Уроновые кислоты выделение

При образовании полисахаридов из отдельных моноз гидроксил у первого углерода атома монозы участвует в образовании гликозидной связи с гидроксилом при одном из углеродов соседней монозы. При этом в зависимости от пространственного расположения гидроксила при первом атоме углерода образуется а- или р-глико-видная связь, проявляющаяся в соответствующей оптической активности образовавшегося полисахарида. Поскольку первый атом углерода в углеводах проявляет значительную оптическую активность, общая оптическая активность полисахарида в растворе позволяет ориентировочно оценивать наличие в полисахариде а-или р-гликозидных связей. Поскольку преобладающим видом связи в молекулах полисахаридов является р-связь, для большинства полисахаридов характерно отрицательное значение угла вращения. Наряду с этим в одном и том же полисахариде могут быть р- и а-связи. Например, в молекулах 4-О-метилглюкуроноксилана остатки D-ксилопираноз соединены между собой р-связью, а остатки 4-0-метил-/)-глюкуроновой кислоты присоединены к остаткам О-ксилопираноз а-связью. Оптическое вращение [а]л нейтрального ксилана, выделенного из травы эспарто и содержащего только Р-связи, составляет —102° [42]. Кислые ксиланы в зависимости от содержания уроновых кислот и арабинозы могут иметь значения [с5]о в пределах от —20 до —93°. Между величиной оптического вращения и содержанием уроновых кислот в 4-0-метилглюкуроноксиланах существует определенная зависимость чем выше содержание уроновых кислот, тем меньше отрицательное значение [а]с полисахарида. [c.149]

В табл. 1 приведены значения [а]о и содержание уроновых кислот в ксилоуронидах, выделенных из различных видов растительной ткани. [c.13]

Выделенные из кукурузной кочерыжки кислые и нейтральные полисахариды имеют аналогичную общую структуру молекул. Основная цепь их макромолекул построена из остатков D-ксилопираноз, соединенных 1->-4 гликозидными связями. Основная цепь молекул имеет ответвления, которые могут заканчиваться остатками D-ксилозы, L-арабинозы и уроновой кислоты. Различие полисахаридов обусловлено неодинаковым числом и природой остатков боковых ответвлений, а также различными видами связи в боковых цепях. [c.256]

Из оболочек зерен кукурузы [224—230] выделен сложный полисахарид, в состав молекул которого входит D-ксилоза, L-арабиноза, L- и D-галактоза и уроновые кислоты в отношении 6,8 5 1 1,4 (соответственно). L-Галактоза и D-галактоза являлись концевыми группами ответвлений. При частичном гидролизе полисахарида были выделены кислые и нейтральные олигосахариды, которые включали остатки D-ксилозы, L-арабинозы и D-галактозы. Некоторые остатки D-галактозы были непосредственно присоединены к основной цепи молекул полисахарида, составленной из остатков D-ксилопираноз. [c.269]

Аналогичные результаты были получены при обработке холоцеллюлозы пшеничной соломы аммиаком [32, 33]. В этих работах был сделан вывод, что жидкий аммиак непригоден для экстракции полисахаридов, содержащих уроновые кислоты. Но позднее из березовой холоцеллюлозы [34] при минимальном контакте между аммиаком и холоцеллюлозой удалось получить водорастворимый О-ацетил-4-О-метилглюкуроноксилан. Выход ксилана, выделенного экстракцией водой, составил 7,1% от веса исходной древесины, при этом выделенные продукты содержали лишь одну треть ацетильных групп природного ксилана. [c.32]

Водорастворимые 4-0-метилглюкуроноксилан и глюкоманнан по химическому составу аналогичны соответствующим полисахаридам, выделенным из древесины сахарного клена щелочной экстракцией. Однако 4-О-метилглюкуроноксилан, выделенный водной экстракцией, имел более низкое содержание уроновых кислот, чем аналогичный полимер, полученный щелочной экстракцией. Возможно, что выделенные небольшие количества водорастворимых полисахаридов являлись частью основных полисахаридов клеточных стенок древесины клена. [c.225]

Экстракцией холодной водой Адамс [40] выделил из древесины белой ели 0,24% гемицеллюлоз от общего содержания их в древесине. Выделенные полисахариды содержали галактозу, глюкозу, маннозу, арабинозу, ксилозу, следы рамнозы и уроновой кислоты. [c.33]

Неодинаковая прочность связи между остатками уксусной кислоты и гидроксильными группами полисахаридов гемицеллюлоз, по-видимому, обусловлена различной реакционной способностью их гидроксильных групп. Было высказано предположение, что более слабые связи образуют гидроксилы, расположенные вблизи карбоксильных групп уроновых кислот [15]. Это подтверждается тем, что количество легкоотщепляемых водой ацетильных групп совпадает с содержанием уроновых кислот [14, 11] в 4-0-метил-глюкуроноксилане, выделенном из древесины березы. Возможно, что легкоотщепляемые ацетильные группы присоединены к третьему (или второму) углеродному атому остатков 4-0-метил-1)-глю-куроновой кислоты. Присутствие в последней электроотрицательной карбоксильной группы ослабляет связь ацетильных групп у третьего (или второго) углеродного атома. [c.15]

Кислые полисахариды, выделенные из гемицеллюлоз различных растительных тканей, в большинстве случаев имеют неодинаковое-содержание уроновых кислот. Поэтому их количественное содержание позволяет установить не только химический состав полисахаридов, ко и структуру их макромолекул. [c.55]

Вьщеленные препараты гемицеллюлоз могут содержать примесь лигнина. Остаточный лигнин в холоцеллюлозе, хотя и переходит в щелочной раствор, при осаждении гемицеллюлоз частично ими адсорбируется. Кроме того, выделенные гемицеллюлозы обычно дают довольно много золы (до 10... 12%), образующейся при сжигании в основном за счет ацетатов калия или натрия, а также соответствующего металла, связанного в виде солей уроновых кислот. Поэтому при определении суммарного содержания гемицеллюлоз необходимо вносить нужные поправки. [c.278]

Как видно из данных табл. 34, 4-О-метилглюкуроноксиланы различных видов березы имеют аналогичный химический состав, причем содержание уроновых кислот составляет в среднем 10— 11%. Возможно, что отдельные макромолекулы 4-0-метилглюкуроноксилана содержат неодинаковое число остатков уроновой кислоты, так как при фракционировании полисахарида из щелочного раствора были выделены фракции, содержание уроновых кислот в которых колебалось от 2,6 до 12,3% [101]. Во фракциях, выделенных этанолом из растворов в диметилсульфоксиде, содержание уроновых кислот колебалось от 8,2 до 14,2% [98]. [c.209]

В настоящее время считают, что в большинстве случаев галактаны входят в комплекс пектиновых веществ (см. 11.9.2). Из-за трудностей выделения водорастворимых полисахаридов в чистом и неизмененном виде не всегда удается различить однородные и смешанные галактаны. По мере углубления исследований строения и состава галактанов прищли к мнению, что в древесине хвойных, а также, вероятно, и лиственных пород присутствуют скорее всего не гомогалактаны, а смешанные галактаны, в том числе кислые, содержащие звенья уроновых кислот. Из смешанных галактанов в древесных породах наиболее распространены разветвленные арабиногалактаны разного строения. Арабиногалактан характерен для древесины лиственницы разных видов. Арабиногалактан лиственницы -это смешанный сильно разветвленный полисахарид, главная цепь которого построена из звеньев р-О-галактопиранозы, соединенных гликозидными связями 1->3. К главной цепи присоединены боковые ответвления -остатки а- и Р-Ь-арабинофуранозы, присоединенные гликозидными связями 1->6. Соотношение звеньев галактозы и арабинозы в макромолекуле составляет примерно 6 1, но может колебаться (даже у одного и того же ботанического вида) в довольно широких пределах от 9,8 1 до 2,6 1. Степень разветвленности (число и длина боковых ответвлений) варьируется. [c.314]

Отмечается, что кроме приведенных сахаров гидролизаты содержат уроновые кислоты, особенно большое количество которых (>20%) находится во фракции М + Р. Исходя из соотношения сахаров в полисахаридах, ранее установленных для выделенных и очищенных фракций, можно использовать полученные данные содержания сахаров в кислотном гидролизате для пересчета их на определенные полисахариды. Необходимо лишь отметить, что это ие оправдано в случае образцов М+Р, так как ГМЦ в М+Р отличаются от состава ГМЦ во вторичной оболочке. Как отмечает Мейер [54], представленные данные по составу полисахаридов в отдельных слоях весьма приближенны и отражают тенденцию распределения полисахаридов в клеточной оболочке (табл. 1.3). [c.36]

Наличие в гидролизатах легкогидролизуемых полисахаридов древесины березы, кроме D-ксилозы, D-глюкозы, D-маннозы, уроновых кислот, которые входят в состав 4-0-метилглюкуроноксилана н глюкоманнана, D-галактозы, L-рамнозы и L-арабинозы, дает основание предположить, что в состав гемицеллюлоз входят другие полисахариды. Так, при частичном гидролизе а-целлюлозы белой березы [122] был выделен олигосахарид 4-P-D-гaлaктoпи-ранозил-0-галактоза, что позволяет сделать заключение о существовании в древесине березы галактана, в котором остатки -D-галактопираноз соединены 1->4 связями. Пока остается неясным, в состав каких полисахаридов этих гемицеллюлоз входит L-рамноза и L-арабиноза. [c.219]

Макромолекулы галактана напряженной креневой древесины бука состоят главным образом из цепей связанных 1- 6 и 1->4 остатков D-галактопиранозы. Этот полисахарид отличается по составу и структуре от гексозных полисахаридов нормальной древесины и от галактана сжатой креневой древесины [84 ]. Галактан напряженной древесины лиственная порода) является гетерогенным полисахаридом, в состав его молекул входит D-галактоза, -арабиноза, -рамноза и уроновые кислоты. Этот полисахарид содержится в древесине в небольших количествах и сходен по составу с полисахаридами, выделенными из камеди. Галактан напряженной древесины менее доступен, чем галактан сжатой древесины для его выделения требуется обработка холоцеллюлозы водными растворами щелочи или углекислого натрия. [c.228]

В настоящее время известен ряд методов количественного выделения из древесины холоцеллюлозы, состоящей из целлюлозы и гемицеллюлоз, путем перевода в раствор лигнина и продуктов его разрушения. Среди этих методов наибольшее распространение получили обработка хлоритом натрия в уксуснокислой среде, обработка водным раствором перуксусной кислоты, а также хлорирование древесины с последующим удалением хлорированного лигнина раствором пиридина или этаноламина в этиловом спирте [8]. При этих обработках древесина количественно разделяется на полисахариды, образующие нерастворимую фракцию и переходящие в раствор продукты распада лигнина. При этой обработке остатки уксусной кислоты, связанные сложноэфирной связью с ксилоуронидами и глюкоманнаном, не отщепляются. Не отщепляются и остатки метилового спирта, связанные с карбоксилами уроновых кислот также сложноэфирной связью,- Не наблюдается в значительных количествах и расщепление различных видов гликозидных связей, которыми соединены остатки моносахаридов и уроновых кислот в макромолекулах гемицеллюлоз. Не разрушается и простая эфирная связь в остатках 4-0-метилглюкуроновой кислоты. Это указывает на то, что если между лигнином и углеводами существует химическая связь, она должна быть весьма лабильной и отличаться от перечисленных выше. [c.291]

О большой роли ацетилов в процессе стабилизации гемицеллюлоз указывается также в работе [21], в которой сказано, что при делигнификации лиственной древесины хлоритом натрия ксилан в холоцеллюлозе приобретал повышенную устойчивость к гидролизу, если древесина предварительно обрабатывалась щелочью, т. е. вначале отщеплялись ацетилы. Наивысший эффект стабилизации при этом достигался при pH 9—10. В цитированной выше работе [19] по получению целлюлозы из древесины березы сульфитным двухступенчатым методом было обращено внимание на изменение состава природного ксилоуронида, остающегося на волокнах целлюлозы. Так, ксиланы, выделенные щелочной экстракцией из целлюлозы, первая ступень варки которой проводилась при pH 1,6 и 4,5, содержали 4% остатков уроновой кислоты, в то время как после варки при pH 11 содержание остатков уроновых кислот увеличивалось до 7%. [c.361]

Главным моносахаридом, входящим в состав выделенных таким образом пектиновых веществ, является D-галактуроновая кислота, в малых количествах обычно присутствуют -арабиноза и D-галактоза, реже — -рамноза, D-ксилоза, -фукоза и др. Часть остатков уроновых кислот в пектиновых веществах этерифицирована метиловым спиртом. Такие частично этерифицированные полиурониды обычно называют пектиновыми кислотами, а родоначальные поликарбоксильные соединения — пектовыми кислотами. [c.528]

Продолжи- тельность нагревания, мия Содержание выделяемого из раствора ксилоуронида, % Содержание остатка уроновой кислоты в выделенном кснлане, % Содержание метоксидов в выделенном ксилоурониде, % [c.364]

Наиболее часто встречается D-глюкуроновая кислота. В свободном состоянии небольшие количества этого вещества найдены в крови и моче, но преимущественно D-глюкуроновая кислота в природных источниках находится в связанном виде. Различные токсические вещества, попадающие в организм, выводятся с мочой в виде глюкуронидов Так, например, при скармливании борнеола или ментола собакам в их моче появляются заметные количества соответствующих глюкуронидов D-Глюк-уроновая кислота входит в состав ряда растительных гликозидов, например тритерпеновых сапонинов, выделенных из аралии маньчжурской и некоторых других растений Она найдена в различных растительных полисахаридах (гемицеллюлозы, камеди) в некоторых бактериальных полисахаридах , а также в таких мукополисахаридах, как гиалуроновая кислота, гепарин, хондроитинсульфаты А и С В растительных полисахаридах D-глюкуроновую кислоту часто сопровождает 4-0-метил-0-глюк--уроновая кислота [c.299]

Выделение из природных источников. Уроновые кислоты входят в состав многих природных соединений. Некоторые из этих соединений представляют интерес как источники получения уроновых кислот. Так, D-галактуроновую кислоту получают гидролизом пектиновых веществ, а источником D-маннуроновой кислоты может служить альги-новая кислота. Кислотный гидролиз полиуронидов протекает с трудом и требует жестких условий в этих условиях образующиеся в результате гидролиза уроновые кислоты в сильной степени подвергаются декарбоксилированию (см. выше). Однако имеется ряд способов, при которых этот побочный процесс сводится к минимуму. Так, например, применение Для гидролиза 88%-ной муравьиной кислоты позволяет получать маннуроновую кислоту из альгиновой с вполне удовлетворительным выходом. [c.310]

Распространенное мнение о том, что пектиновые вещества состоят в основном из полигалактуронана линейной структуры с примесями араби-нана и галактана, хотя и подкрепленное единичными случаями выделения арабинана и галактана из пектиновых фракций полисахаридов, является, по-видимому, слишком упрощенным. Доказано , что, как правило, пектовые кислоты представляют собой гетерополисахариды. В самое последнее время удалось показать , что из пектина коры пихты с помощью ультрацентрифугирования при pH 4 — метода, исключающего деструкцию, — можно действительно выделить гомополисахарид, построенный из D-галактуроновой кислоты. Другой полисахаридный компонент — собственно пектовая кислота — содержит кроме уроновой кислоты еще и нейтральные моносахариды галактозу, рамнозу и арабинозу, что доказано частичным кислотным гидролизом. [c.529]

Кислые мукогюлисахариды в соединительной ткани связаны с белка- ми (см. стр. 602), поэтому для их выделения, как правило, проводят предварительное разрушение белков протеолитическими ферментами или расщепление углевод-белковых связей щелочами, после чего полисахариды экстрагируют растворами солей . Белки, также переходящие при этом в раствор, удаляют с помощью денатурирования. Смеси мукополисахаридов можно разделить на компоненты фракционированным осаждением спиртом в виде солей с различными катионами , но лучшие результаты дает фракционированное осаждение цетавлоном или ионообменная хроматография . Особенности химического поведения мукополисахаридов сделали чрезвычайно сложной задачу установления их строения. Даже идентификация моносахаридов после полного кислотного гидролиза (обычно одна из самых простых операций) является в мукополисахаридах трудной проблемой. Наличие в одной молекуле уроновых кислот и аминосахаров приводит к тому, что полисахариды гидролизуются лишь в жестких условиях, при которых освобождающиеся уроновые кислоты подвергаются интенсивному разрушению. Поэтому в последнее время работу по установлению строения этих веществ проводят на модифицированных полисахаридах, в которых сульфатные группы удалены, а все карбоксильные группы уроновых кислот восстановлены в первичноспиртовые. Ряд других классических методов установления строения полисахаридов применим к мукополисахаридам с трудом это относится к перйодат ному окислению, вызывающему разрушение остатков уроновых кислот вследствие сверхокисления, к метилированию, в применении которого успехи достигнуты сравнительно недавно. Основными методами, позволившими выяснить строение мукополисахаридов, послужили методы частичного гидролиза и частичного ферментативного расщепления. [c.541]

Содержание полиоз в древесине можно определять различными методами выделением всех или части полиоз и косвенными методами без их выделения. В анализе древесины общепринятая методика выделения и определения полиоз заключается в последовательной обработке хлоритной холоцеллюлозы 5 %-ным и 24 %-ным КОН [2491. Щелочные растворы полиоз нейтрализуют уксусной кислотой и обрабатывают большим количеством этанола. Осаждающиеся фракции называют полиозами А (из 5 %-ного КОН) и полиозами В (из 24 %-ного КОН). После поправки на золу сумма этих двух фракций соответствует содержанию полиоз, но не равна точно количеству всех полиоз в образце древесины. Это обусловлено частично их потерей, главным образом пентоза-нов, при делигнификации (см. 3.2.6), неполным осаждением из спиртовых растворов кроме того, в альфа-целлюлозе остается существенная примесь полиоз (см. 3.2.7) [201 ]. Для определения содержания полиоз в древесине хвойных пород предложена модификация этого метода с использованием 5 %-ного и 17,5 %-ного NaOH [691. Описан комбинированный метод выделения из древесины полисахаридов по Уайзу [249] с дополнительным определением содержания пентозанов, уроновых кислот и ацетильных групп непосредственно в древесине после экстрагирования водой [202]. В принципе, для определения содержания полиоз можно использовать любую методику их фракционного выделения при условии, что сумма фракций характеризует общее количество полиоз или, по крайней мере, преобладающую часть. [c.37]

Недавно получен (1321 аналогичный продукт присоединения глюкозы при дегидрировании кониферилового спирта под действием пероксидазы хрена или сырого фермента, выделенного из плодового тела гриба Agari us bisporus в насыщенных водных растворах глюкозы. Доказано, что D-глюкуроновая кислота образует с хинонметидом связь типа бензилового сложного эфира, в которой карбоксильная группа уроновой кислоты присоединяется к углероду дилигнола в -положении (260, 261 (. [c.136]

Уксусная кислота получается из холоцеллюлозы, т. е. из ком плекса, включающего целлюлозу, пентозаны, гексозаны и поли-уроновые кислоты. Следует отметить, что именно с холоцеллюло ЗОЙ связано около 80% (до 99%) ацетильных групп. Несовпаде ние арифметической суммы количества кислоты, образующейся из составных частей древесины и самой древесины, очевидно, объясняется дезацетилированием препаратов при их выделении. Повышенный выход уксусной кислоты из древесины лиственных пород также объясняется значительно большим содержанием в них ацетильных групп. Дезацетилированные образцы березы и сосны дают при пиролизе приблизительно одинаковый выход уксусной кислоты (1,4 и 1,3%). Можно принять, что % уксусной кислоты получается из гемицеллюлоз за счет отщепления ацетильных групп, а одна треть из остальной углеводной части, по-видимому, за счет частичного гидролиза клетчатки до глюкозы с последующим ее распадом и образованием кислоты. [c.28]

С исйользованнем аналогичной методики [28] из бамбука выделены ЛУК [29 , содержащие фе] ольные кислоты. .Tua из фракций ЛУК содержала (%) 34,7 — нейтральных сахаров, 1,6 — уроновых кислот, 52,1 — лигнина, 6,1 — фенольных кислот, а другая — 67,9, 3,6, 22,3 и 1,1 соответственно. Углеводы в выделенных комплексах представлены линейными цеиями -(l—v4)-связанных остатков ксилозы, к каждому третьему звену которой ири-соединено одно звено 4-0-метил-Л-глюкуроновой кислоты и один или два остатка арабинофуранозы. Фенольные кислоты представлены и-кумаровой и феруловой кислотами. В ЛУК имеются как щелочно-стабильные, так и лабильные связи между лигнином и углеводами. Отмечаются поверхностно-активные свойства ЛУК, объяснимые содержанием остатков гидрофильных углеводов и гидрофобного лигнина в одной молекуле. По мнению авторов работы [29], использование фракционирования на гидрофобных гелях открывает новые возможности для разделения смеси ЛУК, однородных по отношению к электрофорезу и ультрацентрифугированию ио содержанию в них лигнинной части. [c.174]

Действием р-глюкозидазы на водорастворимые ЛУК, выделенные из Pinas densiflora, получены его фрагменты с меньшей молекулярной массой, содержащие лигноуглеводные комионенты или только лигнин [67]. Предполагается, что фрагменты лигнина присоединены глюкозидной связью к восстанавливающему концу полисахарида. Присутствуют также ЛУК, где лигнин связан с углеводами через уроновые кислоты. Возможны следующие виды связей [67] [c.176]

Смотреть страницы где упоминается термин Уроновые кислоты выделение: [c.310] [c.190] [c.219] [c.222] [c.227] [c.227] [c.229] [c.255] [c.316] [c.356] [c.365] [c.275] [c.240] [c.266] [c.485] [c.539] [c.57] [c.118] [c.139] [c.141] [c.151] [c.172] [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология