Нуйол, спектр

Более простой метод получения ИК-спектров твердых образцов, использующийся в основном для качественных измерений, состоит н получении суспензии вещества в инертной жидкой среде. Суспензию получают тщательным растиранием между двумя стеклянными пластинками с матовой поверхностью или в агатовой ступке около 5 мг вещества с несколькими каплями очищенного вазелинового масла (нуйола). Полученную пасту помещают между двумя пластинками из хлорида натрия толщину слоя можно ре- [c.209]

Для снятия ИК-спектров в настоящее время используются автоматические сканирующие спектрофотометры, а также интерференционные (с фурье-преобразованием) спектрофотометры с цифровым компьютером. Исследуемые образцы полимеров используют в виде твердых проб (запрессовок в бромиде калия), в виде суспензии в парафиновом масле (нуйоле), в растворителях, в виде тонких слоев. [c.147]

Свойства. Белый порошок. ИК-спектры (нуйол) v(ReH) при 1835 (с., шир.), 6(ReH) при 745 (с.), —720 (сл.) и 630 (сл.) см . Пик ЯМР в [c.1725]

Полного подобия спектров следовало ожидать, так как все четыре соединения являются насыщенными углеводородами. Дальнейшие примеры можно найти на рис. 4.2, а и 4.6, а (нуйол и -октан соответственно). [c.157]

Более серьезные затруднения возникают при установлении идентичности веществ в тех случаях, когда их спектры приходится сравнивать с приводимыми в литературе спектрами, снятыми в твердой фазе (в таблетках КС1 или КВг, в нуйоле и т. д.). В этих случаях спектры идентичных веществ могут сильно различаться вследствие различия кристаллической структуры образцов. Если имеется серьезное основание предполагать идентичность двух веществ, то единственным способом доказательства является прямое сравнение их спектров в растворе или в твердой фазе. [c.31]

Спектры ИК (минеральное масло нуйол) 3333—2400 см (3,00— 4,17 мкм, с, ш) 1706 см-> (5,86 мкм, с) 1449, 1379, 1300, 1200, 1190, 943, 865, 730 см-1 (6,9, 7,25, 7,7, 8,2, 8,4, 10,6, 11,55, 13,7 мкм, все ср). ПМР (ацетои) б 5,22 м.д., 1Н, синглет б 6,93—7,88 м.д., 7Н, мультиплет. [c.545]

В ПМР-спектре раствора калиевой соли соединения IV (в ОгО) имеются следующие сигналы 6 6,59 м.д., 1Н, мультиплет 6 7,05 м.д., 1Н, мультиплет б 7,64 м. д., 1Н, мультиплет. В ИК-спектре вещества IV в нуйоле имеются следующие полосы поглощения 3100—2400 см" (3,22—4,27 мкм, с) 1675 см (5,97 мкм, с) несколько полос в области 1667—1000 см (6,00—10,00 мкм) 932 см- (10,73 мкм, ср) 885 см (11,3 мкм, ср) 758 см- (13,2 мкм, ср). [c.548]

В ПМР-спектре исходного соединения (в СОСЬ) имеются следующие сигналы б 2,37 М..Д., ЗН, синглет 6 7,0—7,35 м. д., 4Н, мультиплет. В ИК-спектре вещества с т. пл. 138—139°С (в нуйоле) имеются следующие полосы поглоще- [c.548]

В ИК-спектре соединения 1 (в нуйоле) наряду с другими полосами поглощения имеется сильное поглощение при 1779 см (5,62 мкм) и 1712 см- (5,84 мкм). [c.558]

В ПМР-спектре соединения I (в ацетоне) имеются следующие сигналы б 5,22 м. д., Ш, синглет б 6,93—7,88 м.д., 7Н, мультиплет. В ИК-спектре соедииения I (в минеральном масле нуйоле) наряду с другими полосами поглощения имеются сильная полоса поглощения при 1706 см (5,86 мкм) и широкая полоса поглощения при 3333—2400 см (3,00—4,17 мкм). [c.564]

Р и с. 58. Инфракрасный спектр нуйола от 2 до 25 (г. [c.302]

У нуйола число собственных полос, которые могут помешать исследованию спектра, невелико кроме того, имеются и другие среды для суспензий. Чистые галогениды щелочных металлов в широком спектральном интервале также не дают накладывающихся полос, но следы адсорбированной воды, удерживающейся очень крепко, обусловливают поглощение примерно при 2,9 и 6,1 л. [c.303]

Сторонники метода дисков указывают, что при этом получаются лучшие спектры (с более правильной формой полос и более слабым фоном), чем при использовании суспензий. Но такое заключение в общем случае является неверным. Действительно, показатель преломления галогенидов щелочных металлов ближе к показателям преломления обычных твердых веществ, чем показатель преломления нуйола. Но на практике это обычно дает небольшое преимущество. Если образец не измельчен должным образом, различие в показателях преломления образца и среды в обоих случаях достаточно велико, чтобы вызвать серьезные помехи вследствие рассеяния. Если образец измельчен достаточно, преимущество галогенидов щелочных металлов по сравнению с нуйолом в уменьшении рассеяния настолько мало, что из-за этого не стоит создавать дополнительного осложнения в работе. Что касается фильтр-эффекта Христиансена, то им во всех случаях можно пренебречь, если только достигнуто достаточное измельчение образца. При плохом измельчении близость показателей преломления образца и среды при использовании дисков только усиливает эти эффекты. Метод дисков иногда дает лучшие результаты, особенно с материалами, трудно поддающимися измельчению, но не благодаря преимуществам самого метода, а потому, что он позволяет использовать более эффективные способы измельчения (применение вибрации, измельчения с замораживанием). [c.303]

Имеются различные способы получения ИК-спектров твердых тел, и каждый из них обладает своими специфическими трудностями. При исследовании монокристалла главная трудность состоит в приготовлении достаточно тонких образцов с известной ориентацией. Если кристалл получают быстрым замораживанием жидкости или газа, образец должен быть отожжен . Во время отжига обычно происходят существенные изменения в спектрах, в частности в области Vg, что было обнаружено для гидроксиламина 11504], азотистоводородной кислоты [548] и азида аммония [549]. Порошок можно исследовать в виде взвеси, однако поглощение групп СН нуйола, часто применяемого для этой цели, закрывает часть области v .. Использование прессованных таблеток устраняет эту трудность, но приводит к еще более неприятным осложнениям. Фармер [631 ] обнаружил, что спектры шести карбоновых кислот, восьми фенолов и двух спиртов, запрессованных в таблетки из КС1, могут радикально меняться с изменением методики размола. В его работе в качестве примера приведены спектры бензойной кислоты (в области 650—1600 лi ), размельченной и запрессованной один раз в КВг, а другой раз с применением другой методики размола и прокаливания — в КС1. Спектры отличаются настолько, что можно подумать, что они принадлежат разным веществам. Сейчас еще нельзя сказать, насколько общим окажется это явление для веществ с Н-связью [630]. [c.70]

Методики измерения ИК-спектров цеолитов. В настоящее время разработано несколько методик измерения ИК-спектров пропускания высокодисперсных порошков цеолитов. Порошкообразные цеолиты прессуют в таблетки, предварительно добавив к порошку связующее или КВг [14], используют взвеси в минеральных маслах (например, в вазелиновом масле нуйол) или других жидких маслах [14] и прессуют в тонкие таблетки без связующего [15]. Кристаллики синтетических цеолитов обычно настолько малы (размером порядка нескольких микрон), что их не нужно подвергать предварительному измельчению, проводимому для того, чтобы избежать методических осложнений, связанных, например, с эффектом рассеяния [14]. Все перечисленные методики позволяют обойтись минимальным (в несколько миллиграммов) количеством цеолита, однако исследуемый образец должен быть достаточно представительным. В гомогенности образцов следует убедиться, сняв спектры двух или трех независимых проб образца. Хорошей однородности образца можно также добиться с помощью перемешивания, но интенсивного перемешивания, например в аналитических гомогенизаторах типа Wig-L-Bug , следует избегать, поскольку при этом может разрушиться кристаллическая структура цеолита [16]. Даже продолжительное растирание образцов вручную в агатовой ступке может приводить к подобным изменениям. [c.105]

Трудности, с которыми приходится сталкиваться при суспендировании цеолитов в масле, рассмотрены в работе [20]. На рис. 3-1 приведены спектры декатионированного цеолита У, снятые 1) после откачки при 350° С образца, спрессованного без связующего 2) после, того, как этот же образец, прошедший термовакуумную обработку при 350° С, был регидратирован и вновь прогрет при 350° С 3) после суспендирования порошка в поливиниловом эфире 4) после смачивания цеолита нуйолом. В спектре образца, приготовленного смешиванием с нуйолом, наблюдается всего одна полоса при 3550 см , тогда как эмульсия в поливиниловом эфире дает обычные три полосы.. Однако и в последнем случае интенсивности полос несколько отличаются от тех, которые получены для таблеток, спрессованных без связующего, что указывает на определенное, хотя и слабое взаимодействие адсорбентов с маслом. [c.151]

Рис. 3. Области пропускания призм, растворителей и нуйола, используемых для измерения ИК-спектров [31].

ИК спектры поглощения могут быть измерены для веществ, находящихся в любом агрегатном состоянии. Если вещество необходимо исследовать в твердом состоянии, то его тщательно измельчают, перемешивают со спектрально чистым бромидом калия ( 1 мг вещества на 250—300 мг КВг) и затем подвергают прессованию в металлической форме в специальных прессах. В результате получают тонкие (менее 1 мм) таблетки. Вместо КВг можно использовать чистое вазелиновое масло (нуйол), в капле которого растирают несколько милиграммов твердого вещества. Однако в этих случаях приходится учитывать некоторое искажение [c.142]

Детали в епектр х опущены. Толщина слоя для ИК-спектров - 0.1 мм для УФ-спектров 1 см. [Нуйол -смесь высококипящих фракций нефти. — Прим, перев.] [c.239]

Наиболее распространенный способ пробоподготовки твердых образцоь заключается в приготовлении таблеток из бромида калия. Обычно 1 мг образца смешивают с 200 мг сухого бромида калия. Смесь тонко измельчают в шаровой мельнице и прессуют (иногда при подключении вакуумного насоса) прозрачные таблетки. Таблетку помещают на пути луча и записывают спектр (в качестве луча сравнения используют луч источника). Другой способ (для гигроскопичных или полярных соединений) — образование суспензий тонкоизмельчен-ных образцов в нуйоле (парафиновом масле). Однако при последнем способе пробоподготовки полосы поглощения С-Н теряют диагностическую ценность. Для устранения этого недостатка вместо нуйола можно использовать фтороуглеродные смазки — высоковязкие галогенированные жидкости. [c.182]

Дальний ИК-диапазон также важен для исследований структуры хелатов металлов и других соединений, содержащих тяжелые или слабосвязанные атомы. В отличие от рентгеноструктуриого анализа, методом колебательной спектроскопии можно изучать не только твердые (кристаллические), но и жидкие образцы. Значит, можно исследовать реальную молекулярную структуру в различных растворителях ие искаженную взаимодействиями в решетке и эффектами кристаллического поля. На рис. 9.2-22 приведено сравнение спектров образца хелата металла в твердом состоянии (в виде суспензии в нуйоле между полиэтиленовыми пластинами) и в растворе дихлорметана. Можно четко видеть, что более высокая (тетраэдрическая) симметрия комплекса устойчива только в растворе. Расщепление полос метал-лиганд в спектре твердого образца свидетельствует об искажении этой симметрии в кристаллическом состоянии. [c.196]

При проверке чистоты вещества помимо элементного анализа пользуются определением физических постоянных, если соответствующие величины, а возможно, и их зависимость от температуры точно известны. Наибольшее распространение в лабораторной практике имеют определения температуры плавления, плотности, показателя преломления и давления пара. Если эти методы неприменимы, то можно в качестве испытания на однородность подвергнуть вещество операциям разделения. Для этой цели применяют прежде всего не требующие значительных затрат времени методы газовую, тонкослойную хроматографию нлн хроматографию на бумаге. Высокой чувствительностью по отношению к примесям обладают спектроскопические методы. При этом для характеристики жидкостей (например, растворителей, см. разд. 6) и растворенных веществ наиболее важны электронные спектры. Полезно иметь также инфракрасный и масс-спектр, которые в соответствующем аппаратурном оформлении могут быть сняты для образцов в твердом, жидком н газообразном состоянии. Оба метода дают возможность проводить качественное и полуколнчественное определение примесей, что очень облегчает принятие решения о целесообразности дальнейшей очистки. Например, содержание воды в твердом препарате легко определяется по широким полосам поглощения при 1630 н 3400 см в ИК-спектре. Разумеется, в этом случае следует иметь в виду, что галогениды щелочных металлов, используемые при приготовлении таблеток для ИК-спектроскопии, гигроскопичны. Их применение для съемки гигроскопичных объектов или для определения воды возможно только после нх тщательной осушки и лишь прн полном отсутствии воздуха (отмеривание, растирание с веществом, наполнение пресс-формы проводятся в сухой камере). Другой возможностью является съемка суспензии вещества в сухом нуйоле или в другой подходящей жидкости. Подобные жидкости должны обладать достаточно высокой вязкостью и по возможности малым собственным поглощением в соответствующей области спектра. В качестве материала для изготовления окон кювет для съемки ИК-спектров газов и жидкостей применяют вещества, перечисленные в табл. 26. Если нет необходимости вести съемку в области ниже 600 см , то следует пользоваться сравнительно дешевыми монокристаллами хлорида катрня. Конечно, вещество не должно реагировать с материалом окон (при необходимости предваритель- [c.142]

Свойства. Белый или слегка коричневый порошок. ИК-спектры (нуйол) v(ReH) при 1780 (с., шир.), 6(ReH) при 720 (сл.), 675 (с.) и 610 (сл.) M-. Пик ЯМР в ацетонитриле r(Re—Н) 18,5. Растворим в воде, ацетонитриле, этаноле, изопропаноле и других спиртах эти растворы стабилизируются щелочами. Нерастворим в эфире, тетрагидрофуране и 1,2-диметоксоэтане. iHa воздухе при обьиной влажности разлагается с образованием перрената и гидроксида. В вакууме при 115—120 °С происходит термическое разложение с образованием водорода и этана. [c.1727]

Свойства. Белый порошок, d 3,07. Кристаллическая решетка гексагональная, пр. гр. Р62т (а=9,607 А с=5,508 А). ИК-спектр (нуйол) v(ReH) при 1931 (шир., сл.), 1846 (с.) и 1814 (сл.) (ReH) при 735 (с.) см . Более подробные сведения содержатся в работе [5]. Диамагнетик. Растворим в воде, раствор стабилизируется щелочами. Немного растворим в метаноле. На воздухе при обычной влажности разлагается с образованием перрената и карбоната. [c.1727]

Чистые соли получают из водных растворов осаждением объемистыми катионами, например N( 2Hs)4+, и перекристаллизацией из смеси ацетонитрил—эфир. ИК-спектр [N( 2H5)4]2[Fe2( O)8] (нуйол) 1920 (с., шир.), 1852 (с., шир.) [v( O)] см- . [c.1944]

Наиболее приемлемым методом работы с твердыми веществами является, вероятно, растирание нескольких миллиграммов их с каплей медицинского парафина (нуйол) и затем сжимание полученной пасты между двумя пластинками. Нуйол сильно уменьшает рассеяние света твердыми частицами, а его собственный спектр (рис. 4.2, а) относительно прост и легко вычитается из полного спектра получающейся пасты. Другой очень удобной методикой является суспендирование вещества в таблетке галогенида щелочного металла (КС1 или КВг) около 1 мг образца растирают в 300 мг галогенида калия и затем подвергают значительному сжатию в металлической форме получается почти бесцветная даблетка галогенида металла, содержащая тонко диспергированное вещество. Захваченная вода часто дает полосы вблизи 3400 и 1600 см , в остальном же полученный спектр является спектром самого вещества. Дальнейший путь к преодолению трудностей, связанных с толщиной слоя и рассеянием света, заключается в расплавлении вещества (например, ст. пл. <150°) между двумя пластинками соли, причем при остывании расплава образуется тонкий кристаллический слой. Молекулы в таком слое часто специфически ориентированы по отношению к световому лучу, и сравнение этого спектра со спектром того же самого вещества, но со случайно расположенными частицами, в нуйоловой пасте может выявить значительные различия. [c.121]

Инфракрасные спектры. Условия подготовки образца для регистра1Ц1и его ИК-спектра описаны в каждом упражнении. Заметьте, что нуйол обусловливает появление полос поглощения при 3000-2850, 1468, 1379 и 720 (слабая полоса) см . [c.236]

Спектры ИК (нуйол) 3333—2222 см (3,0—4,5 мкм, с, ш) 1695, 1418, 1307, 1198, 913 см- (5,90, 7,05, 7,65, 8,35, 10,95 мкм все с). ПМР (ДМСО-0б) б 2,43 м.д., сннглет 6 11,80 м.д., широкий синглет отношение площадей пиков 2 1 (синглет в сильном поле к синглету в слабом поле). [c.546]

Спектры ИК (нуйол) нет поглощения около 3333 см (3,00 мкм) полосы поглощения при 1653, 1587 см (6,05, 6,30 мкм, ср, с.). ПМР ( D le) 6 3,05 м. д., ЗН, синглет б 6,69 м.д., 2Н, дублет б 7,71 м.д., 2Н, дублет б 9,70 м. д., IH, сииглет. [c.546]

Чаще всего спектры порошков исследуют в виде суспензии в масле или таблетки с КВг. Суспензии обычно делают с вазелиновым маслом. Это высококи-иящая фракция нефти, содержащая насыщенные углеводороды со средним числом углеродных атомов, равным С25- Его называют иногда минеральным маслом или нуйолом (nujol). Недостатком его является сильное поглощение в области валентных и деформационных колебаний СН-связей (2800-3000 и 1350-1500 см ). Если требуется изучать спектры в этой области, используют хлорированное или фторированное масло. [c.476]

Вторым методом приготовления твердых образцов, широко применяв-пшмся некоторое время, является метод суспензий, при котором вещество размельчается и смешивается с вязким маслом, обычно нуйолом. Затем тонкой слой суспензии наносится между пластинками из галогенида щелочного металла. Недостатком этого метода является невозможность получения спектра в тех областях, в которых поглощает масло. Спектр поглощения нуйола от 2 до 25 приведен на рис. 58. Однако в связи с небольшим поглощением нуйола и возможностью использования других дополнительных сред для суспензий этот недостаток не особенно существен. Для получения спектра образца в областях поглощения нуйола рекомеи- [c.301]

Введение. Для химика в первую очередь необходимо знать спектры простых многоатомных катионов и анионов (например, NH , O , N" и т. д.), поскольку они часто присутствуют в комплексах либо сами по себе, либо в качестве лигандов. Наиболее подробная сводка таких данных составлена Миллерим и Уилкинсом [133]. В этой работе приведены спектры в области призмы из каменной соли для 159 неорганических соединений, главным образом солей, содержащих многоатомные ионы. Приведенные спектры были сняты в суспензиях в нуйоле. Опубликована также сводка спектров 64 минералов, встречающихся в природе, и родственных неорганических соединений [89]. Обзор характерных полос поглощения многоатомных ионов и ссылки на более старые работы можно найти в книге Беллами [7]. [c.305]

Джонс и Пеннеман [106] исследовали системы Ад (I) — цианид и Ап (I) — цианид в воде. При этом установлено, что в первой системе имеются комплексы [Ад(СМ)2], [Ад(СМ)з]2 и [Ад(СМ)4] , а во второй — только [Аи(СМ)2]. Были измерены константы равновесия в системе с серебром. Такие измерения были возможны потому, что у каждого комплекса в системе с серебром положение полос активного в инфракрасном спектре валентного колебания СМ несколько иное, чем у других комплексов. Интересно отметить, что эта частота постепенно смещается от 2135 см у [Ад(С М)2] до 2105 у [Ад(СМ)д]2 и до 2092 смГ у [Ад(СМ)4]з-. Последнее значение очень близко к величине 2080 см" - для изолированного иона СМ", следовательно, с увеличением числа координированных цианидных групп связь становится более ионной. Джонс и Пеннеман изучили также спектры комплексов, адсорбированных на анионных обменных смолах. Опыты проводили с корольками, доведенными до равновесия с растворами, промытыми и высунгенными на воздухе и затем размазанными по окошку из галогенида. Для уменьшения помех из-за рассеяния на размазанное пятно наносили пленку из нуйола. Авторы обнаружили, что [Ад(СМ)2] и [Аи(СМ)2] сильно адсорбируются на смоле. В системе с серебром был обнаружен еще второй пик, но не удалось установить, обусловлен ли он [Ад СМ)з] ", [Ад(СМ)4] " или обоими этими веществами. [c.311]

Тиоцианатные мостики. Уже давно известно, что атом серы в ионе тиоцианата может быть мостиком в двуядерных комплексах, особенно в комплексах платины и палладия. Так, например, соединение типа [Pd2(R3P)2(S N)4l следует обязательно рассматривать как содержащее две мостиковые и две немостиковые группы S N. Тщательное исследование частот валентных колебаний N в тиоцианатных комплексах платины и палладия было произведено Чаттом и Данкансоном [24]. Эти исследователи снимали спектры суспензий кристаллических веществ в нуйоле с призмой из фтористого лития. Исследовались следующие три класса соединений 1) одноядерные соединения типа [Pd(R3As)2(S N)2], в которых группы S N не могут быть мостиковыми, 2) соединения указанного выше типа, могущие содержать как мостиковые, так и немостиковые группы, и 3) двуядерные соединения типа [Pt2(R3P)2 l2(SGN)2], в которых группы SGN являются или не являются мостиковыми. Все соединения имеют по крайней мере одну интенсивную полосу в области 2100—2200 Все соединения первого класса поглощают только между 2100 и 2120 см" , тогда как соединения второго класса поглощают и в этой области и между 2150 и 2182 см . Можно, следовательно, предположить, что первый интервал соответствует концевым лигандам SGN, а второй — мостиковым группам SGN. В соответствии с этим заключением было найдено, что пять исследованных соединений третьего класса погло- [c.328]

Комплексы 8-оксихинолина. Такие комплексы исследовались Фрейзером, Фриделем и сотрудниками [22] и Стоном [196]. Первые авторы получили спектры в области от 8 до 15 л для 8-оксихинолинатов К, Ка, Ьа(П1), 1п(П1), Са(П1), А1(1П), Ре(1П), [иОг] ", Са (II), Н (И), РЬ(П), С(1(11), 2п(Н), Мп (II), Со (II), N1(11) и Си(П), для 2-метил-8-оксихинолинатов Си (И), N (11), Со (II), Мп (II), Zn (II) и Mg (II) и 4-метил-8-оксихинолипатов Си (II), N (11), Со (II), Мп (И), 2п (II) и Mg(II). Все спектры снимались в суспензии в нуйоле. Они весьма сходны, что и не удивительно. Авторы этой работы не смогли дать определенное отнесение и поэтому не смогли прийти к каким-либо определенным выводам относительно природы связей или электронного строения. Стон [196] исследовал спектры гидратированных и безводных соединений магния и висмута с целью обнаружения отчетливых спектральных различий, которые соответствовали бы тому факту, что дигидрат соединения магния нерастворим в хлороформе, тогда как висмутовое соединение, так же как и большинство других комплексов, растворимо. Но никаких существенных различий не было обнаружено, и поэтому был сделан вывод, что молекулы построены сходным образом. Справедливость этого вывода в отношении характера связи с 8-оксихннолинатными группами [c.362]

Кюветы. Конструктивные особенности кювет зависят от характера выполняемого исследования. Литтл и Хэйер [1, 2] описали ряд конструкций кювет, используемых для изучения спектров адсорбентов и реакций на их поверхности. При работе с эмульсиями в нуйоле или с таблетками, спрессованными после смешивания с галогенидами, вполне пригодны стандартные кюветы к спектрофотометру. [c.153]

Рис. 1.206. Расщепление полос в спектре орторомбической модификации поли-метиленоксида при кристаллизации в области 3200—2600 (а), 1600—1000 (б) и 700—380 (в) см / — аморфный образец 2 — высококристаллический образец. Суспензия в нуйоле или в гексахлорбутадиене [590].

Справочник химика 21

Химия и химическая технология