Дегидратация дезактивация

Ядами катализатора являются органические соединения азота, нейтрализующие кислоту кислород в концентрации 0,002% вызывает отложение тяжелых смолистых веществ на поверхности катализатора. Для предотвращения дегидратации и дезактивации катализатора в реакционную смесь добавляют небольшое количество воды [>0,1% (масс.) в расчете на сырье] или изопропиловый спирт. Регенерировать катализатор можно обработкой триэтилфосфатом [0,35% (масс.) в бензоле]. [c.250]

Другае авторы связывают изменение активности алюмохромовых катализаторов со степенью дегидратации поверхности, которая также меняется как в процессе дегидрирования бутана, так и при окислительной регенерации [113, 114]. В процессе дегидрирования Сг " восстанавливается. Пары воды, образующиеся при восстановлении, вызывают обратимое отравление поверхности [95, 113]. Окисленная поверхность алюмохромового катализатора является более чувствительной к отравляющему действию воды, чем восстановленная . Полная дезактивация восстановленного оксида хрома(П1) парами воды наступала при покрытии 15% поверхности катализатора, а полное отравление окисленного оксида хрома(П1) отмечено уже при экранировании 2% поверхности [c.49]

Рис. 17-4. Механизм дегидратации и последующей дезактивации диоксида кремния при температурах свыше 400°С (схема).

Регенерацию металлцеолитных катализаторов проводят теми же способами, которые используются обычно для других нанесенных металлических катализаторов. Особое внимание при этом необходимо уделять сохранению кристаллической структуры цеолита и предотвращению дезактивации катализаторов в результате миграции катионов и агломерации кристаллов металлов, а также чрезмерной дегидратации. Различные способы регенерации описаны в патентной литературе, причем они далеко не всегда имеют достаточно общий характер. Ниже приведены некоторые примеры восстановления активности металлцеолитных катализаторов. [c.183]

Регенерация цеолитсодержащих катализаторов. Для регенерации металлцеолитных катализаторов применяют те же способы, что и для других катализаторов. Однако особое внимание следует уделять сохранению кристаллической структуры цеолита и предотвращению дезактивации катализаторов в результате миграции катионов, агломерации металлов и дегидратации поверхности [200]. [c.178]

Из приведенных данных можно сделать вывод, что наряду с пониженной активностью катализаторы скелетного типа обладают определенными преимуществами при эксплуатации в связи с тем, что менее чувствительны к колебаниям водного режима. Они в меньшей стенени снижают прочность при гидратации, не подвержены дезактивации при дегидратации и поэтому [c.305]

В атмосфере водяных паров скорость дегидратации микрокристаллов понижается по сравнению со скоростью дегидратации в вакууме и точка перегиба смещается в сторону меньших значений а. При хранении кристаллов больше девяти дней наблюдается старение, проявляющееся в отравлении или дезактивации некоторых ребер кристалла. Отсюда был сделан вывод, что образование ядер тормозится парами воды, а более низкая скорость дегидратации объясняется продвижением зоны реакции внутрь кристалла от меньшего числа ребер. [c.90]

С увеличением содержания катионов в цеолитах (рис. 1,а, кривые 3, 8) удельная активность увеличивается, однако ВкХ-образец со степенью декатионирования 33% проявлял сушественно более высокую активность, чем никелевые и кобальтовые катионные формы с более высокой степенью обмена (59 и 62%). Из исследованных У-катализаторов ВкУ-образец оказался самым активным (рис. 1,6), в никелевых У-катализато-рах активность росла симбатно содержанию ионов никеля, однако введение ионов кобальта привело к дезактивации У-цеолитов в реакции диспропорционирования водорода, реакция же дегидратации спиртов идет очень активно и начинается на 35° ниже, чем дегидратация в отсутствие МЭК [20]. [c.149]

Адсорбция растворенных веществ на твердом носителе приводит к асимметрии пиков вследствие размытия хвоста. Это особенно заметно при хроматографии полярных соединений или при использовании неполярной неподвижной жидкости. Размытие не столь значительно при применении полярных жидкостей, поскольку такая жидкость дезактивирует активные места твердого вещества. Для удаления железа используют соляную и серную кислоты, после чего продукт сушат и наконец обрабатывают раствором едкого натра в метаноле (см. раздел В, П1, а, 1). Для дезактивации носителей при хроматографировании полярных веществ применяют более совершенные методы (см. раздел В, П1, а 2 В, П1, б, 2). Обработка носителя щелочью уменьшает также дегидратацию и изомеризацию неустойчивых соединений в процессе хроматографического анализа. [c.43]

Активность катализатора зависит от отношения к и от степени дегидратации алюмосиликата. Дезактивация катализатора вызывается более полным удалением активного кислорода, наступающим или при слишком высокой температуре, или при недостаточной подаче воздуха. [c.153]

Снижение каталитической активности с увеличением концентрации ионов натрия объясняется отравлением активных центров в результате обменной адсорбции кислотных протонов на ионы щелочного металла. Высказано предположение [333 ] о коллективном влиянии атомов натрия на каталитическую активность отдельного центра. Коллективный эффект в данном случае, по мнению авторов, вероятно, обусловлен тем, что активные центры на поверхности катализатора располагаются группами и взаимно влияют друг на друга. Для полной дезактивации активного центра алюмосиликагелей, каталитически активного в реакции дегидратации изопропилового спирта, необходимо несколько ионов натрия. [c.77]

Причина дезактивации заключается в отложении угля в массе катализатора [17], причем углеотложению способствует дегидратирующая составляющая. По мере хода контактирования катализатор покрывается своеобразной угольной сеткой, закрывающей, главным образом, дегидратирующие центры. Диффузия спирта через эту угольную сетку все более затрудняется, и вследствие этого удельный вес процессов дегидратации должен понижаться сравнительно с процессами дегидрогенизации. Кроме того, уголь сам по себе оказывает каталитическое действие. Отсюда ясно, что дезактивация связана с изменением не только количественной, но и качественной характеристики разложения. Было констатировано [18], что нарастание содержания угля [c.109]

Основой всех современных катализаторов для дегидрогенизации 1,3-бутиленгликоля, повидимому, является фосфорная кислота. Чистая кислота в качестве катализатора не годится, так как при 300—350° оказывает слишком разрушительное действие на дивинил [17]. Нужна комбинация фосфорной кислоты с другими веществами. E. А. Шилов, применив смесь фосфорной кислоты с фосфорнокислым алюминием, получил достаточно активный катализатор, дававший выходы дивинила до 80—85% от теоретически возможного. Однако этот катализатор обладал довольно высоким температурным оптимумом (450—500°) и был подвержен быстрой дезактивации. На современных установках для дегидратации 1,3-бутиленгликоля пользуются катализатором, приготовленным обработкой кусков кокса размерами 5—8 мм, раствором фосфорнокислого натрия, фосфорной кислоты и фосфорнокислого бутиламина с таким расчетом, чтобы готовый катализатор содержал 35—38% фосфорнокислого натрия и 3,5—3,8% фосфорной кислоты. После пропитки катализатор высушивается. Такой катализатор способен работать непрерывно 25—28 дней, после чего вследствие уменьшения активности его необходимо заменять свежим. [c.195]

Фосфорная кислота — более слабы " катализатор в сравнении с серной кислотоиГВ ее присутствии реакция протекает при повышенных температурах практически без образования побочных продуктов и смолы. Кислота после регенерации используется повторно. Процесс алкилирования бензола олефинами проводят при температуре 473 К и давлении 2,8—4,2 МПа. Срок службы катализатора в таких условиях — 3 года. Ядами катализатора являются органические соединения азота, нейтрализующие кислоту, и кислород, вызывающий отложение смолистых веществ на поверхности. Для предотвращения дегидратации и дезактивации катализатора в реакционную смесь добавляют небольшое количество воды (>0,1% масс, в расчете на сырье) или изопропилового спирта. Регенерируют катализатор обработкой три-этилфосфатом, растворенным в бензоле. Для продления срока службы катализатора реакционную смесь (бензол, олефин) предлагается пропускать над слоем аморфного кристаллического алюмосиликата. [c.22]

Слишком высокое ипи слишком низкое содержание воды в сьфье может привести к дезактивации катализатора. При слишком низком содержании воды происходит дегидратация фосфорной кислоты и образуются менее активные полифосфорные кислоты. В то же время при избытке воды твердый катализатор размягчается, что приводит к его уплотнению и к увеличению перепада давления. Содержание воды в сырье должно поддерживаться в таких пределах, при которых концентрация свободной" PjOg в катализаторе составляет 15-18% (под сво-бодной"Р О понимается та часть фосфорной кислоты, которая выщелачивается холодной водой в лабораторных условиях). Количество воды в сьфье, которое соответствует такому содержанию Рг б зависит от температуры. Для температуры [c.108]

Таким образом, если исключить из процесса воду, получающуюся в результате дегидратации метанола и диметилового эфира, то дезактивация катализатора будет обусловлена лип1ь его закоксовыванием. Это позволит проводить процесс без существенного падения активности ВКЦ на протяжении всего цикла работы катализатора. Для проверки этого предположения конверсию метанола проводили в двух реакторах с промежуточным отделением воды после первого. В первый реактор загружается цеолитсодержащий катализатор (Кт-3) объемом 3 см , температура реакции 625 К, объемная скорость подачи метанола 1,3 ч 1. Степень превращения метанола 100 %. Состав продуктов приведен в табл. 2. Катализат содержит большое количество алкенов С4 (41 мас.%). Жидкие продукты на 17,4 % состоят из алканов при довольно низком содержании аренов (13,7 %). Катализат из первого реактора подается в сепаратор, где газообразные продукты отделяются от жидких и подаются на второй реактор. Жидкие продукты реакции расслаиваются на водную п углеводородную фазы, жидкие углеводороды насосом также подаются во второй реактор. Второй реактор загружен ВКЦ (Кт-1), объем катализатора 3 см , температура 663 К. В течение 50 ч работы катализатор практически работает стабильно. Содержание аренов в продуктах реакции уменьшается не более чем на 2—3 % от первоначального. [c.42]

Полярографически активный комплекс восстанавливается при более положите.чьных потенциалах, чем соответствующий аква-ион металла. Это обычно характерно для аква-ионов металлов, восстанавливающихся на ртути с высоким перенапряжением (устойчивая гидратация). Координированный лиганд, особенно лиганд, в адсорбированном состоянии (эффект электрического поля) [97], облегчает дальнейшую дегидратацию (лабилизация под влиянием лиганда оставшихся молекул воды [124, 125], и отсюда, учитывая адсорбцию полярографически активного комплекса [126], электрохимическая стадия для некоторых комплексов приближается к обратимой [110, 126, 127]. В процессе восстановления комплексов вначале образуется комплекс с нуль-валентным металлом [87, 97, 110, 126, 127], после чего следует необратимая химическая стадия [110]. На наличие этой стадии (дезактивация амальгамы никеля) обращалось внимание еще в работе [128], однако природа этой стадии до сих пор не ясна. Можно лишь отметить, что для некоторых комплексов никеля [128] данной стадией не является стадия диссоциации комплекса с ну.ль-валентным металлом. В противном случае невозможно было бы объяснить постоянство рассчитанного при различных концентрациях лиганда потенциала полуволны аква-иона нике.ия [128]. Этот расчет предполага.л обратимость стадии диссоциации комплекса с нуль-валентным никелем. [c.283]

СХОДНЫ с сульфидом молибдена. С другой стороны, оксидные комплексы, например хромит никеля, которые восстанавливаются водородом перед их использованием, чувствительны к обычному отравлению вследствие содержания в них никеля или другого металла кроме того, гидрогенизациоиная активность катализатора такого типа частично может быть обусловлена более трудно восстанавливаемой окисью хрома. Вышеупомянутое обобщение относительно того, что чувствительность к отравлению ограничивается металлическими катализаторами, оказывается, однако, не без исключений. Например, активность окиси алюминия при дегидратации этилового спирта понижается следами паров воды [4] эффект дезактивации можно ожидать как вследствие сильноГ адсорбции воды безводной окисью алюминия, так и потому, что вода является одним из продуктов реакции . [c.102]

В ряде случаев обнаружены зависимость каталитической активности от кислотности активных центров (рис. 67), подчиняющаяся известному уравнению Бренстеда lgife = lgG — аЯо, постепенное снижение ее при дезактивации активных центров основаниями и другие явления, свидетельствующие о количественной связи кислотности и каталитической активности катализатора. При этом оказалось, что для разных реакций оптимальны активные центры бренстедовского или льюисовского типа либо центры, обладающие разной кислотностью. Так, АЬОз активен при дегидратации спиртов, но не катализирует реакции крекинга. На алюмосиликатах и цеолитах в отношении крекинга или скелетной изомеризации активны центры с высокой кислотностью, в то время как миграция двойных связей и дегидратация происходят на центрах средней и даже слабой кислотности. Это очень важно при выборе оптимального катализатора для того или иного процесса, так как при наличии в нем слишком сильных кислотных центров будут протекать побочные реакции, снижающие его селективность. Одним из распространенных способов регулирования селективности катализаторов кислотного типа является нейтрализация наиболее активных центров основаниями (NaOH, ЫагСОз, амины). Такой способ применяют в других типах катализа, когда хотят подавить побочные реакции, протекающие на кислотных центрах поверхности. [c.282]

Капиллярные колонки обладают некоторыми преимуществами при анализе компонентов, содержащихся в эфирных.маслах в следовых количестг вах, но и здесь при отсутствии специальных мер наблюдается разложение соединений. В капиллярной колонке сама стенка покрыта жидким веществом и служит носителем. Показано, что на некоторых продажных капиллярных колонках из нержавеющей стали происходит количественная дегидратация терпеноидных спиртов [37]. На внутренней поверхности трубки имеются кислотные центры , которые перед анализом следует дезактивировать. Один из способов частичной дезактивации заключается в пропускании через колонку с нанесенным жидким веществом небольшого количества амина. Лучший результат дает очистка колонки перед покрытием ее жидкостью для удаления всех следов загрязнений. Разработана методика очистки при помощи детергентов, щелочей и различных органических растворителей. Эта методика подробно приведена в гл. 1. [c.432]

Динамика активации и дезактивации поверхности, изменение величины удельной поверхности при термич. и паротермич. обработке. Влияние этих условий на адсорбцию оснований и дегидратацию окислов и самого кат-ра. Анализ данных по приготовлению кат-ров крекинга. [c.12]

Механизм дегидратации муравьиной кислоты на окислах обычно объясняется действием поверхностных гидроксильных групп [40]. По-видимому, такое объяснение возможно и в случае дегидратации на угле. Концентрация гидроксильных групп на ребрах кристаллических граней тонко измельченного графита должна быть достаточно велика и легко представить, что при предварительной обработке катализатора хлором или муравьиной кислотой эти группы должны взаимодействовать с ними. При образовании включений хлорида кадмия поверхностные ОН-группы, по-видимому, не затрагиваются, чем и объясняется лишь незначительное изменение каталитической активности графита. Полученные в работе 128] данные по дезактивации катализа-гора хорошо согласуются с моделью, используемой Киплингом и Райтом [41] для объяснения экспериментальных результатов в опытах по разложению му- [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология