Фаза цитирование

Фаза цитирования интервью. На этой стадии у исследователя скапливаются записи первоначальных интервью, и он занят тем, что сказали интервьюируемые. Теперь это уже не идеологический энтузиазм предыдущей фазы, а напротив, личные обязательства и подвижническая идентификация с исследуемыми, которые так глубоко раскрывают обстоятельства своей жизни, зачастую гнетущие. За ленчем интервьюер нагружает коллег огромным количеством новых цитат. Хотя поначалу это может впечатлять, через некоторое время коллегам становится трудно сохранять прежний интерес к историям из интервью. [c.90]

Почти все авторы цитированных выше работ высказывают определенные сомнения относительно правомерности использованных ими в расчетах средне логарифмических значений движущей силы, т. е. постулата о движении ожижающего агента в режиме идеального вытеснения. Однако неплохое совпадение их данных подтверждает мое мнение о приемлемости этого постулата. Это не значит, что режим потока действительно стержневой обмен между непрерывной и дискретной фазами происходит, возмо рно, настолько быстро, что никакого отклонения от стержневого режима практически обнаружить невозможно. [c.389]

Цитированные и многие другие работы можно условно разбить на три группы. Авторы одной из них создавали представления о том, что молекулярные цепочки н-парафинов в высокотемпературной гексагональной ротационной фазе RII приобретают способность к вращению вокруг своих осей авторы другой группы работ использовали эти представления авторы третьей группы их доказывали. Очевидный интерес представляет сравнительно небольшая третья группа работ, особенно те из них, которые были опубликованы после 1981 года. [c.84]

Итак, все цитированные выше авторы экспериментально подтвердили динамическую модель строения кристаллов высокотемпературной гексагональной ротационной фазы RI1, то есть осевое вращательное тепловое движение молекул н-парафинов. Однако механизм такого типа теплового движения вряд ли можно считать достаточно изученным. [c.86]

Были описаны различные формы пор, такие, как бутылкообразная форма , в виде пузырей , каналов и т.д. Математическое описание пор, имеющих некруглое сечение, — более трудная задача, обычно требующая упрощающих допущений. Лоры могут быть сообщающимися внутри матрицы или изолированными в виде отдельных ячеек. Независимо от формы пор и их сообщения между собой они будут недостижимы для мо-.лекул образца в подвижной фазе до тех пор, пока не выйдут. на поверхность и не образуют часть доступной поверхности частиц. Таким образом, только небольщая часть пор действительно участвует непосредственно в процессе разделения [122— 123]. Понимание этого привело к разработке для аналитической ЖХ поверхностно-пористых неподвижных фаз и полностью пористых частиц малого диаметра, у которых длина диффузионного пути молекул образца внутрь пор и из них в неподвижную. фазу сведена к минимуму ([42] и цитированные там ссылки). [c.82]

Еще Эванс и Поляни в цитированной ранее работе [220],, сформулировав основные положения и вывод уравнения, характеризующего влияние давления на константу скорости реакций в жидкой фазе, указали на важную роль сольватационных эффектов при иротекании реакций, в которых образующиеся активированные комплексы отличаются по своей полярности от исходных веществ. Эти авторы предложили разложить величину на два слагаемых [c.137]

Свойства газовых эмульсий весьма сильно зависят от поверхностных свойств жидкостей на границе с газовой фазой, и в первую очередь, от поверхностной энергии жидкости. Поверхностные свойства чистых жидкостей детально рассмотрены в цитированной выше литературе. [c.7]

Аналогичные соотношения имеют место в микропорах другой геометрической формы. Например, по подсчетам Гольдмана и Поляни при полном заполнении объема микропор активного угля на долю монослоя приходится до 60—80% этого объема. В цитированной работе рассматривается схема заполнения микропор путем образования островков двумерной жидкости, увеличивающихся с ростом давления в газовой фазе. [c.406]

Так, в работе [94] поток низколетучего компонента, вызванный теплопередачей, суммировался с общими диффузионными потоками, т. е. принималось, что термические эффекты на границе раздела фаз увеличивают локальную эффективность массопередачи. В то же время корректной экспериментальной проверки указанной гипотезы в цитированных работах сделано не было, так как воспроизведение сильно нелинейной зависимости изменения локальной эффективности массопередачи от состава смеси с максимумом эффективности в области средних концентраций достигалось подбором случайных значений коэффициентов тепло- и массопередачи. [c.109]

Широкое использование ртутного электрода в фундаментальных исследованиях частично объясняется легкостью очистки ртути. Для получения воспроизводимых результатов в большинстве случаев достаточно предварительно обработать ртуть разбавленной азотной кислотой, удаляющей амальгамы, а далее провести тройную перегонку при пониженном давлении. Важность чистоты электродной фазы была убедительно показана в исследованиях Багоцкой и сотр. [390] (см. также цитированную в этой работе литературу) на жидком галлии чистотой около 99,9998%. [c.168]

Как отмечалось выше (стр. 177), растворимость ароматических углеводородов в HF повышается при добавлении ВЕз. Во второй серии опытов цитированные авторы растворяли в гептане смесь двух алкилбензолов (обычно 1 1) и добавляли жидкий HF, содержащий BFs в таком количестве, что на моль смеси алкилбензолов приходилось 0,5 моля BFs. После достижения равновесия в системе определяли количество каждого из углеводородов в кислотном слое и в гептане. Результаты выражали в виде фактора разделения а, который равен частному из отношения молярных долей обоих компонентов 1 и 2) в каждой из фаз [c.187]

В последние годы возросшая потребность в полупроводниковых эпитаксиальных пленках стимулировала детальное изучение механизма гетерогенной нуклеации на подложке [83—881. С другой стороны, разработка методов управления выпадением осадков в атмосфере способствовала дальнейшему развитию экспериментальных и теоретических работ по механизму и кинетике нуклеации на случайных ядрах конденсации [89—961, Появились новые теории, учитывающие различные физические свойства кристаллизуемого вещества и подложки, размер кристаллизуемой фазы и т. д. [97, 98]. Практическая направленность многих из цитированных работ подчеркивает особую важность создания всеобъемлющей теории гетерогенной нестационарной нуклеации. [c.6]

С помощью нелюминесцирующего избирательного реагента и в экстракте заменяют его люминофором встряхиванием с водным раствором последнего [13]. Во многих случаях в отделенный от водной фазы экстракт вводят ацетон, вызывающий диссоциацию ассоциата с выделением в органическом слое свободного люминофора это повышает устойчивость раствора во времени [5] и выход флуоресценции красителя [2]. Конкретные прописи определения элементов и объекты, для анализа которых они использованы, приведены в монографиях [2, 3, 5—7] и в цитированных в них многочисленных оригинальных работах. [c.280]

Поэтому даже в идеальной системе надо искать такой способ выражения концентраций, при котором Хо были бы функцией только температуры и не зависели от концентраций обмениваемых ионов в равновесных фазах. В цитированной работе [6] показано, что это требование выполняется при использовании объемных молярных концентраций. Используемый часто в работах по ионному методу метод отнесения концентраций к единице веса сухого ионита или его матрицы в этом случае не пригоден, поскольку полностью игнорирует присутствие растворителя в фазе ионита и изменение концентрации за счет изменения набухания [c.49]

Первые наблюдения каталитического восстановления нитрогруппы в жидкой фазе были сделаны также М. М. Зайцевым, который в цитированной выше работе описывает восстановление о-нитрофенола в о-аминофенол водородом на палладиевой черни. [c.833]

Галогены образуют молекулярные соединения с органическими растворителями. Например, полоса I I при 381,5 см-> в газовой фазе смещается до 275 см в случае раствора в пиридине [11]. Данные для других двухатомных молекул, таких, как гидриды, окислы, сульфиды и галогениды, см. в работе [4], цитированной в ч. I. [c.107]

Предложенный электрод для определения карбонатов [41, 42] имеет, по-видимому, ряд существенных преимуществ. Он включает жидкостную мембрану, которая представляет собой раствор четвертичной соли аммония в органическом растворителе. Зависимость сигнала от логарифма концентрации карбоната линейна в интервале 10 —10 М. Рабочий интервал соответствует pH = 5,5 — 8,5. Электрод достаточно селективен по отнощению к хлоридам, сульфатам и фосфатам. В интервале pH, важном для физиологических исследований, гидроксид-ион не мещает определению. В цитированных работах подробно рассмотрены состав и свойства жидкой фазы, образующей мембрану. [c.49]

Химические и термодинамические аспекты распределения растворенного вещества между двумя несмешивающимися растворителями подробно освещены в учебных руководствах, обзорных статьях [7—16] и монографиях [17—19] (исчерпывающую сводку обзорной и монографической литературы по экстракции главным образом за 1955—1961 гг. см. в работе [20]). Анализ экстракционных равновесий термодинамическими методами выполнил А. М. Розен [5] приложение теории регулярных растворов к обработке экспериментальных данных по экстракции см., например, в работах [21—25] и др. Роль процессов комплексообразования в водной фазе при экстракции, определение и аналитическая оценка констант экстракции обсуждены в работах [26—28]. Связь между строением и экстракционной способностью экстрагентов на основе соотношений типа Гаммета — Тафта [29] рассмотрена в работах [30—38]. Цитированная литература со ссылками практически полностью исчерпывает материал. [c.7]

Элюирующая сила. Относительную способность какой-либо подвижной фазы вытеснять данный компонент образца из неподвижной фазы по отнощению к другой подвижной фазе обычно обозначают как элюирующая сила . Элюирующая сила зависит от многих факторов, включая природу функциональных трупп в каждом растворителе, полярность растворителя, ди-ттольный момент, способность к образованию водородных связей, многообразие специфических и дисперсионных молекулярных сил и другие параметры, описывающие физико-химическую природу каждого компонента подвижной фазы (см. работы [40— 43, 47, 138—139] и ссылки, цитированные в них). Поскольку это те же параметры, которые используют для объяснения растворяющей способности растворителей по отнощению к данному соединению, то, очевидно, что элюирующая сила и растворимость тесно связаны. Не обращаясь к сложным теориям и таблицам параметров, хроматографист часто может на основе знаний растворимости и взаимодействий функциональных групп предсказать элюирующую силу подвижной фазы и селективность в данной системе разделения. [c.87]

Фогель [1942] описал общий метод получения диалкиловых эфиров щавелевой кислоты. Мелко измельченный дигидрат щавелевой кислоты марки чистый для анализа наносили тонким слоем на большое часовое стекло и нагревали в течение 6 час. при 105°, получая таким образом беэводнУЮ кислоту. После этого готовили смесь безводной щавелевой кислоты (1 граммоль), спирта (2,5—3,5 граммоля), осушенного натрием бенэола марки чистый для анализа (объем, вдвое превышающий объем спирта) и концентрированной серной кислоты (приблизительно 60 вес. %, считая на щавелевую кислоту) смесь кипятили в течение 6—12 час. с обратным холодильником и выливали в воду, взятую в большом избытке. В цитированной работе кипячение с обратным холодильником продолжали в течение 20—34 час. Бензольную фазу отделяли, а водную экстрагировали эфиром, после чего эфирные вытяжки добавляли к бензольной фазе. Бензольноэфирные экстракты промывали сначала отдельными порциями насыщенного водного раствора бикарбоната натрия до удаления кислоты, а затем водой. Полученный эфир сушили безводным сульфатом магния и перегоняли. [c.381]

Если реакция в твердой фазе происходит с участием газовой фазы, то существенную роль играют два фактора — уменьшение среднего расстояния между поверхностями зерен (ускоряющее реакцию) и уменьшение поверхности зерен (связанное с уничтожением части выступов и впадин и приводящее к тор-люжергию реакции). По данным авторов уже цитированной работы [284], второй фактор играет большую роль, что видно из приводимых ими результатов влияния давления предварительного прессования на скорость взаимодействия Сп804 с РЬО (в течение 30 мин. при 500°) [c.167]

Уравнение (20) представляет собой линейную комбинацию ряда факторов, отражающих взаимодействие исследуемого сорбата и неподвижной фазы. Достаточно точное решение этого уравнения сводится к подбору необходимого минимального количества достаточно весомых факторов, влияющих на удерживание сорбата в данной неподвил<ной фазе. Это —типичная задача факторного анализа, причем исследователь не должен задаваться какой-либо априорной моделью раствора. Если задаться типичной ошибкой определения удерживания в ГЖХ (1—2 ед. индекса Довача), то достаточно 8 параметров для решения уравнения (20) [12]. В цитированной работе в качестве таких параметров предложены способность к образованию во- [c.24]

Кроме разделения радикалов различных типов, хроматография может быть с успехом применена для отделения радикалов от молекул. В цитированной работе [22] было проведено разделение дифенилпикрилгидразила и дифенилпикрилгидразина методом бумажной хроматографии с использованием в качестве подвижной фазы водноспиртовых смесей состава 1 3. В этом случае движущийся вместе с растворителем передний фронт хроматограммы содержал радикалы, а второй, неподвижный — прочно адсорбированные на бумаге молекулы. По-видимому, большую роль при этом играют водородные связи, образуемые молекулами с подложкой. Сама возможность разделения свидетельствует о том, что скорость адсорбции на бумаге значительно больше скорости обменной реакции [c.165]

Существенной спецификой обладают внутримолекулярные водородные связи, в которых движение протона может сопровождаться одновременной подстройкой л-электронной системы (т. е. те водородные связи, в которых предполагается включение протона в квазиароматический цикл). Характерной особенностью этих молекул является аномально-малая интенсивность полосы валентного колебания v(AH) в ИК-спектрах поглощения. Это, вероятно, объясняется тем, что при колебаниях протона синхронная подстройка электронного облака вдоль кольца, замыкаемого водородной связью, уменьшает осциллирующий дипольный момент, индуцированный неноделенной парой акцепторного атома [112]. При внутримолекулярном переходе протона в таких молекулах происходит образование пе цвиттер-ионной, а молекулярной структуры. Характерным примером являются хелатные енольные формы р-дикарбонильных соединений, наличие двух равновесных положений протона в которых (при некоторых заместителях X, У, Z) было доказано методом фотоэлектронной спектроскопии в газовой фазе [ИЗ]. Работы по спектрам ЯМР этих молекул, цитированные в разделе 4, также дают веские доводы в пользу потенциала с двойной ямой. Интересный случай представляет собой таутометрия некоторых о-оксиазосоединений, которую долгое вре- [c.238]

Для уменьшения температурных перепадов в адиабатических реакторах Фальковский и Львов [23] предложили регулировать температуру внешней поверхности катализатора подбором определенных соотношений высоты и диаметра катализаторного слоя. Исходя из того, что температура внешней поверхности катализатора является функцией скорости реакции и интенсивности теплообмена между поверхностью катализатора (непосредственно воспринимающей реакционное тепло) и газовой фазой, авторы предполагают и доказывают расчетом возможность поддержания постоянной температуры внешней поверхности зерен, несмотря па значительное изменение температуры реагирующего газа. По их мнению, при экзотермических дхрсцессах кожет происходить сначала нагрев газа от зерен катализатора, а затем, когда скорость реакции снижается, — нагрев поверхности зерен от горячего газа. При определеилий. скорости газа можно достигнуть такого состояния, когда температура зерен будет постоянной во всем слое. В цитированной работе приводится уравнение для расчета диаметра аппарата и скорости газа. Эти ыводы, однако, требуют еще опытного подтверждения. [c.51]

Это уравнение можпо использовать для расчета >эфф из экспериментальных данных. В цитированной работе [13] этим путем из изотермы сорбции бутана для колонки, заполненной сорбентом сквалан на термолите , найдено значение эфф = 0,145 см сек при 20°С, и отсюда — с учетом величины обычного коэффициента диффузии в газовой фазе Вд — вычислена величина лабиринтного фактора / = 0,78. Это также можно рассматривать как вполне удовлетворительное совпадение, так как эта величина близко совпадает с ожидаемой теоретически величиной 0,71. [c.189]

Принцип переноса заряда имеет, безусловно, большое значение но эти явления еще ие совсем ясны и не связаны в согласованную надежную теорию. Например, перекись бария, почти вся построенная из ионов, является стабильной. Работы же, цитированные ниже, показывают, что введение электронодонорных заместителей в перекиси ацилов ускоряет разложения. По-видимому, любые такие сравнения действительны лишь для аналогичных процессов, т. е. для разрыва одной и той же связи в одинаковой среде за счет только гомогенного или гетерогенного процесса с участием того же или эквивалентного реагента, инициатора и.ди катализатора. Так, если рассматривать гомоге1шое разложение в газовой фазе, то органические перекиси, по-видимому, меиее устойчивы, чем перекись водорода. Наоборот, пример реакций с ионом закисного железа показывает, что перекись водорода является наиболее реакционноспособиой из всех изученных перекисей. В частности, нужно различать чувствительность какой-либо перекиси к взрыву или детонации и скорость, с которой она подвергается реакции в строго определенных условиях. [c.304]

НС1 смесью метилизобутилкетона с амилацетатом в объемном отношении 1 1 и 2 1 проценты экстракции селена(1У) соответственно равны 5,8 и 6,0. При экстракции селена(1У) МИБК из 4,5 М НС1 коэффициент его распределения равен 0,41, а из 6 М H I — 1,25 [60б]. Практически полностью селен извлекается метилизобутилкетоном [507, 747, 1406] и циклогексаноном [1406] из НС1 или смеси НС1 с HNOg или H IO4, если суммарная концентрация ионов водорода превышает 8 М. Следует отметить, что во всех цитированных работах время перемешивания фаз пе превышало 5—10 мин. [c.240]

Относительные индексы удерживания вполне пригодны для качественной идентификации. Однако существенные ограничения связаны с использованием только одного стандарта, так как относительные индексы удерживания можно рассчитывать лишь для изотермических хроматограмм, но не для анализов с программированием температуры. Этот недостаток устраняется при использовании системы индексов удерживания, разработанной Ковачем [27], которая тоже является разновидностью относительного удерживания, но сопоставляется с двумя н-алкаиами, соседними в гомологическом ряду с интересуемым соединением. При использовании ряда н-алканов в качестве стандартов охватывается весь температурный диапазон ГЖХ. По определению индекс удерживания w-алканов — это число углеродных атомов, умноженное на 100, т. е. 600 для гексана, 700 для гептана и т. д. Система индексов удерживания имеет два определенных преимущества. Во-первых, индексы могут быть рассчитаны на основании анализа с линейным программированием температуры, а во-вторых, значения индексов весьма наглядны. Например, если индекс удерживания N-TFA-t-IIe-L-Val-OMe на диметилсиликоновой жидкой фазе равен 1652, то эта величина сразу же указывает, что соединение на такой колонке будет выходить между гексадеканом (I = 1600) и гептадеканом (I = 1700), независимо от того, набивная колонка или капиллярная. Дальнейшую информацию заинтересованный читатель может найти в цитированной литературе, особенно в обзоре Эттре [28], где в приложении приводится простой графический метод практического вычисления индексов. [c.159]

По данным Маккуллоха, цитированным в работе [179] данные относятся к жидкой фазе. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология