спектры молекулярных ситах

Возможности масс-спектрального анализа моноолефинов расширяются в результате, упрощения состава исследуемой фракции за счет удаления других типов углеводородов и в результате применения комбинированных схем анализа фракций с удалением олефинов и ароматических углеводородов с помощью серной кислоты или адсорбции на силикагеле, гидрированием непредельных углеводородов, удалением к-парафинов с помощью молекулярных сит и т. д. [6]. В частности, большой интерес представляет комбинация масс-спектрометрии с газо-жидкостной хроматографией и каталитическим гидрированием [195], что позволяет осуществлять разделение на индивидуальные компоненты смесей, содержащих олефины, с последующим гидрированием ненасыщенных углеводородов и идентификацией по масс-спектрам продуктов гидрирования. Идентификация по масс-спектрам разделенных газо-жидкостной хроматографией компонентов без гидрирования и после гидрирования позволяет четко отличить соединения с идентичными масс-снектральными характеристиками, например моноолефиновые и моноциклические нафтеновые углеводороды, имеющие одинаковую молекулярную массу. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят с учетом степени водородной недостаточности (г) в разделенных компонентах (по пик 1М молекулярных ионов, определяя значение 2 в формуле С Н2п+г)- Так, неизменное значение г = 2 до и после гидрирования характерно для парафинов. Неизменность величины 2 = 0 в продуктах разделения до и после гидрирования указывает на то, [c.75]

На столбике геля размером 1,1 X 112 см (96 мл) разделяли смесь бензола, нафталина, антрацена и пяти высших полицикли-ческих углеводородов в изопропаноле. Эти вешества прекрасно разделялись, появляясь в элюате в порядке возрастания молекулярных весов. Объемы выхода составляли от 80 до 250 мл. При элюировании хлороформом (Уг = 102 мл) картина была совсем иной. Основная масса смеси вымывалась без всякого разделения между 50 и 60 мл. Однако с помощью характерных УФ-спектров можно было показать, что в этом случае все же имеет место некоторое разделение в соответствии с принципами гель-хромато-графии (тяжелые фракции элюируются раньше, чем легкие). Хлороформ растворяет полициклические углеводороды гораздо лучше, так что в этом случае свойства геля как молекулярного сита преобладают над сольватацией и связанными с ней явлениями. [c.127]

Карбонизованные полимеры обнаруживают парамагнетизм. Интенсивность, ширина и форма линий спектра ЭПР полимера меняются в ходе термообработки, указывая на изменение характера парамагнитных центров. Изучение ЭПР в карбонизованных материалах способствует выяснению поверхностных свойств, химич. реакционной способности переходных форм углерода, связи структурных особенностей с полупроводниковыми и др. свойствами. С ростом темп-ры обработки повышается электрич. проводимость, снижается энергия активации проводимости, в ряде случаев меняется знак носителей тока. Карбонизованные и графитированные полимеры ведут себя как полупроводники п- пли р-типа (см. Полупроводники полимерные). Структурные преобразования полимеров при термообработке сопровождаются появлением и изменением пористости материала. Дополнительная активация карбонизованных полимеров парами воды илн СОо прп повышенной темп-ре позволяет получить адсорбенты с развитой уд. поверхностью. Карбонизованные полнмеры с размером мнкро-пор 0,4—1 нм (4-10 A) м. б. применены в качестве молекулярных сит. [c.476]

Ряд порошков, включая двуокись титана, окись цинка, окись железа и молекулярное сито Линде 13Х, а также силикаге.ть и окись алюминия прессуют в таблетки. Силикагель используется, кроме того, в качестве подложки для окислов металлов. Для этого его смешивают с гидроокисью или раствором нитрата металла до состояния однородной пасты, которую высушивают досуха, измельчают в порошок и прессуют в диск. При нагревании в вакууме гидроокись или нитрат металла разлагается, давая небольшие частицы окиси металла, нанесенной на силикагель. Готовые диски обычно содержат приблизительно 10% окисла металла. При изучении образцов этого тина следует быть осторожным, чтобы отличить спектры соединений, адсорбированных на силикагеле, от спектров соединений, адсорбированных на окиси металла. [c.343]

Рис. 31. Температурная зависимость спектров ЯМР протонов воды и аммиака, адсорбированных на натриевых формах молекулярных сит типов А и X.

Безуспешными оказались и попытки разрешения сверхтонкой структуры спектра растворов NO2 не удалось обнаружить какое-либо резонансное поглощение в быстро замороженных растворах двуокиси азота, по-видимому, также вследствие быстрой реакции димеризации. Естественно, что получение хорошо разрешенного триплета при изоляции NOg в некоторых молекулярных ситах [12] представлялось очень обнадеживающим. При этом наблюдалось заметное изменение ширины линии, несомненно связанное с анизотропией тензора сверхтонкого взаимодействия и -тензора. Это показывает, что вращение захваченных ситом частиц должно быть заторможенным, как в вязких средах. Значительное улучшение разрешения спектров при изоляции двуокиси азота в ситах по сравнению со спектрами в газообразной и жидкой фазах аналогично поведению спектра радикала NF2 [13]. В обоих случаях улучшение [c.147]

Рис. 1. Спектры ЭПР молекулярного сита ЗА, насыщенного серой (3AS)

Спектр экстракта уранилнитрата содержит еще одну полосу поглощения при 3500 см , которую следует отнести к молекуле воды, связанной с трибутилфосфатом, с энергией водородной связи 3,5 0,3 ккал моль, так как указанная величина хорошо совпадает с энергией связи воды, растворенной в трибутилфосфате [140]. Она исчезает, если экстракт осушить молекулярным ситом 4 или 5 А. Аналогичные спектры поглощения имеют кристаллические ди- и тригидраты уранилнитрата (рис. 42), содержащие полосы поглощения при 3140 и 3520 сл - (9,5 0,3 и 3,4 0,3 ккал моль ). В спектре поглощения гексагидрата уранилнитрата имеется очень широкая полоса поглощения, в которой нельзя однозначно определить положение отдельных полос. [c.86]

Вода часто еще больше, чем сигналы остаточных протонов, мешает наблюдению спектров. Почти все ЯМР-растворители содержат воду, а большинство из них весьма гигроскопично. Например, сигнал воды в обычном хлороформе, как правило, интенсивнее сигнала остаточных протонов. Кроме того, этот широкий сигнал находится в неудобной области спектра (около 1,6 м. д.). С некоторыми растворителями, например с ДМСО, следует работать в инертной атмосфере с помощью шприцевой техники. Только в этом случае они останутся достаточно сухими для приготовления сильно разбавленных растворов. Дейтери-рованная вода тоже гигроскопична, н ее следует хранить в эксикаторе. Содержание воды в растворителе можио значительно уменьшить фильтрованием раствора через осушающие агенты, если, конечно, образец это позволяет. Обезвоживание можно совместить с фильтрованием образца с це.аью удаления твердых частиц при переносе его прямо в ампулу для ЯМР. Это позволяет избежать дополнительных процедур. Для обезвоживания можио использовать большинство обычных осушителей. Во многих случаях подходит активированный оксид алюминия. Менее удобны молекулярные сита, поскольку при фильтровании через них в раствор попадают очень мелкие, ухудшающие разрешение частицы, которые потом трудно отделить. [c.57]

Как сообщают Кордес и Тейт [49], существует линейная зависимость между поглощением при 1,9 мкм и содержанием воды в гидразине, метилгидразине и 1,1-диметилгидразине. Для количественного анализа спектр образца в кювете длиной 1 см записывается в области 1,8—2,1 мкм. Суммарное поглощение после внесения поправки на фоновое поглощение пропорционально содержанию воды в интервале ее концентраций от 0,1 до нескольких процентов. Стрейм и сотр. [235] высушивали 1,1-диметилгидразин и диэтилентриамин путем перколяции на стеклянных колонках размером 2x60 см, наполненных молекулярными ситами 4А (емкость колонки по воде равна 3 г). Один или два цикла обезвоживания приводят к снижению содержания воды в триамине от 0,28 до 0,03 и 0,02% соответственно. Высушенные образцы используются в качестве стандартов в кювете сравнения при определении воды при 1,9 мкм. Если между 1,7 и 2,2 мкм проводится запись дифференциальных спектров, то базовая линия проводится через положение плеч на полосах поглощения при 1,8 и 2,1 мкм, после этого график зависимости поглощения от концентрации воды является прямой линией, проходящей недалеко от начала координат. Результаты анализа аминов приведены в табл. 7-13. [c.420]

Так, ловушка с тенаксом (сорбция высококипящих ЛОС), сферисорбом (сорбция кислородсодержащих ЛОС и соединений со средней леуйестью), силикагелем (поглощение влаги воздуха, мешающей концентрированию) и молекулярными ситами (сорбция газообразных углеводородов) позволяет извлечь из загрязненного воздуха практически весь спектр токсичных веществ. [c.75]

Часто к препаративной газовой хроматографии прибегают и при необходимости выделения неизвестных компонентов смеси для последующей их идентификации другими методами или для получения чистых эталонных веществ и измерения их физико-химических констант. Так, для очистки продажной окиси фтора от кислорода и четырехфтористого углерода с целью получения эталонного препарата применен метод газо-жидкостной (масло Кель Ф на флуоропаке) и газо-адсорбционной хроматографии (адсорбенты АЬОз, молекулярные сита 5А и 13Х и силикагель) [29]. Первый вариа-нт не позволяет отделить РгО от Ог и СР при комнатной температуре и при —78 °С, в то время как на колонке с силикагелем при минусовой температуре можно получить хорошее разделение этих компонентов. Фракции, соответствующие дифториду кислорода, кислороду и тетрафториду углерода, улавливались и идентифицировались масс-спектрометрическим методом. Чистота выделенной окиси фтора проверялась с помощью инфракрасных спектров. [c.215]

Спектры ЯМР снимались на спектрометре ЦЛА с частотой 40 Мгц при 22 1 ° С. Калибровка спектров проводилась по раз-иости химических сдвигов тетраметилсилана (ТМС) и бензола в I,, равной 7,22 м. д. Каждый образец записывался 5—10 раз. Химические сдвиги находились с точностью 0,05 м. д., а ширина линий 0,5 гц. Вклад неоднородности магнитного поля принимался равным ширине линии ТМС (1,0 гц). ДМСО высушивался над прокаленным MgS04 и дважды перегонялся в вакууме в токе сухого азота. Средняя фракция хранилась в темноте над молекулярным ситом Na—А. [c.460]

Было предложено определять фенильные группы в полимерных метилфенилсилоксанах при помощи ПМР-спектров. Число групп каждого типа, вычисленное по площади соответствующих пиков, согласуется с результатами, полученными с помощью инфракрасных спектров поглощения. Для анализа парафинов Ст—Сю Шварц и Брассе воспользовались молекулярными ситами, [c.408]

Каковы бы ни были причины уширения линий, они совсем отсутствуют в случае радикалов, захваченных молекулярнылш ситами. Такие системы дают хорошо разрешенные спектры типичных радикалов в растворе 113]. В действительности положение, по-видимому, похоже на рассмотренное при обсуждении спектра двуокиси азота (разд. VII.2, а, 1). Найденное в молекулярных ситах среднее значение -тензора, равное 2,009, хорошо согласуется с -тензором для радикалов в газовой фазе. Константы изотропного сверхтонкого взаимодействия 16 и 56 гс для N и вполне соответствуют радикалу с неспаренным электроном на орбитали Ь1 (л ). По существу этим исчерпывается вся информация, которую можно извлечь из анализа имеющихся спектров радикалов МР,. Попытка измерить анизотропные значения компонент тензора до сих пор не увенчалась [c.169]

В настоящее время еще очень мало изучены спектры искусственных цеолитов — молекулярных сит и спектры адсорбированной на них воды, несмотря на большой интерес, проявленный к ним. В литературе нам удалось найти только одну работу по инфракрасным спектрам воды [1], адсорбированной на цеолите Линде 4А, а спектроскопические данные для тяжелой воды и других веществ, адсорбированных на цеолитах, совершенно отсутствуют. Вместе с тем, использование инфракрасных спектров для исследования поверхностных явлений, впервые примененное А. Н. Тере-ниньш [2], позволяет изучить химическое строение поверхности твердых пористых тел и природу адсорбционного взаимодействия. [c.38]

При продолжительном времени ввода пробы, который возможен в ГХПТ, можно также использовать форколонки и для других целей. Продукты пиролиза с низким давлением паров, которые обычно удерживаются у самого входа в колонку, легче всего собрать с помощью короткой, легко заменяемой форколонки, содержащей ту же неподвижную фазу, что и основная колонка. Если это необходимо, то можно поставить форколонку для удаления влаги. Спектр пирограммы можно упростить путем удаления соединений некоторых классов. Примером применения такой техники вычитания может служить удаление ненасыщенных соединений с помощью форколонки, содержащей серную кислоту на огнеупорном кирпиче, или удаление разветвленных углеводородов при помощи форколонки с молекулярным ситом 5А [67]. [c.314]

После опыта по определению активности ячейку откачивали с помощью обычной стеклянной высоковакуумной установки и проводили восстановление водородом, проходившим через ячейку со скоростью 300 мл/мин. Предназначенный для восстановления водород из баллона очищали, пропуская его через ячейку для сжигания кислорода ( Део-ксо ), затем, с целью поглощения образовавшейся воды, через ловушку с молекулярным ситом 13Х, и, наконец, через охлаждаемую жидким азотом ловушку, расположенную непосредственно перед ячейкой. Время восстановления — 10—20 час. После этого образец откачивали при температуре восстановления до получения вакуума 10" мм рт. ст. После этого записывали мессбауэров-ский спектр, в приведенных выше стандартных условиях измеряли скорость образования бутана в молях на 1 моль бутена-1 в минуту и повторяли этот цикл [при более высокой температуре восстановленпя. Полученные результаты приведены в табл. 2. Величины поверхности металла получены в предположении, что кристаллиты, содержащие железо, не очень сильно росли в иро-цессе восстановления. На осиованип данных о начальных размерах кристаллитов (см. табл. 1) и о количестве железа, находящегося в металлическом состоянии (по данным мессбауэровских спектров), вычислены число и средний размер кристаллитов металлического железа. [c.66]

Спектры ЭПР получали на спектрометре Вариан типа У-4502-14. Количество ве-спаренных электронов определяли путем сравнения интенсивности сигнала молекулярных сит, насыщенных серой, с интенсивностью сигналов определенной навески кристаллов Сп804-5Н20( = 2,084, АН — 30 гс [9 ), используя известную [10] восприимчивость кристаллов СиЗОд-бНзО. Из содержания серы в цеолите, определенного как по возрастанию веса, так и обычным мокрым аналитическим методом, рассчитывали соотношение количества неспаренных электронов и число атомов серы. [c.179]

Подробный структурно-групповой анализ насыщенных фракций 290—450° С калифорнийской нефти был произведен с помощью масс-спектрографии совместно с другими методами Л. Лин-деманом (1969 г.) с целью дать более полную картину молекулярного состава этих фракций. Для предварительного разделения фракций были использованы хроматография и термодиффузия. Масс-спектры узких фракций изопарафиновых и нафтеновых углеводородов определялись также для нефти Понка Сити (М. Л1ейр и др., 1962). [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология