Карбонильная группа серебра

Реакция Толленса на альдегидную группу. Если вещество дает положительные реакции на карбонильную группу с 2,4-динитрофенилгидразином и с солянокислым гидроксиламином, то проводят специальные реакции на альдегидную группу. Аммиачный раствор окиси серебра окисляет альдегиды до кислот. Выделяющееся при этом металлическое серебро оседает на стенках сосуда в виде зеркального слоя (реакция серебряного зеркала) [c.114]

Образование хинонов из углеводородов всегда происходит легче, если двойные связи в а, р-положении к карбонильной группе стабилизированы алкильными и в особенности арильными группами. Так, например, бензол лишь в особо специфических условиях с трудом удается прямо окислить в хинон (с помощью перекиси серебра), антрацен же довольно гладко окисляется в антрахинон, фенантрен —в фенантренхинон нафталин по окисляемости занимает промежуточное положение. Окисление может быть осуществлено хромовой кислотой, перекисью водорода или кислородом воздуха в присутствии пятиокиси ванадия. Прп окислении хромовой кислотой в сравнимых условиях были получены следующие продукты [c.27]

Реакция восстановления окиси сереб-р а (реакция серебряного зеркала ). Карбонильные группы моносахаридов восстанавливают аммиачный раствор окиси серебра до металлического Ag [c.203]

Наилучшими радиореагентами для определения карбонильной группы являются, как правило, меченые аналоги тех реагентов, которые широко применяются в обычных определениях. Особенно ценны такие радиореагенты, как меченые фенилгидразины, семи-карбазид и тиосемикарбазид. Кроме них, используют также радиоактивные изотопы серебра в присутствии щелочи аммиачный раствор нитрата серебра с последующим добавлением элементарного радиоактивного изотопа иода цианид натрия (с гидролизом циангидрина или без него) тиосемикарбазоны, меченные радиоактивным изотопом серебра. [c.110]

Строение солей щелочных металлов и серебра и их отношение к таутомерии изатина явилось предметом длительного обсуждения [405, 627, 673, 674]. Натриевые и калиевые соли получаются при действии на изатин соответствующих алкоголятов в безводной среде. Серебряную соль обычно получают из натриевой соли при действии на нее нитрата серебра, а также реакцией ацетата серебра с изатином в спирте. Другие соли, как, например, окисная [675] и закисная [676] соли ртути, также были описаны, но не имеют большого значения. Изатин дает устойчивую соль с хлорной кислотой [677]. Типичные производные по карбонильной группе (находящейся в положении 3) получаются при взаимодействии изатина [678, 679] с бисульфитами щелочных металлов. [c.157]

Кроме реакции присоединения по карбонильной группе, для альдегидов характерны также реакции с участием а-атомов водорода, соседних с карбонильной группой. Их реакционная способность связана с электроноакцепторным влиянием карбонильной группы, которое проявляется в повышенной полярности связи С—Н. Это приводит к тому, что альдегиды, в отличие от кетонов, легко окисляются. Их взаимодействие с аммиачным раствором оксида серебра является качественной реакцией на альдегиды. [c.371]

Щелочные растворы окиси серебра (или коллоидного серебра) ускоряют окисление альдегидов, у которых карбонильная группа сопряжена с С=С-связью или фурановым кольцом, до соответствующих кислот [1132—1136]. Для серебра (а также меди и золота) довольно характерно окислительное дегидрирование азотсодержащих органических веществ (аминов, нитрилов) [585, 586, 1137—1142. [c.1218]

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

Глиоксиловая кислота —реакционноспособное вещество. Как карбоксильная, так и карбонильная группы вступают в нормальные реакции последняя образует бисульфитное соединение, циангидрин, оксим, фенилгидразон и т.д. Глиоксиловая кислота восстанавливает аммиачный раствор серебра. С едкими щелочами на холоду, а также и с водой при нагревании она превращается по схеме реакции Канницаро в гликолевую и щавелевую кислоты [c.51]

Для завершения реакции Арндта—Эйстерта диазокетон нагревают с водой в присутствии коллоидного серебра в качестве катализатора. Реакция, по-видимому, идет с перегруппировкой, так как радикал, вначале связанный с карбонильной группой, в конечном продукте оказывается связанным с метиленовой группой [c.450]

Другой способ, с помощью которого можно надеяться увеличить реакционную способность карбонильной группы,— это введение металла типа серебра или никеля, которые действуют как акцепторы электронов при образовании координационных связей с карбонильным кислородом. Действительно, такие металлы служат хорошими катализаторами, например, в реакции Канниццаро (стр. 483). [c.348]

IV. Восстановительная способность глюкозы. Все углеводы, обладающие свободной карбонильной группой (свободным гли-козидным гидроксилом), дают ряд характерных реакций, основанных на окислении этой группы и восстановлении некоторых слабых окислителей окисей меди, серебра и других. Сахара, дающие такие реакции, носят, название редуцирующих, в проти- [c.77]

Все моносахариды, а также более сложные сахара, имеющие свободную карбонильную (альдегидную или кетонную) группу, обладают способностью восстанавливать металлы (серебро, медь, висмут, железо и др.) в щелочной среде. Поскольку восстановление металлов происходит при наличии карбонильной группы (или, что то же самое, свободного глюкозидного гидрок- [c.128]

Для доказательства наличия карбонильной группы проделать с частью полученного раствора реакцию серебряного зеркала. Для этого к 1—2 мл исследуемого раствора приливают несколько капель аммиачного раствора окиси серебра и пробирку подогревают. Образование серебряного зеркала или черного осадка металлического серебра указывает на присутствие в соединении карбонильной группы. [c.78]

При нагревании в присутствии кислоты большие молекулы крахмала начинают распадаться на молекулы меньшего размера декстрины, мальтозу и, наконец, глюкозу. Эти продукты содержат уже значительно большее количество свободных карбонильных групп и дают положительную реакцию с окислами меди и серебра. По мере распада молекулы крахмала окраска раствора с иодом изменяется от синей к фиолетовой, красной и желтой. [c.86]

Моносахариды обладают свойствами спиртов, образуют сахараты, простые и сложные эфиры. Присутствие карбонильной группы придает им свойства альдегидов и кетонов. Растворы альдоз — хорошие восстановители они восстанавливают соединения двухвалентной меди в соединения одновалентной меди и. аммиачный раствор окиси серебра до свободного серебра. [c.218]

Лцилоксилирование было также выполнено под действием ацетатов металлов, например тетраацетата свинца [200] и ацетата ртути (II) [201]. В этом случае замещение осуществляется не только по аллильному и бензильному положениям и по ос-положениям к группам OR или SR, но также и по а-положе-ниям к карбонильной группе альдегидов, кетонов, сложных эфиров и по а-положению к двум карбонильным группам (Z H2Z ). Вероятно, в последних случаях в реакцию вступают енольные формы. а-Ацилирование кетонов можно провести косвенным путем, обрабатывая различные производные енолов ацетатами металлов, например силиловые эфиры енолов смесью карбоксилат серебра — иод [202], тиоэфиры енолов тетраацетатом свинца [203], енамины тетраацетатом свинца [204] или триацетатом таллия [205]. Метилбензолы были ацетоксилиро-ваны по метильной группе с умеренными выходами под действием пероксидисульфата натрия в кипящей уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия и ацетата меди(II) [206]. Под действием ацетата палладия алкены превращаются в винил-и (или) аллилацетаты [207]. [c.90]

В сахарозе, так же как и в других гликозил-гликозидах, не остается ни одного свободного полуацетального гидроксила циклические формы обоих моносахаридных остатков в ней зафиксированы и не могут таутомерно переходить в цепную форму с карбонильной группой. В результате сахароза, а также и другие гликозил-гликозиды не проявляют присущих моносахаридам реакций на карбонильную группу, в том числе и восстановительных свойств (стр. 235) поэтому их называют невосстанавливающими дисахаридами. Сахароза не образует серебряного зеркала при нагревании с аммиачным раствором окиси серебра или осадка закиси меди при нагревании с жидкостью Фелинга. [c.256]

Различная реакционная способность альдегидов и кетонов сильнее всего сказывается в отношении к окислителям альдегиды легко окисляются при действии таких слабых окислителей, как оксид серебра и гидроксид меди (Г1), кетоны окисляются только сильными окислителями, такими, как перманганат калия, хромовая кислота и др., при нагревании. Для альдегидов и кетонов характерны реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе. Продукты присоединения в ряде случаев отщенляю воду и реакция по результатам вьп лядмт как реакция замещения. [c.48]

В молекулах альдегидов атом углерода карбонильной группы, имеющий избыточный положительный заряд, притягивает к себе электроны связи С-Н. Вследствие этого атом водорода приобретает большую реакционную активность, что проявляется в способности альдегидов к окислению. Альдегиды легко окисляются до карбоновых кислот с тем же числом углеродных атомов различными окислителями (сильные окислители Ог воздуха, подкисленный раствор К2СГ2О7 или KMnOq слабые окислители аммиачный раствор оксида серебра (I), щелочной раствор сульфата меди (II) и др.) [c.561]

К сахаридам, обладающим восстаповительной способностью, этот метод непосредственно непри.чени.м, так как свободная карбонильная группа окисляется окисью серебра. Поэтому сахариды, обладающие восстановительной способностью, необходимо сначала, по вышеописан-но.му. методу, переводить в метилглюкозиды, которые уже можно метилировать посредством окиси серебра и иодистого метила. Так как метил-глюкозид нерастворИдМ в иодистом метиле, то реакцию ведут сначала в, присутствии метилового спирта как растворителя реакция ведет при это.м к получению лишь частично метилированного продукта, в случае глюкозы напри.мер к триметилд1етилглюкозиду. Эти частично. метили- [c.346]

Нуждаясь для проведения нашей работы в довольно большом количестве метилового эфира фторуксусной кислоты, мы несколько раз пытались получить это вещество по методу Свартса [4] действием фторида серебра на метиловый эфир иодуксусной кислоты. При этом мы убедились, что эта реакция идет с плохим выходом. Более того, приготовление довольно больших количеств метилового эфира фторуксусной кислоты, требующее больших количеств серебра и иода, обходится слишком дорого. Все это заставило нас искать более удобный метод получения. В поисках нового способа мы обратили внимание на то, что, по данным Свартса, продолжительное нагревание смеси этилового эфира хлоруксусной кислоты с фторидом калия дает незначительное количество соответствующего фтористого соединения. Другие примеры замещения хлора на фтор относятся исключительно к хлорангидридам органических кислот в этом случае атом хлора, активированный карбонильной группой, замещается легче. Как известно, фтористый бензоил легко образуется из хлористого бензоила и фторида калия (5]. Нам удалось установить, что сульфоновая группа вызывает еще более сильную активацию атома хлора, причем реакция экзотермична и проходит в водном растворе. [c.128]

Другие галогенсодержащие соединения. Большая часть хлорангидридов и бромангидридов кислот быстро реагирует с этанолом даже в отсутствие нитрата серебра. Поэтому со спиртовым раствором нитрата серебра немедленно образуется осадок соответствующего галогенида. Так же быстро эти соедичения реагируют с иодидом натрия в ацетоне реакция проходит, вероятно, по механизму присоединения к карбонильной группе. [c.242]

Сахароза не содержит свободного гликозидного гидроксила, она не может переходить в открытую карбонильную форму и поэтому не восстанавливает гидроксид серебра и двухвалентной меди [AgOH, Си(0Н)2]. Невосстанавливающие дисахариды не мутаротируют и не дают реакции на карбонильную группу. [c.477]

В данной главе переходные металлы рассматриваются в соответствии с их местом в периодической системе, с III по VIII группы и кончая медью, серебром и золотом (IБ группа). Соединения, содержащие карбонильные группы, сюда не включены, так как они рассматриваются в других главах. Комплексы с олефинами и ацетиленовыми углеводородами рассматриваются как отдельные классы соединений, а не вместе с прочими органическими соединениями данного металла. [c.492]

Дисахариды с монокарбонильной связью содержат в своей молекуле свободную карбонильную группу (соответственно внутреннюю полуаце-тальпую связь, как в моносахаридах). Эти дисахариды дают типичные реакции моносахаридов, а именно обнаруживают мутаротацию, восстанавливают фелингову жидкость и аммиачный раствор окиси серебра, превращаются при окислении в карбоновую кислоту (бионовую кислоту), могут образовать оксимы, гидразоны и озазоны и т.д. Эти дисахариды называются восстанавливающими. В дисахаридах с дикарбонильной связью обе карбонильные группы блокированы, и, следовательно, они не могут вступать в приведенные выше реакции опи называются невос-станавливающими. [c.275]

Физические константы и аналитические данные хлорамфеникола следующие бесцветные иглы т. пл. 150 °С [а] =+19° (в этаноле), —25,5° (в этилацетате) брутто-формула СцН1о05Н2С12 (оба атома хлора инертны к ионам серебра) мол, вес (по Расту) 310 инертен по отношению к реагентам на карбонильную группу и разбавленному раствору брома нейтрален, УФ-спектр антибиотика содержит максимум поглощения при 278 ммк, сходный с поглощением бензола, Хлорамфеникол образует диацетат, гидролизующийся в мягких условиях в исходное вещество отсюда следует, что обе ацетильные группы связаны с атомами кислорода, а не азота. При каталитическом гидрировании антибиотика быстро поглощается 3 моль водорода, причем заметного изменения спектра не происходит. Восстановление оловом в соляной кислоте и последующее действие азотистой кислоты приводят к образованию диазониевой соли. [c.580]

При окислении моносахаридов в щелочной среде происходит их глубокое расщепление с образованием ряда продуктов, в том числе очень легко окисляющихся. Поэтому моносахариды, так же как оксиальдегиды и а-оксикетоны, у которых гидроксильная группа находится при атоме углерода, соседнем с карбонильной группой, являются сильными восстановителями. Подобно альдегидам, они восстанавливают аммиачную окись серебра с образованием металлического зеркала, а также фелин-гову жидкость с образованием красной закиси меЯ И. [c.643]

Беллами и Брэнч [381 нашли линейное соотношение между логарифмами констант устойчивости и частотами валентных колебаний карбонильной группы в комйлексных соединениях металлов с салицилальдегидами. Подобные же соотношения найдены для аммиакатов кобальта, серебра, меди, цинка, кадмия, никеля [70] и для комплексных соединений с производными бензимид-азола [332]. [c.174]

Лчидкость Фелинга, так же как и аммиачный раствор окиси серебра, служит для обнаружения карбонильной группы в сахарах. [c.79]

Хотя большая часть сахаров существует, как было отмечено выше, главным образом в циклических полуацетальных формах, равновесие между этими формами и альдегидной формой является весьма подвижным кроме того, довольно значительная часть сахаров в равновесном состоянии находится в альдегидной форме, вследствие чего эти соединения могут вступать в типичные реакции с реагентами на карбонильные группы. Альдозы, например, восстанавливают ион серебра в растворе аммиака (реактив Толленса) и комплекс иона меди с цитратом (раствор Бенедикта). Обе эти реакции имеют большое значение при обнаружении и количественном определении редуцирующих сахаров. Кроме того, сахара реагируют с аминами. Особенно важным примером реакции такого типа является реакция с фенилгидрази-ном, взятым в избытке. Хотя механизм этой реакции не вполне ясен, она, по-видимому, протекает по крайней мере в три стадии первая стадия — образование фенилгидразопа, например фенилгидразона глюкозы вторая стадия — окисление атома углерода в положении 2 до карбонильной группы, и третья стадия — реакция между карбонильной группой и второй молекулой фенилгидразина с образованием фенилозазона глюкозы. Суммарная [c.259]