощение хлористого водорода сопровождается измерением электропроводности раствора, непрерывно протекающего через электролитическую ячейку. [c.218]

Метод динамического определения двуокиси серы в воздухе состоит в непрерывном засасывании воздуха капельным насосом, поглощении и окислении SO2 в SO3 перекисью водорода в 0,00005 и. растворе H2SO4 и измерении электропроводности раствора. Серную кислоту прибавляют к перекиси водорода для устранения вредного влияния двуокиси углерода воздуха на электропроводность разбавленных растворов H2SO4, получаемых в результате окисления. [c.218]