Молекулярный вес летучесть, влияние

Другой, имеющий общее значение метод разделения однородных азеотропов, заключается в уничтожении точки касания равновесных линий пара и жидкости путем прибавления третьего компонента. Влияние третьего компонента заключается в изменении молекулярной природы раствора, результатом чего является соответствующее изменение относительных летучестей его компонентов, позволяющее осуществить процесс разделения системы на ее практически чистые составляющие. Процесс разделения однородной в жидкой фазе постоянно кипящей системы с помощью прибавления к ней третьего компонента входит в группу процессов, называемых азеотропической перегонкой. [c.138]

В ранних исследованиях принимались противоречивые механизмы относительно влияния таких переменных, как летучесть, относительная молекулярная масса второго компонента и геометрия участка нагрева. Ниже кратко обсуждаются некоторые работы и результаты, полученные в них. [c.417]

Молекулярные кристаллы характеризуются малой прочностью, заметной летучестью и низкими температурами плавления. Интересное влияние на температуры плавления оказывает симметрия молекул. В среднем вещества, содержащие более симметричные молекулы, плавятся при более высоких температурах, чем аналогичные соединения с несимметричными молекулами, о явление иллюстрируется на примере производных бензола [c.237]

Необходимость выделения углеводородного сырья, достаточно чистого для химических синтезов, вынуждает уточнять и проверять многие положения и методы расчета [56]. Например, в прошлом в большинстве проектов принималось, что поведение парафинов, олефинов и ароматических не зависит от состава смеси. Позже опыты по разделению многокомпонентных смесей показали, что при высоком давлении и широком колебании летучести отдельных компонентов для получения точных кривых равновесия необходимо принимать во внимание состав каждой фазы 154]. Разработаны методы построения кривых равновесия для легких углеводородов с учетом влияния состава смеси по нормальной точке кипения и молекулярной доле компонента в каждой фазе. [c.181]

Помимо строения и молекулярно массы пластификатора определенное влияние на их летучесть может оказывать технология получения, особенно условия этерификации и очистки эфира-сырца. В стандартах на пластификаторы установлено оптимальное значение летучести для сложного эфира конкретного типа, получаемого любым способом. [c.90]

Как ВИДНО из табл. 43, в гомологических рядах данной группы соединений зависимость между молекулярным весом и летучестью с водяным паром обратная с увеличением молекулярного веса возрастает и летучесть с паром. Это может быть объяснено тем, что при увеличении углеводородного остатка увеличивается и его влияние на свойства молекулы в целом, а влияние полярной группы уменьшается. По той же причине введение в молекулу второй полярной группы вызывает резкое понижение летучести с водяным паром. Так, хлоруксусная кислота в 14 раз менее летуча, чем уксусная кислота антраниловая кислота в 15 раз менее летуча, чем бензойная кислота и в 290 раз менее летуча, чем анилин /г-нитрофенол в 388 раз менее летуч, че фенол, а этилендиамин в 1000 раз менее летуч, чем этиламин. [c.158]

На вязкость жидкости сильно влияют как полярность, так и молекулярный вес, но полярность вообще имеет, большее значение. Так, если мы обратимся к табл. 1 (стр. 36) и сравним гексан (мол. вес = 86) с глицерином (мол. вес = 92), мы увидим, что сильно полярный глицерин при 20 С имеет вязкость в 3 тыс. раз более высокую, чем гексан. Однако неполярные вещества очень высокого молекулярного веса, как, например, некоторые углеводороды, могут иметь вязкость порядка от 10 до 10 и выше и в то же время обладать свойствами истинных жидкостей. С возрастанием молекулярного веса соответственно растет и поверхность молекул. Поскольку для данного типа молекул интенсивность поверхностных сил, рассчитанных на единицу поверхности, приблизительно одинакова, общая величина сил взаимного притяжения, приходящихся на одну молекулу, сильно возрастает с величиной молекулы. Агрегирующему действию этих молекулярных притяжений противодействует пре кде всего дезагрегирующая тенденция теплового движения. Поскольку, однако, средняя эффективная кинетическая энергия смещения одно молекулы не зависит от ее молекулярного веса, избыток притягательных агрегирующих сил над дезагрегирующим влиянием сильно возрастает с величиной молекулы. Мы уже обратили внимание на это обстоятельство, объясняя понижение летучести с молекулярным весом. Повидимому, в этом заключается и основная причина влияния молекулярного веса па вязкость. Так как молекулярные веса могут достигать очень высоких значений, то и роль этого влияния может быть очень велика. В тех случаях, когда имеют место и высокая полярность и высокий молекулярный вес, как, например, в аморфном кремнеземе, вязкость при нормальных температурах достигает астрономических цифр (см., однако, стр. 164—167, 290— 291, 418—420). [c.44]

Очевидно закономерное влияние молекулярной массы алканов на температуры плавления и кипения, на плотность, которая даже у полиэтилена и полипропилена, тем не менее, остается меньше единицы Разветвления цепи, уменьшая межмолекулярные взаимодействия и делая более рыхлой упаковку молекулярной кристаллической решетки, закономерно снижают по сравнению с нормальными (неразветвленными) изомерами температуры кипения, плавления и плотность Первые четыре члена гомологического ряда алканов в нормальных условиях являются газами, от пентана до пентадекана — жидкостями, начиная с гексадекана — твердые вещества Для бытовых целей обычно используют пропан-бутановую смесь, которая легко сжижается при небольших давлениях Газообразные и твердые алканы не имеют запаха, жидкие имеют характерный бен-зино-керосиновый запах Запах бытового газа связан с очень малыми добавками серосодержащих соединений, которые специально вводят для обнаружения утечки газа Высокая летучесть и испаряемость жидких алканов приводит к образованию взрывоопасных концентраций их паров в закрытых помещениях, о чем необходимо всегда помнить для создания безопасных условий труда в таких помещениях [c.220]

Как видно из табл. 52, в гомологических рядах данной группы соединений зависимость между молекулярным весом и летучестью с водяным паром обратная с увеличением молекулярного веса возрастает и летучесть с паром. Это может быть объяснено тем, что при увеличении углеводородного остатка увеличивается и его влияние на свойства молекулы в целом, а влияние полярной группы уменьшается. По той же причине введение в молекулу второй полярной группы вызывает резкое понижение летучести с водяным паром. Так, хлоруксусная кислота в 14 раз менее ле- [c.176]

Если поведение подвижной фазы не является идеальным, т. е. если молекулярное взаимодействие ощутимо, влияние взаимодействия на константу равновесия К будет зависеть от среднего расстояния между молекулами, следовательно, от давления. Исследования показали, что давление оказывает большое влияние с увеличением давления К уменьшается. Это означает более быстрое элюирование компонентов и может рассматриваться как повышение летучести соединения. [c.70]

Отклонение замеренных значений а от рассчитанных уменьшается с увеличением молекулярного веса жирных кислот, так как влияние карбоксильной группы ослабляется. С повышением температуры увеличивается подвижность молекул, нарушаются непрочные ассоциаты, и при 200 °С и выше экспериментальные и теоретические величины относительной летучести а становятся практически равными. [c.84]

Ввиду того, что подготовка пробы на послойный анализ кремния на кадмий ведется при помощи растворения предварительно окисленного анодного слоя в плавиковой кислоте, было проверено влияние избытка НК на аналитический сигнал кадмия при соотношении НЕ Сс1 1000 1—1 1. Избыток плавиковой кислоты увеличивает аналитический сигнал. Это связано со следующим. Хлористый кадмий обладает высокой летучестью (Гпл = 568°С, Т = 964°С), и большинство пробы не успевает атомизироваться и улетает в молекулярном виде, что резко снижает аналитический сигнал. Фтористый кадмий обладает более низкой летучестью (Гпл = 1110°С, Тк = 1758 С), и процесс поэтому идет по следующим стадиям [c.117]

Рис. III. 3. Влияние молекулярного веса на летучесть (10 г образца, 168 ч при 66 С).

Летучесть, определяемая в стандартных условиях зависит от молекулярного веса и характера строения молекул эфиров она быстро увеличивается с температурой и может быть выражена линейной зависимостью log % испарения —1°. Влияние [c.310]

Полимеризация на подложке привлекает многими достоинствами отсутствием (или минимальными затратами) растворителей, возможностью получения покрытий пространственной структуры в широком интервале толщин (от долей микрометра до десятков микрометров), их хорошей адгезией. Вместе с тем возникает ряд сложностей и ограничений, обусловленных большой удельной поверхностью образца и связанным с этим влиянием кислорода воздуха (ингибированием процесса), а также возможным улетучиванием пленкообразователя. Снижения летучести обычно добиваются тем, что применяют материалы с низким давлением паров (олигомеры с молекулярной массой 500 и более, твердые мономеры и т. д.). Нередко прибегают и к проведению процесса в герметичных условиях или в атмосфере инертного газа, что, однако, менее удобно в условиях производства. [c.55]

Вместе с тем возникает ряд сложностей и ограничений, обусловленных большой удельной поверхностью образца и связанным с этим влиянием кислорода воздуха (ингибированием процесса), а также возможным улетучиванием пленкообразователя. Снижения летучести обычно добиваются тем, что применяют материалы с низким давлением паров (олигомеры с молекулярной массой 500 и более, твердые мономеры и т. д.). Нередко прибегают и к проведению процесса в герметичных условиях или в атмосфере инертного газа, что, однако, менее удобно в условиях производства [1, с. 84]. [c.39]

Жидкая фаза мембраны должна быть нерастворимой в воде и иметь низкое давление паров, так как в случае высокой растворимости или летучести органического растворителя, растворенный в нем ионит будет выделяться в виде твердой фазы, что ведет к потере электродной функции. Растворитель, даже если он почти не смешивается с водой и имеет низкую летучесть, должен также обладать высокой вязкостью для предотвращения его диспергирования в анализируемом растворе, иначе мембрана не будет иметь достаточную долговечность. Указанным требованиям отвечают многие органические растворители, обладающие сравнительно большой молекулярной массой и низкой диэлектрической проницаемостью деканол, диоктилфенилфосфат, дифениловый эфир, дибензиловый эфир, о-нитрофенил-н-октиловый эфир и др. Следует заметить, что требования, которым должен удовлетворять растворитель, не всегда можно определить однозначно, поскольку природа растворителя оказывает заметное влияние на перенос ионов через границу раздела водный раствор/органическая фаза. [c.202]

Использование триметилсилиловых эфиров позволило избежать опасности дегидратации высших спиртов в парах [92]. Триметил-силиловые эфиры не только значительно более летучи, чем спирты, из которых они получены, но превосходят по летучести даже соответствующие алканы. Применение триметилсилиловых эфиров имеет еще и то преимущество, что их молекулярные веса настолько велики, что значительная часть масс-спектра оказывается смещенной, в результате чего исключается влияние продуктов распада возможных примесей алкана. Характер распада эфиров отличается от путей распада исходных спиртов, так как отщепление воды больше невозможно. В случае эфиров с углеродной цепью нормального строения исходный молекулярный ион имеет низкую интенсивность, но пик Р-15 весьма интенсивен и соответствует распаду [c.27]

Влияние перфторалкильной группы подтверждается также образованием аддуктов с простыми молекулами-акцепторами, содержащими какой-либо элемент III группы. Например, легкость получения (СРз)зР"ВРз или (СРз)зР ВНзвполне согласуется с тем, что трис (трифторметил) фосфин, как известно, не образует четвертичных солей. Метилбис (трифторметил) фосфин, который также не образует четвертичных соединений, не дает и молекулярного соединения с трехфтористым бором, тогда как диметилтрифторметилфосфин образует как четвертичную соль, так и аддукт с трехфтористым бором. Однако летучесть последнего показывает, что он гораздо менее устойчив, чем (СНз)зР ВРз °. Интересно отметить, что существование нестабильного аддукта (СРз)2 Р ВНз было отнесено за счет упрочнения донорной связи Р—В слабыми я-связями В и Р. Такое упрочнение связи Р—В — результат индуктивного эффекта электроотрицательных групп при атоме фосфора. [c.56]

При изменении остаточного давления, под которым перегоняют бинарную смесь жирных кислот, и под влиянием третьего йомпонента смеси, определяемого его летучестью, составом и количеством, можно предотвратить возникновение азеотропии. Состав жидкости и пара над ней выражают в весовых или молекулярных процентах и долях. Когда имеют смесь нескольких веществ, то пользуются молекулярными процентами или долями моля. [c.52]

Первым требованием является летучесть образца. Вещество должно иметь достаточную упругость паров, чтобы попасть в ионизационную камеру в необходимом для регистрации количестве. Вещества, имеющие температуру кипения 300—350°С при обычном давлении (200—250°С при 15 мм рт. ст.), как правило, удовлетворяют этим требованиям. Их можно анализировать, вводя через баллон напуска. Труднолетучие вещества напускают через систему прямого ввода в ионизационную камеру. Этим путем удается получать масстспектры даже срлей. В связи с проблемГой летучести возникает второе требование к образцу — это термостабильность. При температуре системы напуска и ионизационной камеры, обеспечивающей достаточное давление образца, вещество должно быть стабильным, т. е. не менять структуру и состав. Если это требование не выполняется, то для увеличения стабильности необходимо провести химические модификации анализируемого соединения, переведя его в такие производные, которые достаточно летучи и стабильны, чтобы получить их масс-спектр. Влияние температуры на масс-спектр рассмотрено далее (с. 233). Наличие пика молекулярного иона является третьим требованием к анализируемому веществу, [c.231]

Концентрация сорбата в газовой фазе может быть повышена за счет увеличения молекулярного взаимодействия между разделяемым компонентом и неидеальным газом-носителем. Для этого в качестве элюента используются вещества в условиях температуры и давления, близких к критическим [129—131]. Таким образом хрс-матографический процесс осуществляется в переходной области между газовой и жидкостной хроматографиями. При этом сочетаются преимущества обоих методов. Коэффициент распределения становится зависимым от давления и его- можно уменьшить в 1000 и более раз. Большие возможности открывает варьирование давления во время опыта. Существенное влияние на удерживание оказывает и природа подвижной фазы, ее способность к специфическому взаимодействию с сорбатом. При выбо-ре соответствующих параметров можно достичь эффективности и скорости разделения, близких к аналогичным скоростям и эффективности ГХ и значительно более высоким, чем при жидкостной хроматографии, вследствие меньшей вязкости НФ и больших значений коэффициентов диффузии. ГХ при высоких давлениях может быть осуществлена как в газс-жидкостном, так и в газо-адсорбционном вариантах. Ассортимент НФ из-за повышения их летучести ограничен и в каждом конкретном случае необходима проверка возможности их миграции. Этого недостатка лишены твердые адсорбенты. Сообщается, что при больших давлениях в СОг возможно растворение D 200, SE-30, ПЭГ 4000, апиезона L, в NH3 — ПЭГ 20М, OV-17 [133], в F2 I2 — полипропи-ленгликоля, апиезона М, SE-52 [202]. Приведенные данные свидетельствуют о высокой элюирующей способности плотных подвижных фаз, В табл. 4 приведены некоторые примеры, иллюстрирующие аналитические возможности флюидной хроматографии. [c.94]

К остановке роста цепи может привести и исчерпание исходных мономеров или специально добавленных катализаторов. Влияние этого фактора было установлено Коршаком и Виноградовой [3, 4] при исследовании полиэтерификации гексаметиленгликоля с себациновой кислотой. Как оказалось, рост цепи полиэфира прекращался на определенном этапе, который, как видно из рис. 6 (см. стр. 49), наступает в тот момент, когда происходит исчерпание исходных мономеров. Но стоит прибавить лишь небольшое количество кислоты или гликоля к реакционной массе, как опять начинается рост цепи (рис. 73). Было показано, что каталитическим эффектом обладают лишь небольшие количества мономеров 1—2%). Прибавление мономера в больших количествах приводит к меньшему повышению молекулярного веса, очевидно, потому, что под влиянием больших количеств мономеров становится заметным процесс деструкции полимера. При добавлении камфаросульфокислоты (0,5%) наблюдается еще более заметный рост цепи, так как камфаросульфокислота, являясь более сильной кислотой, действует как более сильный катализатор. Однако спустя некоторое время происходит остановка роста цепи, которая вызывается летучестью, химической дезактивацией мономера или специально прибавленного катализатора. [c.119]

Сложности, характерные для реакции поликопденсации, не только снижают надежность результатов кинетических измерений, но и создают затруднения при получении полиэфиров с высоким молекулярным весом. Так, например, хорошо известна необходимость максимально возможного увеличения скорости удаления побочного продукта, образующегося при поликопденсации, путем непрерывного обновления поверхности полимера [381 или создания очень большой площади поверхности каким-либо иным способом [39]. На это требование было обращено особое внимание [40] при изучении скорости поликонденсации полиэтилентерефталата в статических слоях различной толщины при этом над слоем полиэфира пропускали азот при разных давлениях. В указанных опытах было найдено, что даже в слоях толщиной 0,35—1,3 мм скорость повышения молекулярного веса полиэфира была тем больше, чем тоньше был слой полиэфира. В описываемой работе, в которой, как и в других рассмотренных выше работах, не учитывалось влияние обратной реакции, было обнаружено, что данные кинетических измерений реакции, катализируемой соединениями свинца, кальция, цинка и алюминия, соответствовали реакции второго порядка но концентрации оксиэтильных концевых групп. Коршак и Виноградова [41 ] указали на влияние летучести выделяющегося диола на скорость реакции поликонденсации. Они синтезировали из себациновой кислоты и гександиола-1,6 полиэфиры двух типов I — полиэфир,, содержащий концевые карбоксильные группы, и II —полиэфир, содержащий концевые гидроксильные группы кроме того, ими был синтезирован из этиленгликоля и диэтилсебацината полиэфир III, содержащий концевые карбоксильные группы. Все три возможные смеси из этих попарно взятых полимеров нагревали в течение 10 час при 200° и остаточном давлении 2 М.М рт. ст., а затем определяли молекулярные веса получающихся продуктов. В смесях I -Ь II и II -f III после указанной обработки молекулярный вес полиэфиров повысился, так как в обоих случаях побоч- [c.460]

Таким образом, в интервале температур 450—580° С важную роль в протекании процесса окисления магния играют такие факторы, как летучесть магния, компактность образующегося окисла, диффузия молекулярного кислорода через поры и трещины в окалине. Тонкая сплошная пленка под рыхлой окалиной, наличие которой предполагали Грегг и Джепсон, по-видимому, или отсутствует вообще или имеется только на отдельных участках и не оказывает существенного влияния на результирующую скорость окисления. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология