Хроматография метилированных

Основной раствор зоокумарина 1 мг/мл растворяют 100 мг вещества в 100 мл ацетона. Рабочий раствор зоокумарина 10 мкг/мл разбавляют 1 мл основного раствора в 100 мл ацетона. Стандартный раствор зоокумарина и натриевой соли зоокумарина для спектрофотометрических измерений 0,1 мг/мл растворяют 10 мг зооцида в 2%-ном растворе гидроокиси натрия в мерной колбе на 100 мл. Силикагель КСК. Гипс медицинский. Окись алюминия для хроматографии. Кальций хлористый. Калий углекислый (калия карбонат), растертый порошок, прокаленный в течение 6 ч при температуре 160°С хранят в эксикаторе над безводным хлористым кальцием. Метилирующий реагент в колбу емкостью 100 мл вносят 5 г безводного карбоната калия, 47,5 мл абсолютного ацетона и 2,5 мл диметилсульфата после перемешивания реактив хранят без доступа воздуха. [c.228]

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки, по градуировочному графику, по высоте пика. График строят в интервале концентраций от 5 до 20 нг зоокумарина. С этой целью в фарфоровые чашки вносят 5, 10 и 20 мкг зоокумарина в ацетоне. Ацетон выпаривают, а остаток метилируют, как и пробы. Введение в испаритель хроматографа 5 мкл гексанового экстракта соответствует детектированию 5, 10 и 20 нг зооцида. [c.230]

Для разделения полученных после гидролиза или метанолиза метиловых эфиров моносахаридов ли их метилгликозидов применяют различные виды хроматографии распределительную хроматографию на бумаге и колонках с целлюлозой, тонкослойную хроматографию на силикагеле. Высокой разрешающей способностью при использовании небольших количеств веществ обладает га зо-жидкости а я хроматография. Перед анализом смесь, содержащую метиловые эфиры моносахаридов, дополнительно ацетилируют или метилируют для повышения летучести производных моносахаридов. Этим методом удается разделить не только метилированные сахара, но и а- и р-аномеры. [c.82]

Полуколичественные определения с помощью газовой хроматографии органических кислот в табаке и его дыме. (Анализ летучих и нелетучих к-т. Последние метилировали диазометаном.) [c.255]

Сущность метода заключается в метилировании гидроксильных групп молекулы полисахарида (П 44) с последующим полным гидролизом полученного продукта (Я 45) образовавшиеся при этом метилированные моносахариды определяют методом хроматографии на бумаге. Метилированию подвергаются только свободные гидроксильные группы гидроксилы у атомов углерода, связывающих две молекулы сахара, не метилируются. Это можно продемонстрировать на примере метилирования целлюлозы. [c.294]

Ларсон и Микше [6] разработали двухстадийный метод окисления лигнина, что еще больше расширило возможности перманганатного метода. По их методу метилированный препарат ЛМР окисляли перманганатом калия при pH 11-12 и 100 С, а затем продукты реакции дополнительно - перекисью водорода при pH 9-10 и 50 С. Смесь кислот метилировали диазометаном и анализировали газо-жидкост-ной хроматографией (ГЖХ). Всего было обнаружено 38 одно- и двуядер-ных кислот и 2 трехядерные. С выходом более 0,1 % было найдено [c.106]

Хроматография лигнина осины, березы, белого дуба, белой ели и черной сосны, выделенного бутанолом — водой (1 1) при 160° С (Брауне, 1952, стр. 69) показала, что все образцы были по своей природе гетерогенными и что каждая хроматограмма была как бы характерной функцией ботанического источника лигнина (Бейли [8]). Стюарт и Макферсон [149, 151] экстрагировали лигнин из Eu alyptus regnans метанолом при 150° С в различные промежутки времени и анализировали экстракты на содержание лигнина, растворимого в метаноле, лигнина Класона и водонерастворимого лигнина, на летучие эфиры и pH. Остаток древесины анализировался на лигнин Класона. Они нашли, что при экстрагировании содержание метоксилов в растворенном лигнине повышалось на 1—3%во время растворения или после пего. Поскольку остатки древесины после экстрагирований содержали 21—227о метоксила, то, по-видимому, лигнины в этих остатках не были метилированы но время обработки метанолом. Если же [c.110]

Дополнительные сведения о строении полисахарида были получены с помощью метилирования и анализа частично метилированных моносахаридов методом газо-жидкостной хроматографии, хогя на этом пути пришлось преодолеть значительные экспериментальные трудности, связанные с устойчивостью трагакантовой кислогы к действию метилирующих агентов. Совокупность всех накопленных сведений позволила предложить для трагакантовой кислоты следующую структуру [c.531]

После разделения метилированные моносахариды идентифицируют путем определения их физических констант и характерных кристаллических производных. О природе исходного моносахарида можно также судить но данным хроматографического исследования веществ, полученных после деметилирования иодистым водородом или треххлористым бором [4]. С другой стороны, частично метилированный моносахарид можно полностью метилировать действием окиси серебра и иодистого метила в К,К-диметилформ-амиде [128], а полученный продукт исследовать затем методом хазо-жидкостной распределительной хроматографии. [c.332]

Для того чтобы избежать взаимодействия триэтиленгликоля с кислотами, содержащи мися в вводимой пробе, влияющего на селективность неподвижной фазы, начальный участок колонки заполнялся поташом. Анализ кислот производился в отдельной пробе в виде их метиловых эфиров. Кислоты освобождались от нейтральных соединений методом, описанным ранее [14, 15], переводились в сниртовый раствор и метилировались диазомотаном при температуре —60° С. Низкая температура опыта обеспечивала возможность количественного определения метилфор-миата, который при более высоких температурах (20° С) уносится с током азота в существенных количествах. Образовавшиеся метиловые эфиры определялись методом газо-жидкостной хроматографии (рис. 4). [c.237]

Качественный и количественный анализ смеси продуктов гидролиза — метилированных сахаров. Как уже упоминалось, разделение метилиро- ванных сахаров производится при помощи хроматографии. Хроматография на бумаге используется для разделения метилированных сахаров со свободными полуацетальньщи гидроксилами (например, после метанолиза и последующего кислотного гидролиза). Газожидкостная хроматография может быть использована для анализа мefилгликoзи-дов метилированных сахаров непосредственно после метанолиза. В этом случае легко осуществляется и количественное определение компонентов. О сочетании ГЖХ с масс-спектрометрией в хромато-масс-спектрометрах говорилось в разделе Олигосахариды . [c.69]

Перед газохроматографическим анализом элюаты зон ИУК с хроматограмм метилировали. Метанолиз осуществляли либо в присутствии ацетилхлорода в течение 30 мин., либо диазометаном. Метанол затем выпаривали под вакуумом, а остаток переносили гексаном в маленькую пробирку, после чего гексан удаляли под вакуумом, и остаток растворяли в 0,1 мл абсолютного ацетона. 5 мкл этого раствора (что соответствовало 2,5 г растительного образца) вводили в газовый хроматограф. [c.28]

Ход анализа при газо-жидкостной хроматографии. Экстракция и очистка экстракта из воды. Пробу воды 250—1000 мл помещают в делительную воронку, подкисляют соляной кислотой до pH 3, прибавляют 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с концентрацией 2,5 мкг/мл и экстрагируют тремя порциями диэтилового эфира (100, 50 и 50 мл). Объединенный эфирный экстракт переносят в делительную воронку и экстрагируют 3%-ным водным раствором бикарбоната натрия (или 5%-ным водным раствором гидроортофос ата натрия) (трижды по 50 мл). Объединенный водный раствор промывают двумя порциями петролейного эфира (или гексана) по 50 мл, отбрасывают этот эфир (гексан), а водный раствор подкисляют соляной кислотой до pH 3 и трижды экстрагируют диэтиловым эфиром по 50 мл. Объединенный эфирный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия (5—10 г) в течение 15—30 мин при периодическом встряхивании и удаляют растворитель на ротационном испарителе в грушевидной колбе на 100 мл, причем последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха. Сухой остаток в колбе метилируют, используя диметилсульфат или диазометан. [c.178]

Определение газо-жидкостной хроматографией. Полученный после выпаривания остаток растворяют 3 мл метилирующего реагента и переносят в пробирку длиной 15 см, диаметром 1,5 см, содержащую 500 мг безводного карбоната калия. Пробирку закрывают ватным тампоном и выдерживают в водяной бане при 65°С в течение 15 мин. Затем содержимое переносят в делительную воронку емкостью 100 мл посредством 30 мл дистиллированной воды и 5 мл гексана. Метиловый эфир зоокумарина экстрагируют путем встряхивания делительной воронки в течение 2 мин, водную фазу отбрасывают, экстракт промывают 15 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия и сливают в сухую пробирку. [c.230]

Ассиметричность пиков и их растянутость (хвостование) — основная трудность в анализе свободных хлорфенолов посредством газо-жидкостной хроматографии. По этой причине было предложено метилировать указанную группу соединений [260] или разделять хлорфенолы в виде ацетилированных производных [130]. Последние четко разделялись на -цианоэтилметилсиликопе ХЕ-60 (2%), который наносили на анакром ABS (50—60 меш). [c.66]

При обнаруженш в природных водах 2,4-Д, изопропилового эфира 2,4-Д, w-бутилового эфира 2,4-Д, дикамба (2-метокси-3,6-дихлорбензойная кислота), 4-хлор-2-метилфенокси уксуспой кислоты, сильвекса и 2,4,5-Т образец воды (1 л) подкисляли до рП 2 и соединения экстрагировали бензолом. Экстракт обезвоживали на колонке с сульфатом натрия, упаривали, метилировали и исследовали на хроматографе с ЭЗД [214]. Добавки дикамба и 4-хлор- [c.140]

Джон и Лиск [282] при изучении обмена фенака (в основном 2, 3, 6-трихлорфенилуксуспая кислота) в организме животных гербицид извлекали из молока ацетоном, добавляя сульфат натрия. Затем раствор подкисляли соляной кислотой и экстрагировали бензолом. Экстракт выпаривали, остаток метилировали и полученные метиловые эфиры в гексане подвергали газо-жидкостной хроматографии с ЭЗД. [c.140]

При обнаружении остатков трихлорбензойной кислоты в зерне и соломе образцы смешивали с эфиром, пестицид переводили в буферный раствор (pH 7). Это давало возможность удалить некоторые мешаюш и е коэкстрактивные веш ества. После подкисления гербицид экстрагировали, метилировали, и анализировали на хроматографе с ЭЗД. Применялась неподвижная фаза — 2 % полиэтилен ликольадипата. Процент обнаружения остатков при содержании 0,1 мг кг составлял 80% [335]. Гербйцид амибен (3-ами-но-2,5-дихлорбензойная кислота) определяли посредством пламенно-ионизационного детектора. Использовалась стеклянная колонка 183 слг X 6 лш с 5% SE-30 на хромосорбе W(60—80 меш). Температура колонки была равна 210° [373]. [c.141]

Разработаны также методы определения пиклорама в крови и тканях животных [310], молоке [309]. Гербицид извлекали смесью раствора бикарбоната натрия и метанола. Фильтрат концентрировали, подкисляли и экстрагировали диэтиловым эфиром. Экстракты чистили посредством колоночной хроматографии на окиси алюминия первой степени активности, а пиклорам элюировали раствором NaH Oз. Остаток метилировали и подвергали газохроматографическому анализу. [c.142]

Во многих случаях эффективным оказалось применение метода -противоточного распределения [107, 108]. Именно этот метод в сочетании с хроматографией позволил Бу-Локку и Джонсу с сотрудниками осуществить препаративное разделение, выделение и очистку специфической группы природных нолиинов, содержащих в молекуле концевую этинильную группу в сочетании с различным числом гидроксильных и карбоксильных групп. Общая методика выделения состоит в предварительном разделении смеси на нейтральную и кислую фракции. Последнюю затем метилируют и отдельно разделяют путем многократной хроматографии на окиси алюминия компоненты смеси элюируются обычно в следующем порядке [c.21]

Для более определенной детальной идентификации микроорганизмов целесообразно использовать их жирнокислотный состав, такие данные могут быть табулированы и использованы в других лабораториях независимо от применяемой хроматографической аппаратуры и методики. Наибольший интерес в этом отношении представляют работы, проведенные Андреевым с сотр. [232-235]. Предложенная методика идентификации микроорганизмов по жирнокислотному составу является некоторой модификацией ПГХ, поскольку термической деструкции в данном случае подвергаются не непосред-ствешю клетки микроорганизмов, а специально введенное в пробу вещество. Сущность процесса при анализе заключается в том, что биомассу подвергают гидролизу в присутствии гидроксида тетраметиламмония, который в мягких условиях проявляет одновременно метилирующие свойства, после чего пробу вводят в нагретую до 390 С зону (испаритель хроматографа), где гидроксид тетраметиламмония подвергается пиролизу с образованием триметиламина и метанола. Образовавшиеся при гидролизе жирные кислоты метилируются и в виде метиловых эфиров разделяются в хроматографической колонке. [c.222]

Содержание бензойной и п-толуиловой кислот было определено на хроматографе ЛХ1М-7а с пламенно-ионизацион-ным детектором и колонкой 2 м, заполненной кизельгуром с 12% полибутиленгликольадипата. Пробы предварительно метилировались диазометаном. [c.27]

Анализ на содержание основного вещества и примеси бензойной кислоты проводился хроматографическим методом. Для этого кислоты предварительно метилировали диазометаном. Определение проводилось на хроматографе ЛХМ-7а с пламенно-ионизационным детектором при длине колонки 2 м, заполненной целито М-545 с 20% жидкой фазы [c.36]

Дихлобенил Хлортиамид Иоксинил Газовая хроматография [78, 136] Газовая хроматография, например с детектором по захвату электронов хлортиамид определяют после его окисления до дихлобенила, иокси. нил — после метилиро вания (или как при определении пропахлора) [c.514]

Наконец, для определения соотношения гибберелловой кислоты и гиббереллина А] в смеси, получающейся при производстве гиббереллинов ферментативным методом, предложено использовать радиоактивный изотоп тритий [218]. При этом неочищенную смесь гиббереллинов обрабатывают Н 0, обменивая Н карбоксила на Н . Затем смесь кислот метилируют СНаЫг, смесь метиловых эфиров, меченных Н , разделяют хроматографией на бумаге и распределение Н между гибберелловой кислотой и гиббереллином А1 определяют, измеряя величины пятен, или извлекают эфиры с хроматограмм растворителем и измеряют радиоактивность раствора [218]. [c.215]

Эфиры этих кислот не столь летучи, как эфиры жирных кислот с соответствующим числом атомов углерода. Упругость их паров тем не менее довольно высока, и при неаккуратной работе с эфирами до ввода их в хроматограф могут возникнуть значительные потери. Поэтому следует избегать перегонки или, во всяком случае, проводить ее в строго контролируемых условиях. Заслуживает внимания методика мгновенного обмена, разработанная Ролсом (см. гл. 3, раздел В) для одновременной этерификации и ввода летучих жирных кислот. Надо, однако, иметь в виду, что Выходы могут быть низкими вследствие необходимости одновременно метилировать несколько карбоксильных групп в одной и той же молекуле. [c.543]

Кроме того, газовую хроматосрафию можно использовать в сочетании с ультрафиолетовой спектрофотометрией или колориметрией для анализа следов пестицидов. Так, Цвейг и др. [47] определяли количества нафталин-уксусной кислоты в картофеле для этого они метилировали экстракт диазометаном и затем разделяли его на высоковакуумной силиконовой смазке И фирмы Оош orпing Согр. при 220°. Фракции собирали втечение соответствующих периодов времени и количество метилового эфира определяли по поглощению в ультрафиолете при 281 или 224 ммк. Микроколичества 3-амино-2,5-дихлорбензойной кислоты можно точно так же определить, улавливая фракции, диазотируя их и проводя реакцию сочетания с нафтилэтилдиамином [45]. Интенсивность красного окрашивания, возникающего при этом, определяется колориметрически. При такой работе газовая хроматография является как бы дальнейшим развитием процесса очистки улавливание фракций в течение определенного интервала времени дает уверенность в том, что измеряемый таким образом компонент будет действительно тем, который нас интересует. [c.580]

При анализе молочных продуктов следует применять более эффектив-1ную методику очистки, так как большинство пестицидов извлекается совместно с липидной фракцией, которая сравнительно велика. Молоко, содержащее 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту, подвергают ферментативному гидролизу, а полученный продукт экстрагируют диэтиловым эфиром [4]. Растворитель упаривают и остаток распределяют между гексаном и ацетонитг рилом. 2,4-Дихлорфеноксиуксусная кислота и другие полярные соединения переходят в ацетонитрил, а липиды — в слой гексана. Ацетонитрил отгоняют, остаток метилируют и определенный объем пробы метилированных продуктов вводят в хроматограф. Метиловые эфиры 4-хлорфеноксиуксусной кислоты, 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) и 2,4,5-трихлорфено-ксиуксусной кислоты (2,4,5-Т) легко разделяются на колонке с силиконом при 201°. Поэтому этот метод можно применять при разделении смесей гербицидов. [c.581]

Газовая хроматография 0-глюкуронидов. (Рекомендуется метилировать 0-глюкуро-ниды NaH с H3J в диметилсульфоксиде или ДМФА.) [c.139]

Это, во-первых, фотохимическое разложение, которое влияет на существование и поведение амибена в почве. Фотохимическое разложение изучено в лабораторных условиях при искусственном ультрафиолетовом освещении [43, 44] или при освещении естественным солнечным светом [44]. Амибен претерпевает фотохимическое разложение в метанольном [43] или водном [44] растворе при освещении лампами дневного света. Сравнение поведения водных растворов амибена в виде кислоты и в виде триэтиламинной соли показало, что кислота при освещении разлагается быстрее. Методом хроматографии на бумаге [44] или газовой хроматографии [43] обнаружены некоторые продукты фотохимического разложения амибена. Если этот продукт затем метилируют, то, по-видимому, образуется то же самое соединение, что и при освещении метило- вого эфира амибена в метанольном растворе [45]. Степень фотохимического разложения амибена на поверхности почвы в природных условиях не определялась, но в работе [44] рассматриваются [c.297]

Экспериментальная часть Для получения М.Э.к цробе прибавляется 4-5 кратный избыток метанола и катализатор- серная кислота(0,5-1 от веса пробы), и смесь кипятится до полного растворения (1-Змин). Затем пр(эба переносится в баню со льдом и обрабатывается эфирным раст-юром диазометана.При кипячении в метаноле ангщфидщ полностью превращаются в кислые метиловые эфиры,которые затем метилируются диазометаном до полных эфиров.Хроматохрафическое разделение проводится на СКК 25м х 0,2мм с 3 Е-30,приготовленных по методике /З/.При исследовании состава продуктов,полученных в мягких режимах окисления, хроматографическое разделение проводится при прохраммировании температуры термостата от 120° до 270° со скоростью 6°/мин. Анализ промышленных образцов тЩА. проводится в изотермическом режиме при температуре 210°С.Система крепления СКК в хроматографе ЛХМ-8МЦ описана в работе /4/. [c.59]

Интактные гликопротеины метилируют, гидролизуют, восстанавливают и аце-тилируют. После разделения колоночной хроматографией полученные производные сахаров анализируют методом масс-спектрометрии. См. обзор [250] по применению ГХ, ВЭЖХ и масс-спектрометрии в анализе углеводных комплексов. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология