Цеолит Rb цеолит

Исследована [75] адсорбция паров пропана, н-гексана, к-гептана и к-декана на образцах цеолита типа А, содержащих катионы натрия и кальция, натрия и кобальта, натрия и никеля в разных соотношениях. На кривых зависимости количества поглощенного углеводорода от степени замещения натрия на указанные катионы в цеолите А наблюдается резкое возрастание адсорбции этих углеводородов при степени замещения натрия на кальций, кобальт и никель, равной -—30%. При меньшей степени замещения углеводороды практически не поглощаются. Этот факт указывает на существование в цеолите А группы катионов, отличающихся от остальных своим положением по отношению к решетке. Очевидно, именно эти обменивающиеся в первую очередь катионы и определяют возможность проникновения молекул углеводородов в полости цеолита типа А. [c.162]

Олефин (в смеси оле-финов) Полимер Na на цеолите (цеолит обрабатывают парами Na в инертной атмосфере). Селективный катализатор, применяется для очистки газов от загрязнений [387] [c.45]

Опыт показывает, что этот способ нахождения параметров уравнения (10) хорошо оправдывается для ряда систем, изученных в нашей лаборатории [13]. На рис. 3 показаны, например, линии Ig а — Г, построенные по изотермам адсорбции для системы пропан — цеолит NaX (кривая 1) и для системы пропан — уголь (кривая 2), причем на этих графиках звездочками отмечены точки, вычисленные нри Уд по константе Ь. Значения о равны 0,96-10 для системы пропан — цеолит и 0,99-10 для системы пропан — уголь для нормальной жидкой фазы адсорбата г = 1,99-10 . Приведенные примеры позволяют говорить о хорошем согласии вычисленных и экспериментальных значений о- [c.389]

Количество вводимой в растворе соли, которое добавлялось к цеолиту, соответствовало двум-трем анионам на содалитовую ячейку. Хотя этого количества достаточно, чтобы заполнить содалитовые ячейки, оно меньше количества анионов, необходимого для заполнения больших полостей. Выбрав необходимое соотношение соль/цеолит, можно обеспечить такой избыток соли, при котором будут заполнены содалитовые ячейки всей кристаллической решетки и в то же время не произойдет кристаллоподобного агрегирования введенной соли в больших полостях. Чтобы удалить воду, цеолит постепенно нагревали до 350° С на воздухе и выдерживали при этой температуре 8—16 ч. Далее образец нагревали в печи при заданной температуре 24 ч, охлаждали и анализировали, чтобы установить количество необратимо окклюдированной соли. [c.408]

Каталитические свойства систем цеолит — окклюдированная соль. Рабо и соавторы [5] изучили влияние необратимой окклюзии солей на каталитические свойства цеолитов У, Используя деалкилирование кумола для оценки активности в реакциях карбониево-ионного типа, они нашли, что активность соединений цеолит — окклюдированная соль, как правило, уступает активности цеолитной матрицы. Изменения [c.417]

Влияние ионного обмена на кальций, при котором получается цеолит 5А, демонстрирует рис. 7-10 [42]. Попытки измерить удельную поверхность цеолита 4А (NaA) по адсорбции N2 при —196°G ни к чему не приводят, так как азот почти не адсорбируется. Однако, когда общее содержание катионов при обмене на a " " уменьшается, цеолит начинает адсорбировать азот в значительных количествах. Важной особенностью Са-формы является то, что она адсорбирует н-парафины и другие неразветвленные молекулы и не адсорбирует изопарафины, циклопарафины и ароматические соединения. Благодаря этому свойству цеолит СаА широко применяется в промышленности для разделения углеводородов и для получения я-парафинов и -олефинов высокой чистоты. [c.481]

Промотирующая — SiO Цеолит — Цеолит SiO Цеолит Цеолит [c.108]

Природный Цеолит Цеолит [c.129]

В последних патентах описано разделение пропана и пропилена на люлекулярных ситах. Для этого рекомендуется цеолит А [61 и адсорбенты с диаметром входов в поры 5 А [7]. Во втором случае в качестве десорбера предлагается парафин С —С,. [c.50]

В промышленной практике для ионного обмена используется смесь редкоземельных элементов. Установлено [1, 2], что стабильная активность прямо пропорциональна содержанию лантана или неодима и обратно пропорциональна содержанию церия в цеолитном компоненте. На рис. 3.20 показана зависимость стабильной активности цеолитсодержащих катализаторов в крекинге керосино-газойлевой фракции при 450 °С от изменения отношения Ме Н в цеолите типа V (20% масс, на катализатор) для лантаноидов цериевой группы. Наблюдается закономерное изменение активности с ростом отнощения Ме Н в цеолите для всех лантаноидов за исключением образца с катионами церия, активность которого значительно ниже. Как следует из приведенных данных, для катализаторов с редкоземельными элементами для обеспечения высокой стабильной активности отношение Ме Н в цеолите должно составлять не менее 3 1. Степень замещения катионов натрия на катионы редкоземельных элементов, по данным [I], должна находиться в пределах 40—85%. [c.44]

Размвры молекул, которые могут быть адсорбированы цеолитами, зависят от его катионов. Цеолит, в котором. 40—70% ионов натрия замещено ионами кальция, поглощает молекулы н-алкана поперечником менее 4,9 А и не поглощает изопарафины и циклические углеводороды. В яависимости от структуры и, сле-довательио, типа цеолиты обозначают большими буквами латинского алфавита А, X, У, Ь и др. Перед каждой буквой ставят химический символ катиона, преобладающего в структуре цеолита и компенсирующего отрицательный - заряд алюмокислородного тетраэдра. Например, цеолит А, в структуре которого преобладает натрий, обозначают как МаА цеолит типа X с преобладанием кальция — СаХ. [c.240]

Если в случае углеводородов бывает нелегко определить, на каких центрах цеолита протекают реакции крекинга, изомеризации и дегидрирования, то более определенные выводы можно сделать, исследуя превращение диолов [217] и спиртов [218]. Так, если на Н-форме морденита этилен-гликоль претерпевает лишь дегидратацию до ацетальдегида [217], то на NaM происходит также его дегидрирование до гликолевого альдегида. Аналогичный результат получен при исследовании превращения этилового спирта на цеолите типа ZSM-5 [218]. На Н-форме этого цеолита протекала дегидратация этанола до этилена, а на Na-форме происходила реакция дегидрирования, причем выход ацеталь 1егида зависел от количества ионов Na в цеолите. [c.85]

Цеолит Р легко синтезируется в системе КагО А120з-3 02-НзО (гл. 4). Сначала предполагалось, что его каркас образован объем-поцентрированной решеткой из двойных 4-членных колец (кубов) (рис. 2.37). Однако позднее было доказано, что такая модель ошибочна и что структура цеолита Р идентична структуре жисмондина [206]. По-видимому, между кубической и тетрагональной фор-ма.ми цеолита Р существенного различия не наблюдается. При дегидратации цеолит Р ведет себя подобно цеолитам группы 5. [c.80]

ИОНЫ ТМА. Отношение Si/Al в N-A выше, чем в цеолитах А и ZK-4 (см. далее), и изменяется от 1.25 до 3.75 [116]. В результате для заполнения мест 8ц катионов не хватает, и дегидратированный цеолит по адсорбционным свойствам аналогичен цеолиту СаА, т. е. имеет окна диаметром 4,2 А- Благодаря тому что отношение Si/Al больше 1, средняя длина связи Si, Al—О меньше, чем в цеолите А. В каркасных стру ктурах средняя длина связи Si, Al—О изменяется от 1.61 А в структурах, не содержаш,их алюминий, до 1,75 А [117] параметр решетки зависит от соотношения тетраэдров AIO4 и SIO4. В элементарной ячейке цеолита N-A обычно содержится на 5 тетраэдров AIO4 и на 5 катионов меньше, чем в цеолите А, и параметр ячейки N-A равен 12,12 А (12,32 А у цеолита А). Цеолит iV-A синтезируется в присутствии катнонов ТМА. Большой размер этих катионов создает пространственные затруднения и уменьшает число катионов в цеолите, в результате в каркасе синтезированного цеолита наблюдается высокое отношение Si/Al. Изучение ионообменных свойств цеолита N-A показало, что ионы ТМА не обмениваются на натрий или кальций. Удалить их можно только термическим разложением, при этом образуется стабильная декатионированная форма. [c.98]

Цеолитоподобные соединения были получены в гидротермальных условиях с применением таких солей, как Ba lj и ВаВгз. Синтетические цеолиты такого типа (см. разд. Б) были обозначены символами N, О, Р II Q [139]. В результате гидротермальной кристаллизации синтетического анальцима в присутствии избытка КС1 образуется цеолит N, при введении в реакционную смесь КВг образуется цеолит О. Все полученные фазы содержат внедренную соль. Гидротермальная экстракция окклюдированной соли приводит к образованию цеолита, который после активации обладает такими же адсорбционными свойствами, как и природный шабазит или, как теперь показано, цеолит типа А. Повторное исследование полученных цеолитов показало, что их (N, О, Р и Q) можно синтезировать из гидрогелей или получить гидротермальной рекристаллизацией других кристаллических алюмосиликатов, например синтетического анальцима, цеолита X и цеолита Y. Цеолиты, [c.342]

Якобс и Уттерховен [41] подробно изучили продукты термообработки цеолита NH4Y в глубоком слое.. Выше уже говорилось, что в таких условиях получаются образцы, близкие по свойствам к ультрастабильным цеолитам. Основное внимание авторы работы уделили четырем следующим образцам. Образец 1 получен путем замещения 70% катионов натрия в цеолите NaY на ионы NHj и последующего прогревания аммонийной формы в глубоком слое. Образец 2 приготовлен из образца 1 путем повыщения степени обмена на ионы NH4, до 99%. Образец 3 представляет собой деалюминированный цеолит в Na-форме он получен в результате обработки ЭДТА исходного цеолита NaY. Образец 4 приготовлен обменом катионов Na в образце 3 на ионы аммония. Кроме того, был исследован образец 1, обработанный последовательно гидроокисью натрия и раствором аммонийной соли. [c.194]

Ультрастабильный цеолит . Адсорбция пиридина была использована для исследования кислотных свойств ультрастабильных цеолитов. На рис. 3-80 показаны спектры такого цеолита в области валентных колебаний гидроксильных групп до и после адсорбции пиридина [181]. Цеолит был приготовлен по способу Мак-Даниэля и Мейера [84] (см. гЛ. 4). ПереД измерениями адсорбции пиридина этот образец вакуумировали при 460° С. Наиболее существенным изменением в спектре является йсЧезновение полос поглощения при 3650 и 3680 см , которое указывает на то, что соответствующие гидроксильные группы являются кислотными центрами. В спектрах наряду с бренстедовскими центрами проявляются льюисовские кислотные центры. Число бренстедовских кислотных центров в стабилизованном цеолите У примерно в два раза ниже, чем в декатионированном образце [c.303]

Вейсц и Чен [4] предложили иное рещение этой проблемы, основанное на применении молекулярно-ситового действия катализаторов. Компонент, промотирующий окисление, вводят в узкопористый цеолит, полости которого доступны только для молекул кислорода, окиси и двуокиси углерода. Углеводороды с более крупными молекулами не могут достигнуть окислительных центров. Катализатор Вейсца и Чена содержит всего 0,009% Pt. Они готовили его путем выращивания кристаллов цеолита А в разбавленном растворе Р1[(ННз)4]С12. Катализатор испытывали, пропуская через него при атмосферном давлении поток воздуха, в котором концентрация СО составляла 2 мол.%. Воздух пропускали с такой скоростью, чтобы длительность контакта его с катализатором составляла 0,04 с, В указанных условиях при температуре 427—540° С в СОг окислялось от 86 до 100% СО. Когда в поток воздуха добавили 0,5 мол.% н-бутана, то при тех же условиях окислению подверглось всего 2,4—5,5% углеводорода. Следовательно, для этого катализатора характерна не только высокая активность, но и высокая селективность. Применение такого цеолита в каталитическом крекинге экономически вполне допустимо, поскольку содержание платины в нем очень мало (<0,01%). Однако, насколько нам известно, в практику этот катализатор пока не внедрен. Возможно, что цеолит NaA недостаточно стабилен в в условиях каталитического крекинга, а может быть его применение затруднено из-за того, что тонко диспергированная в исходном цеолите платина в процессе реакции мигрирует на внещнюю поверхность и образует там крупные агрегаты. [c.305]

Диффузия. Горринг [22] исследовал диффузию н-парафинов в цеолите КТ. Согласно рентгенографическим данным, использованный им образец был практически чистым оффретитом без значительных примесей аморфного вещества. Судя по слабому дополнительному рефлексу 1 в образце присутствовало от 2 до 5% прорастаний эрионита. Цеолит содержал 13,9% калия, 0,07% натрия, 16,5% окиси алюминия и 69,5% кремнезема. На электронно-микроскопических снимках ыли видны одинаковые, почти цилиндрические кристаллы длиной в среднем 2,9 мкм и диаметром 0,65 мкм. Перед опытами над цеолитом пропускали в течение 6ч при 550° С ток сухого гелия. Скорости диффузии определяли весовым методом. Во всех опытах использовали один и тот же образец Коэффициенты диффузии вычисляли путем сравнения экспериментальных результатов с теоретической моделью радиальной диффузии в однородном цилиндрическом кристалле. Данные, полученные при 300° С, приведены на рис. 12-2. На кривой зависимости коэффициентов диффузии от длины цепи при Сд наблюдается минимум, при С,2 максимум. Молекулы н-октана диффундируют значительно медленнее по сравнению как с более короткими (Сз- 7), так и с более длинными (09—0,4) молекулами. В то же время скорость диффузии н-ундекана и н-додекана значительно выше, чем у любых других н-парафинов, за исключением этана. Так, например, при 300° С н-додекан диффундирует в 6 раз быстрее пропана, а коэффициенты диффузии н-октана и н-додекана различаются между собой больше, чем на два порядка. Таким образом, молекулы н-парафинов с Ц и [c.311]

Обсуждая крекинг индивидуальных парафинов, мы рассмотрели различные гипотезы относительно начальной стадии процесса. В случае крекинга газойлей сложность возрастала из-за того, что это сырье содержит компоненты различной молекулярной массы. В результате основное обсуждение крекинга газойлей сосредоточилось на поверхностных характеристиках общей конверсии или суммарной селективности. Несомненно, что если бы были установлены кинетические параметры крекинга газойлей, можно было бы получить большой объем информации, изучая их изменение в зависимости от составов сырья и катализатора. Корма и Войцеховский [43] попытались объяснить влияние активных центров различных типов при каталитическом крекинге газойля, сопоставляя кинетические параметры, полученные с использованием модели ВПП, с экспериментальными данными по крекингу газойля на двух различных цеолитных катализаторах. Так как в обоих случаях применялось одно и то же сырье, ясно, что все различия в параметрах (табл. 6.1) должны быть связаны со свойствами катализаторов и, в первую очередь, с природой их активных центров. На основании данных ИК-спектроскопии и изучения крекинга кумола, как модельной реакции, обнаружено, что цеолит HY содержит больше центров Бренстеда и меньше Льюиса, чем LaY [58]. С другой стороны, исследование распределения кислотной силы методом Бенеши позволило установить, что число активных центров с рК<6,8 больше па цеолите НУ, тогда как ЬаУ содержит больше сильных кислотных центров с рК<1,5 [43]. Это те самые сильные центры, которым приписывают основную активность в ка-(галитическом крекинге парафинов [59]. В свете этих данных можно представить следующую схему крекинга обычного парафинис-froro газойля. [c.132]

Исследователям фирмы "Monsanto" удалось улучшить показатели процесса, применив в качестве катализатора цеолит sNa-X, модифицированный введением бора или фосфата [132]. Еще более высокие результаты достигнуты при модификации катализатора пропиткой в растворе нитрата меди или серебра [133, 134]. Так, при содержании 2 % (мае.) Ag в цеолите sBNa-X и содержании В около 1 % (мае.) при 400 С и объемной скорости подачи жидкости 0.53 ч селективность образования этил- [c.234]

Молекулярные сита — цеолиты [83,84]—представляют собой тип неподвил ных фаз, которые совмещают эксклюзию со специфическими адсорбционными свойствами. Эти вещества, являющиеся кристаллическими алюмосиликатами (обычно алюмосиликатами натрия или кальция), имеют жесткую, высоко однородную трехмерную пористую структуру со свободным объемом пор до 0,5 мл/г, образующихся при удалении кристаллизационной воды при нагревании. Известно большое число природных цеолитов [83], однако наибольшее практическое значение имеют синтетические цеолиты А, X и V. Цеолит ЫаА или 4А имеет поры размером около 0,4 нм цеолит СаА или 5А — поры размером 0,5 нм, а цеолиты X и У, обычно применяемые в натриевой форме, — поры размером около 0,9 нм. Молекулярноситовые эффекты чаще всего наблюдаются у цеолитов А цеолит 5А поглощает углеводороды с прямой цепью и не поглощает разветвленных молекул. Например, бутан можно отделить от изобутапа, поскольку последний из-за нелинейного строения не может проникнуть через малые поры. [c.550]

Цеолит ЬаНУ-809(50), содержащий одновременно ионы лантана и декатионированные центры, занимает промежуточное положение. На этом образце выход кумола увеличивается с ростом сооотнощения СбНе/СзНе, но в меньшей степени, чем на декатионированном цеолите. [c.414]

Согласно 1[351, 352], при адсорбции пиридина на цеолите (Н1,Ыа)-Х катионы N1 +не переходят изэкрани-юванных позиций в большие полости. Как показано в 353], если пиридин адсорбируется на цеолитах (Ы1,Ыа)-Х при повышанных температурах (200 °С), то в электронных спектрах наблюдаются полосы, характерные для пиридинатов никеля таким образом, процесс перемещения ионов N1 + в большие полости требует определенной энергии активации. Миграция ионов из призм в большие полости при адсорбции пиридина облегчается в присутствии небольших количеств остаточной воды молекулы Н2О выступают здесь в роли переносчиков катионов [351, 353]. К тому же, как пока-за1Н0 в [350], и само число катионов N1 +, заселяющих призмы в цеолите (Ы1,Ыа)- , снижается с уменьшением температуры предварительной дегидратации. [c.221]

Керр и Кокотайло [236] синтезировали натриевый цеолит, названный ими ZK-4 со структурой цеолита типа А, но с отношением Si А1=15 9 и с меньшей постоянной а, равной 12.15 А. По-видимому, вследствие меньшей катионной плотности цеолит ZK-4 лучше адсорбирует н. углеводороды. Условия синтеза в [236] не сообщаются. [c.52]

Авторы [121, 122] полагают, что катионы расположены в элементарной ячейке в разных местах, всего таких мест (позиций) 80, как это показано на рис. 8. Катионы связаны с решеткой кулоиов-скими силами. В цеолите типа X в ячейке всего 86 катионов, расположенных вблизи стенок полостей цеолита 16 внутри гексагональных призм (5j), 32 на шестичленных кислородных кольцах (5ц) и 38 на четырехчленных кислородных кольцах (Sjii) в цеолите типа У таких катионов 56 — соответственно 16, 32 и 8 [120]. [c.41]

На ускорение рециклизации тетрагидрофурана в тиолан под действием льюисовских кислотных центров указывают результаты опытов на цеолите NaX, имеющем слабые льюисовские кислотные и основные центры. В исходном цеолите NaX отсутствуют протонные центры, но после хемосорбции HjS при Т= 300 °С на поверхности появляются протонные центры с РА° < < 1300 кДж/моль в количестве 0.03 мкмоль/м . Повышенная селективность реакции на цеолите NaX (S= 92-94 %) по сравнению с протонодонорными катализаторами свидетельствует, однако, о небольшом вкладе протонных центров в данный процесс. На поверхности у- и Г1-А12О3 нет сильных протонных центров (с РА < 1300 кДж/моль), но они имеются в оксиде алюминия, модифицированном кислотными добавками. Алюмооксидные катализаторы обладают значительным числом сильных льюисовских кислотных центров, содержатся в этих образцах и основные центры умеренной силы. На алюмооксидных катализаторах скорость общего превращения тетрагидрофурана в тиолан в расчете на один льюисовский кислотный центр на один-два порядка больше скорости, отнесенной к одному протонному центру протонодонорного катализатора (см. табл. 3.4). [c.117]

В. С. Виноградова, Л. С, Кофман [11] резделили изомер-иыс алканы п н-алканы состава С4—С5 при по.мощи синтенп-ческого цеолита СаА. Авторы предполагают, что возможно пра.чтически выделить 100% изопентана из смеси с и-пента-ном или 100% изобутана из смеси с н-бутаном. Они отделили изобутилен от цис- и транс-бутен-2. По данным авторов [11], синтетический цеолит СаА может быть применен также для разделения стереоизомерных алкенов состава С4—Сд. [c.192]

Бензин из туркменской нефти (продукция Батумского нефтеперерабатывающего завода) имеет столь низкое октановое число (55), что без его повышения он не находит применения в народном хозяйстве. Низкое октановое число данного бензина обусловлено присутствием алканов нормального строения, поэтому их удаление должно повышать антидетонационные свойства бензина. Объектом исследования в данной работе был бензин из туркменской нефти с т. кип. 37—158°С, а в качестве адсорбента н-алканов применяли синтетический цеолит СаА в виде гранул — образец Горьковской опытной базы ВНИИНП Ц-202-238. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология