Перегонка олеума

В последние годы осуществлены и работают установки для получения высокопроцентного олеума и трехокиси серы, в которых перегонка олеума производится за счет теплоты горя- т%30. чего контактного газа. Схема I такой установки изображена иа рис. 250. Часть контактного газа направляют в холодильник для трехокиси серы 5, а другую часть предварительно пропускают через межтрубное пространство испарителя 2 для отгонки трехокиси серы из олеума. [c.519]

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

При нагревании соединения 6 со смесью концентрированной серной кислоты и олеума и последующей обработке реакционной массы водой получено соединение 10 с выходом 70% после очистки вакуумной перегонкой. При обработке реакционной смеси, содержащей преимущественно соединение 7, окисью цинка и последующей отгонке из [c.37]

Отдельные фракции очищают прежде всего фракционной перегонкой на колонке (см. стр. 218). При этом не рекомендуется использовать фракции, интервал температуры кипения которых превышает 30°. В отдельных бензиновых фракциях обычно, кроме предельных углеводородов, содержатся также и непредельные. Для удаления последних соответствующую фракцию встряхивают с небольшим количеством серной кислоты или олеума (до 12 час, лучше всего на качалке). Физер [4] указывает, что на этой стадии удаляется главная часть непредельных углеводородов. После отделения серной кислоты рекомендуется еще встряхивание с раствором перманганата калия, обработанного серной кислотой. Затем углеводородный слой тщательно промывают водой, подсушивают хлористым кальцием, досушивают тонко нарезанным натрием и перегоняют. [c.593]

Свежеперегнанный 40%-ный олеум помещают в перегонную колбу из тугоплавкого стекла, погруженную в охладительную смесь. Через трубку, доходящую до дна колбы, пропускают струю хорошо высушенного газообразного хлористого водорода до прекращения поглощения его олеумом. Полученную реакционную смесь разгоняют и собирают фракцию, кипящую в интервале 145—155°. Слабо окрашенный дистиллят очищают повторной перегонкой, собирая фракцию в интервале 149—151°, Выход составляет 95—98% от теоретического. [c.168]

Бис-(трифторметил)-акриловая кислота. К 20 мл 2—3%-ного олеума прибавляют по каплям при перемешивании и охлаждении 31,2 г (0,15 моль) , -6n -(трифторметил)- -пропиолактона. По окончании экзотермической реакции смесь нагревают с нисходящим холодильником. Выход бис-(трифторметил)-акриловой кислоты 29,2 г (94%) т. кип. 157—163°С после повторной перегонки т. кип. 158—158,5 °С при 762 мм рт. ст. [c.47]

Практически получение триокс1[да серы осуществляется пропусканием промытого водо11, очищенного и высушенного диоксида серы в смеси с воздухом через нагретые до 400—500° С трубки контактного аппарата, заполненные платинированным асбестом. Получающийся 50,, поглощают концентрированной Н2504. При этом получают так называемую дымящую серную кислоту или олеум с содержанием от 30 до 70% ЗОд. Перегонкой олеума получают чистый ЗОд. Его применяют главным образом для получения серной кислоты и олеума. [c.577]

Перегонка олеума. До последних лет высокопроцентны олеум готовили исключительно перегонкой обычного 20%-ного олеума на особых установках. Такой способ получения высокопроцентного олеума эксплоатируется еще и сейчас. Схема установки изображена на рис. 248. Получаемый на обычных контактных установках 20%-ный олеум в особых ретортах разлагается при нагревании на безводную серную кислоту и почти чистую газообразную трехокись серы. Газообразная трехокись серы поступает далее в поглотительные аппараты, где она поглощается безводной серной кислотой или 20%-ным олеумом до образовании высокопроцентного олеума заданной концентрации. [c.517]

Перегонку олеума производят в трех чугунных или стальных рсЕортах, расположенных террасами. 20Ч ,-ный олеум поступает рет()])ту о и перетекает в реторты 2 п I. Из реторты / постоятпи) [c.517]

Впоследствии более стойкие алкилаты были получены в результате замены толуола бензолом с использованием для алкилироваиия полипропилена вместо триизобутилена (благодаря этому вводилась более стойкая пторичная алкильная группа) и применения более четкого фракционирования конечного продукта. Эти более новые алкилаты напоминают но легкости сульфирования толуол. Однако они отличаются тем, что к ним не применима методика перегонки при парциальном давлении для завершения реакции сульфирования, так как они имеют высокие пределы выкипания и склонность к потемнению и расщеплению, если применяются температуры выше 70 , особенно в присутствии серной кислоты. Кроме того, эти углеводороды лишь с трудом образуют полисульфокислоты или сульфоны и значительно не расщепляются при обработке их концентрированным олеумом и даже серным ангидридом, что обеспечивает применение последнего в качестве сульфирующего агента в виде разбавленных газовых смесей. Следовательно, применение таких сильных сульфирующих агентов пе только возможно, ио и представляется единственным практически применимым методом для достижения полного сульфирования без использования большого избытка кисло гы. При применении серного ангидрида фактические выходы приближаются к теоретическим. [c.534]

Необходимую концентрацию H2SO4 можно поддержать, удаляя образующуюся в результате реакции воду (перегонкой в вакууме или с парами летучего продукта —ССЦ, петролейного эфира и т. д.), используя избыток H2SO4 или добавляя во время реакции олеум, содержащий необходимое количество SO3. [c.326]

С экономической точки зрения очень важно оптимально использовать агент сульфирования — Н.2504. В самом деле, вследствие нестабильности продуктов в присутствии Н2304 невозможно сдвинуть, равновесие сульфирования в сторону образования сульфокислот посредством непрерывного удаления образующейся воды (например, азеотропной перегонкой). Поэтому сульфирование проводят олеумом (20% 50з) при температуре около 25—30 °С, газообразным 50з, разбавленным инертными газами, или в растворе жидкой ЗОз. При этом достигают практически полного, а следовательно, экономичного-использования агента сульфирования кроме того, вторичных продуктов образуется немного. [c.341]

Процесс гидрирования осуществляется в 3 реакторах с мешалками при температуре около 170 °С, давлении 1—1,7 МПа в присутствии суспензированного палладиевого катализатора, осажденного на угле. Степень превращения 99,9%, при этом выход циклогексанкарбоновой кислоты близок к теоретическому. Гидрогенизат отделяют от катализатора и подвергают вакуумной перегонке. Дистиллированная циклогексанкарбоновая кислота направляется затем на стадию нитро-зирования. В качестве нитрозирующего агента используется 73%-ный раствор нитрозилсерной кислоты в серной кислоте, получаемый окислением аммиака кислородом воздуха на платинородиевом катализаторе с последующей абсорбцией образующихся окислов азота в олеуме, [c.310]

Получение диэтилсульфата. Диэтилсульфат получен многими путями, большинство из которых имеет лишь второстепенное значение для изготовления этого реагента в больших количествах. Небольшой выход диэтилсульфата получен действием олеума или серного ангидрида на этиловый эфир или этиловый спирт [435], обработкой этилата натрия или этилового спирта хлористым сульфурилом или этилхлорсульфатом [436], а также путем медленной перегонки этилсерной кислоты в вакууме [4371. Можно несколько повысить выход, перегоняя этилсерную кислоту над безводным сернокислым натрием [438]. Диэтилсульфат обра- [c.75]

Сульфирование пиридина. Введение суиьфогруппы в пиридиновое ядро происходит с большим трудом. При нагревании смеси циридина и серной кислоты в течение 30—40 час. с обратным холодильником или более короткое время в запаянной трубке (893] получается небольшое количество 3-сульфокислоты. Лучшие результаты дает медленная перегонка смеси пиридина с 100%-ной серной кислотой [894]. Согласно более поздней работе[895], при употреблении 5-10%-ного олеума можно получить 13%-ный выход 3-сульфокислоты. [c.135]

Для сульфирования используют обычную концентрированную серную кислоту (Я8%-ная), моногидрат (100%-ная H2SOa) и, дымящую серную кислоту (олеум), содержащую 5,7% 303. При сульфировании образуется вода, что может привести к разбавлению реакционной массы и преждевременному прекращению реакции. Поэтому необходимо либо брать соответствующий избыток серной кислоты, либо восстанавливать первоначальную концентрацию добавлением олеума (при слишком сильном разогревании охлаждают ), или аэеотропной отгонкой [Si] удалять образующуюся воду., Описано [81, 82] получение к-толуол сульфоки слоты с использованием азеотропного обезвоживания реакционной смеси. При получении л-крезолсульфокислотн удаление воды осуществляли вакуумной перегонкой [83]. [c.561]

Из пиридина никотиновая кислота может быть получена сульфированием олеумом с последующей перегонкой 3-пириднн-сульфокислоты с цианистым калием образующийся 3-цианпиридин гидролизуют раствором щелочи [c.657]

Получают Д. перегонкой метилсерной к-ты, образующейся при взаимод. СН3ОН с 60%-ным олеумом, взятьк в соотношении 1 4 по массе (побочно образующийся при этом СН3ОСН3 также превращается в Д.) [c.64]

Для разделения смеси м- и п-ксилолов, полученных фракционной перегонкой, можно использовать методы частичного гидролиза продуктов сульфирования [33]. 100 ч. смеси углеводородов сульфируют 120 ч. 26%-ного олеума и продукт реакции перегоняют с водяным паром. Первая небольшая часть дистиллята отбрасывается затем перегоняется практически чистый ж-ксилол. При охлаждении остатка до —10° выпадает п-ксилолсульфоновая кислота. Кристаллы отсасывают, промывают разбавленной серной кислотой и гидролизом водяным паром, как указано выше, получают чистый п-ксилол. [c.595]

Для получения безводной хлорной кислоты применяют перегонку в вакууме смеси технической примерно 70%-ной хлорной кислоты с трехчетырехкратным по объему количеством дымящей серной кислоты [74]. Выход безводной хлорной кислоты зависит от условий ведения процесса, в частности от исходной концентрации хлорной кислоты, соотношения реагирующих олеума и азеотропной хлорной кислоты,температуры и вакуума, при которых протекает вакуумная отгонка. Ниже приведены выходы (в %) безводной хлорной кислоты при вакуумной отгонке (остаточное давление 2—3 мм рт. ст.) в зависимости от объемного соотношения реагентов и температуры процесса, Тгри содержании в азеотропной жидкости 71% хлорной кислоты и применении 60%-ного олеума [8] [c.431]

С увеличением объема олеума, подаваемого на смешение, происходит более полное обезвоживание хло )ной кислоты и увеличивается выход безводной кислоты, который возрастает также с повышением температуры. Однако при температуре выше 100 °С получается кислота, окрашенная низшими окислами хлора, образующимися за счет термического разложения НСЮ4. При этом хлорная кислота становится нестабильной и дальнейшее обезвоживание становится опасным из-за возможности взрывного разложения кислоты. Поэтому 100 °С является верхним температурным пределом для проведения процесса обезвоживания хлорной кислоты методом вакуумной перегонки [8], [c.431]

При получении оксима в большинстве случаев процесс включает следующие стадии. Очищенный циклогексанон превращается в оксим при взаимодействии с гидроксиламинсульфатом. Серная кислота, выделяемая на этой стадии, нейтрализуется аммиаком с образованием сульфата аммония, который затем выделяется из смеси с оксимом. Оксим под действием 20%-ного олеума подвергается бекмановской перегруппировке, в результате которой получают неочищенную капролактамную смесь. После нейтрализации аммиаком капролактам и сульфат аммония разделяют экстракцией растворителем. Дополнительное количество капролактама извлекают еще из нейтрализованного сульфата аммония, а смесь лактама с растворителем подвергают перегонке для удаления растворителя. Загрязненный примесями лактам может быть очищен кристаллизацией или экстракцией в бензине с последующей повторной экстракцией в воде. Известны и другие способы очистки лактама (например, многократное упаривание водного раствора лактама). [c.32]

ОЧИСТКИ ОТ оримесей получается продукт, содержащий 70—72% H IO4. Безводную хлорную кислоту можно получить перегонкой 72%-ной хлорной кислоты 22 в присутствии 15—20%-ного олеума при температуре 50° под давлением 1 мм рт. ст. [c.726]

В качестве реакционного сосуда используют трехгорлую колбу, снабженную доходящей до ее дна трубкой для ввода газа, термометром и нисхо дящим холодильником. Перед началом опыта колбу заполняют приблизи тельно до половины олеумом с возможно большим содержанием SO3 и на клоняют ее так, чтобы холодильник работал как обратный и, следовательно все конденсирующиеся во время реакции вещества стекали обратно в реак ционный сосуд. Через олеум при комнатной температуре пропускают мед ленный ток тщательно высушенного хлороводорода (см. гл. 4) до тех пор. пока не прекратится поглощение газа. Затем холодильник возвращают в первоначальное положение и перегоняют содержимое колбы в токе хлоро-водорода без доступа влаги воздуха. Погон, кипящий между 145 и 160 °С, подвергают фракционированной перегонке таким же образом в очень чистой установке на шлифах. Бесцветный, сохраняющийся длительное время без изменений продукт можно лолучнть только в отсутствие органических веществ (резина, пробка, пыль и т. п.). Температура кипения чистой средней фракции находится в интервале 151—152 °С. Выход в расчете на содержащийся в олеуме SO3 лочти количественный. [c.425]

В объемистой колбе, снабженной обратным холодильником, осушительной трубкой и ОТВОДО.М газа в вытяжной шкаф, к 400 г кристаллического Br N приливают в течение 1 ч при размешивании и наружном охлаждении до —20 °С 300 г жидкого SO3. Вместо этого можно отгонять в колбу SO3 из олеума. Во вре.мя реакции смесь разжижается и происходит выделение сернистого газа и брома. По окончании реакции сначала при обычном давлении отгоняют SO2 и Вг2, а потом подвергают смесь S02(N 0)2 и S20s(N 0)2 фракционной вакуумной перегонке на колонке. Нагревают дистилляционную колбу примерно до 80 "С при 12 мм рт. ст. При этом сначала улетучивается главная масса оставшегося брома, а при 30—45°С перегоняется жидкость, которую конденсируют в приемнике, охлаждаемом до 0°С. Повторной фракционной перегонкой этого дистиллата на соответствующей колонке при 40—41 "С и 10 мм рт. ст. получают 120 г S02(N 0)i в Виде почти бесцветной жидкости. [c.533]

Концентрация серного ангидрида в концентрированной серной кислоте невелика и часто оказывается недостаточной дпя проведения сульфирования. Кроме того, вода, выделяющаяся при сульфировании, способствует дальнейшему понижению концентрации ЗОз и тем самым замедляет реакцию. Для смещения равновесия реакции сульфирования вправо приходится либо применять большой избыток серной кислоты, что значительно затрудняет в дальнейшем выделение продукта реакции из реакционной смеси, либо отгонять воду. Последнее может быть достигнуто с помощью так называемой азеотропной перегонки (см. с. 35), когда пары кипящего органического вещества увлекают с собой пары воды. В роли такого органического вещества могут использоваться хлороформ, четыреххлористый углерод или избыток сульфируемого углеводорода. Но даже при этих условиях обычная 98%-ная серная кислота иногда оказывается недостаточно энергичным сульфирующим средством. В этих случаях используют кислоту более высокой концентрации (моногидрат или 100%-ную серную кислоту) или олеум (раствор серного ангидрида в серной кислоте), хлорсульфоновую кислоту, НОЗО2С1, или хлористый сульфу-рил ВОаИз. [c.98]

Раствор серного ангидрида в дихлорэтане гОтовят перегонкой высокопроцентного олеума в приемник, наполненный сухим дихлорэтаном. Концентрацию раствора устанавливают по привесу. В ходе опыта необходимо соблюдать все меры предосторожности при работе с серным ангидридом (очки, перчатки, защитный щнт). Прнбор для перегонки собирают из термостойкого стекла на шлифах и весь опыт проводят в хорошо действующем вытяжном шкафу. [c.42]

Сульфирование алкилбензолов может быть проведено с использованием серной кислоты и олеума, но только что описанный непрерывный процесс воздух/80з является предпочтительным вследствие более высоких скоростей реакции и качества продукта. Так, например, реактор hemiton может производить около 1400 кг/час ЛАБС-кислоты. Реакция экзотермична (40,5 Ккал/г-моль) и требует эффективного перемешивания и охлаждения для получения качественного продукта (кислоты). Важными параметрами качества являются светлая окраска, низкое содержание серной кислоты и несульфированных веществ, а также не прореагировавшего SO3. Сульфирование проходит преимущественно в параположении и сопровождается промежуточным образованием пиросерной кислоты и ангидрида серной кислоты. Первая позволяет сульфировать несульфированные вещества в реакторе, а ангидрид гидролизуется до кислоты добавлением небольших количеств воды при 80 °С перед нейтрализацией (уравн. 1.30). Другие способы сульфирования предполагают использование SO3 в жидком SO2 (растворитель) процесс разработан фирмой Pilot hemi al o. Этот метод позволяет проводить сульфирование при низких температурах и без процесса окисления, а кроме того получать более светлоокрашенные ЛАБС. В таком периодическом процессе SO2 регенерируют перегонкой и используют вновь. [c.43]

Производство моющих средств из алкилпроизводных бензола получило большое развитие в США. Сырьем служит узкая керосиновая фракция прямой перегонки нефти (т. к. 218—246° С), которую хлорируют, а затем применяют для алкилирования бензола в присутствии AI I3 при 80° С. Выделенный и перегнанный моноалкилбензол сульфируют олеумом при 30—35° С. Сульфокислоты отделяют и нейтрализуют концентрированным NaOH [c.265]

Конденсирующим реагентом может быть фосфорная кислота вд обычно для этого рекомендуется серная кислота. Таким образом т-крезол сульфируется с образованием ди- и трисульфокислот обработкой олеумом ори 150°. К этой смеси затем прибавляется раствор изопропилового спирта в концентрированной серной кислоте и вся масса жидкости поддерживается в течение нескольких часов при 90°. Затем продукт подвергается перегонке с водяным паром тимол образуется во время этой стадии процесса с отщеплением сульфогрупп Вместо изопропилового спирта можно пользоваться нормальным пропиловым спиртом ПО методу Rheinis he Kampfer Fabrik тимол можно приготовить нагреванием т-крезола с изопропиловым или нормальным пропиловым спиртами в автоклаве при 350° в присутствии катализаторов, способствующих превращению спирта в пропилен. Затем вода отгоняется и, после прибавления нового количества спирта, повторяется нагревание. Выход тимола составляет 60—70% затраченного т-крезола. Если в качестве источника пропилена пользуются про-пилхлоридом, то должны присутствовать соединения, связывающие выделяющуюся соляную кислоту, например окись цинка. [c.408]

Вторая, практически важная группа способов получения хлорной кислоты основана на действии водоотнимающего средства на 70—73%-ный раствор H IO4. В качестве агента для связывания воды могут быть использованы олеум, серная кислота, перхлорат магния. Впервые такой метод был применен Роско [15]. Смесь раствора хлорной кислоты с четырьмя объемами 98,5%-ной H2SO4 подвергалась медленному нагреванию до 110° С при атмосферном давлении. Выделявшийся плотный белый туман конденсировался в охлажденном приемнике. Дальнейшее нагревание смеси вызывало перегонку азеотропа, который, попадая в приемник, давал с концентрированной кислотой твердый моногидрат НС104-Н20. [c.41]

Смит [23] использовал в качестве дегидратирующего агента 20%-ный олеум. При охлаждении до 25° С составляется смесь одного объема 72%-ной НСЮ4 и четырех объемов 20%-ного олеума. Смесь постепенно нагревают в обычной аппаратуре для вакуумной перегонки. При 20—25° С и остаточном давлении 1 мм рт. ст. в приемнпке, охлаждаемом сухим льдом, начинает конденсироваться безводная хлорная кислота. По мере отгонки температуру поднимают до 65° С. Выход кислоты составляет 75%. Для увеличения выхода смесь кислот в перегонной колбе необходимо нагреть до более высокой температуры (85—86° С). Но это нежелательно, так как может произойти разложение хлорной кислоты п перегонка серной кислоты в приемник. [c.42]

Описанный способ получения хлорной кислоты обладает рядом существенных преимуществ перед перхлоратным. Смешение твердой соли с кислотой и необходимость поддержания высокой температуры при отгонке вызывает разложение хлорной кислоты, так что перхлоратным методом трудно получить бесцветный продукт после однократной перегонки. Смешение же двух жидкостей, серной кислоты или олеума и азеотропа хлорной кислоты, легко осуществить так, чтобы температура смеси не превышала комнатной. При перхлоратном методе остаток после отгонки всегда содержит примеси хлорной и серной кислот и, как правило, подлежит уничтожению. Остаток же при получении хлорной кислоты сернокислотным методом состоит из смеси Нг504 и НСЮ4 и после насыщения необходимым количеством серного ангидрида может быть повторно использован для получения хлорной кислоты. [c.42]

Соотношение реагентов — олеума и азеотропа, температура перегонки и некоторые. тругпе факторы влияют на выход хлорной кнслоты [25]. В табл. 23 приведена экспериментально найденная зависимость выхода безводной НСЮ4 от соотношения реагентов и температуры. Температура измерялась на оси трубки вблизи выходного патрубка. [c.43]

Выход кислоты растет с увеличением содержания олеума в смеси и повышением температуры перегонки. При попытке поднять температуру выше 100° С для повышения выхода получается кислота, окрашенная низшими окислами хлора, которые образуются в результате термического разложения НСЮ4 в горячей зоне прибора. [c.44]

Оптимальные условия получения хлорной кислоты следующие [25] на 5 объемов 71 %-ной хлорной кислоты требуется 7 объемов 60%-ного олеума температура перегонки 100°С, остаточное давление 2—3 мм рт. ст. скорость подачи смеси 1 капля в 1 сек. При соблюдении этих условий в описанно.м приборе получается совершенно бесцветная хлорная кислота состава 100,0 0,05%, свободная от Н2504. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология