Водород реакция с фосгеном

Часто обработка с фосгеном имеет целью закрепить в соединении СО-группу надолго. Реакция, как видно из уравнения, проходит с выделением хлористого водорода, поэтому для успеха ее необходим или избыток ацилируемого амина, если он достаточно основен, или введение щелочного агента, например соды или едкого натра (например при ацилировании аминонафтолов). Этот способ ацилирования имеет значение для получения особенно интересных в нафталиновом ряду замещенных мочевины. Их представителем является производное известной аминонафтолсульфокислоты И (алая кислота) [c.322]

Фосген, дифосген и трифосген образуют белый осадок дифенилмочевины в насыщенном (3", ) водном растворе анилина. Эту же реакцию можно применить и для целей количественного определения указанных веществ Присутствие хлора вредит реакции. Применяемые иногда бумажки, желтеющие в присутствии фосгена, пропитаны смесью слабых спиртовых растворов диметиламинобензальдегида и дифениламина. Пожелтение их вызывается и хлором, и хлористым водородом. [c.202]

В литературе есть также сведения о применении азотной кислоты, ацетилхлорида, диметилсульфата, двуокиси серы, хлористого алюминия, сульфонилхлорида , ароматических сульфокислот (я-толуол-и п-бензолсульфокислоты ), хлорной кислоты > водной фосфорной кислоты , фос( рной кислоты с 85% фосфорного ангидрида и др. Однако сведения об условиях синтезов весьма ограничены и перспективность использования этих конденсирующих средств маловероятна. Высокий выход дифенилолпропана (95%) и большая ко-рость реакции достигаются при использовании фосгена (промотор — метилмеркаптан) . Фосген связывает образующуюся при реакции воду при этом выделяются хлористый водород и окись углерода [c.64]

После завершения реакции фосген и хлористый водород удаляют током азота. [c.206]

Различные хлорорганические отходы (в том числе тяжелые остатки от предыдущего способа переработки и циклические хлор-органические продукты, не поддающиеся газофазному расщеплению, а также кислородсодержащие соединения) можно подвергать хлоролизу в жидкой фазе при 550—600 °С, 20 МПа и времени контакта a20 мин. При однократном проходе через пустотелый реактор, рассчитанный на работу при высоких давлении и температуре, образуются четыреххлористый углерод, гексахлорэтан, гексахлорбензол, а из кислородсодержащих соединений — фосген. После дросселирования смеси отделяют тяжелые продукты и возвращают их на реакцию, а из остальной смеси выделяют четыреххлористый углерод, фосген, хлор (возвращаемый на реакцию) и безводный хлористый водород. [c.152]

С повышением температуры энергия теплового движения электронов внутри металлов растет и при некоторой, специфичной для каждого металла, температуре может стать столь большой, что наблюдается эмиссия электронов с поверхности. Такая эмиссия происходит не только в случае металлов или сплавов, но и при химических реакциях. Установлено, что при действии хлористого водорода, фосгена, водяного пара, кислорода, водорода и других веществ на щелочные металлы, их сплавы и амальгамы выделяется значительное число электронов в случае взаимодействия ККа-сплава с фосгеном на каждые 1600 молей сплава выделяется один электрон. [c.127]

Некоторые хлорангидриды кислот, например фосген, также легко вступают в реакцию с диметиланилином, замещая атом водорода в -положении к диметиламиногруппе. Продукт этой реакции представляет собой кетон, так называемый кетон Михлера, имеющий значение для синтеза красителей [c.570]

Газообразные вещества довольно часто применяются в работах по органической химии. Некоторые газы, в первую очередь хлор, водород, кислород, аммиак, хлористый водород, фосген, сернистый ангидрид, ацетилен, являются активными участниками проводимых химических реакций. Другие, например азот, а в ряде случаев водород и углекислый газ, нередко служат для вытеснения воздуха из реакционного сосуда с целью создания инертной атмосферы. Поэтому знакомство с основами техники работы с газами необходимо для каждого экспериментатора. Также необходимо-знать приемы работы под давлением, возникающим как при введе-дии газа извне, так и образующимся вследствие выделения газа или пара из реакционной смеси, например при нагревании. [c.238]

Введение галоида в органические ненасыщенные соединения с помощью элементарного хлора у же описано на стр. 311. Из хлорсодержащих соединений для подобного рода реакций присоединения применяются главным образом хлористый водород и хлорноватистая кислота. В первом случае по месту двойной связи, кроме хлора, присоединяется еще водород во втором — гидроксил. Иногда для подобных процессов присоединения применяются также фосген и н и т р о з и л х л о-р и Д- [c.338]

Представляют интерес недавно появившиеся данные о взаимодействии нитрилов с фосгеном в присутствии хлористого водорода (см. также стр. 49). Так, в случае ароматических нитрилов при 100 °С в запаянных ампулах образуются приблизительно эквимольные количества 2-хлор-4,6-диарил-1,3,5-триазинов и соответствующих замещенных бензоилхлоридов. Предложена следующая схема реакции [c.273]

Высокая реакционная способиость и многообразие имических превращений. В правой части рис. 1 схематически показаны реакции формальдегида лишь с наиболее простыми соединениями и веществами. Из схемы видно, что при взаимодействии формальдегида с такими распространенными реагентами, как аммиак, кислород, хлор, пероксид водорода и водород, получаются весьма фундаментальные для органического синтеза продукты — уротропин, карбамид, муравьиная и надмуравьиная кислоты, метанол, фосген и т. д. Почти все эти реакции также протекают спонтанно, при низких температурах, или требуют самых-примитивных катализаторов, например солей, кислот или оснований. [c.9]

При периодическом процессе проводят синтез в реакторе с мешалкой, барботером для фосгена, рубашкой и змеевиками для охлаждения и нагревания, а также с обратным конденсатором. По окончании реакции продувают раствор азотом, чтобы отделить остатки фосгена и хлорида водорода, и подвергают перегонке с получением товарного изоцианата растворитель затем регенерируют. Избыточный фосген, уносимый из реактора газообразным НС1, абсорбируют тем же растворителем, который служит для проведения реакции, и используют полученный раствор для последующих операций. [c.219]

Окисление хлористого водорода дает хлор. Отношение между кислородом и хлором. Получение хлора, свойства, соединения. Царская водка. Хлорангидриды основные и кислотные. Фосген O l . Тип хлористого водорода. Реакция хлора. Металепсия. Действия на аммиак и щелочи. Белильная известь, получение, состав и реакции. Хлорноватистая кислота и соли. Окись хлора СРО. Хлористая кислота НСЮ и ее ангидрид и соли. Хлорноватая НСЮ и хлорная НСЮ кислоты и их соли. Выводы. [c.55]

В некоторых случаях для предотвращения обратной реакции между амином и изоцианатом реакционную смесь обрабатывают фосгеном или хлористым водородом. Так, например, если симметричную дифенил мочевину обрабатывать фосгеном при 150 °С в высококипящем растворителе (хлорированном нафталине), то получается фенилизоцианат с выходом 70—80% [c.35]

Л. Баррэдж заметил (1933 г.), что при нагревании до 100° С силикагеля, содержащего адсорбированные им пары четыреххлористого углерода, выделяются хлористый водород и фосген. По аналогии с реакцией гидролиза четыреххлористого углерода на влажном угле он предположил, что за счет воды, содержащейся в силикагеле, идет реакция [c.245]

С. При получении низкокипящих изоцианатов обычно используют различные методы связывания хлористого водорода реакцию проводят в присутствии органических оснований [52, 131], непредельных соединений [1084], высококипящих изоцианатов [1100] или дозированного количества воды в мягких условиях [917]. В реакцию с фосгеном можно вводить алифатические и ароматические амины, содержащие различные другие группы, нереакционноспособные по отношению к фосгену (галоген-, циано-, нитро-, алкоксигруппы и др.). Если молекулы аминов содержат группы, способные реагировать с фосгеном, то одновременно идет и их превращение. Так, при фосгенировании аминокислот с высоким выходом получаются хлорангидриды изоцн-аиатокарбоновых кислот (1) [357, 390, 391] [c.7]

При пагревании вода гидролизует У. а. до уксусной к-ты. Хлористым водородом пли фосгеном при 70—80° У. а. превращается в хлористый ацетил. При пагревании У. а. с ароматич. альдегидами в присутствии ацетата калия или других основных реагентов образуется р-арилакриловые к-ты (см. Перкина реакция) [c.168]

По химическому характеру фотохимические реакции очень разнообразны. Под действием света могут происходить реакции синтеза (фосген, хлористый водород), разложения (Н2О2), окисления и др. [c.500]

Реакцию взаимодействия дифенилолнропана с фосгеном проводят в присутствии веществ, поглощающих выделяющийся хлористый водород. Такими добавками могут быть пиридин или водный раствор NaOH. В последнем случае в смесь вводят еще некоторое количество инертного растворителя. Реакцию проводят при температуре 20—30. Реакция переэтерификации проходит при начальной температуре 150° и конечной 300. Рекомендуется применять непрерывное перемешивание реакционной смеси и осуществлять [c.710]

Арилизоцианаты обычно получают конденсацией аминов с фосгеном (1 экв) с последующим нагреванием или перегонкой образовавшегося арилкарбамоилхлорида (хлорангидрида арилкарбаминовой кислоты) АгМНСОС реакция сопровождается энергичным выделением хлористого водорода [c.249]

Такой метод синтеза полимеров, при котором реакция осуществляется на поверхности раздела двух фаз, был назван межфазной поликонденсацией [52А, 94]. Очевидно, реакция протекает на границе раздела раствора дихлорангидрида в не смешивающемся с водой органическом растворителе н водным раствором, например диамина, содержащим акцептор кислоты. В качестве кислотной компоненты могут применяться хлоран-гидриды алифатичсских или ароматических кислот, фосген и дисульфохлориды в качестве соединения, содержащего подвижный атом водорода, — алифатические первичные и вторичные диамины или дифеиолы, а также их соли. Ароматические диамины и алифатические диолы реагируют слишком медленно, чтобы образовывать полимеры с большим молекулярным весом. Всегда возможна побочная реакиия—гидролиз галоидангндрида, которая конкурирует с основным процессом и мешает образованию полимера. В отличие от поликонденсации [c.102]

Когда поглощение фосгена будет закончено, реакционную колбу отъединяют от баллона с фосгеном и присоединяют к ней делительную воронку. Слегка встряхивая колбу, быстро вводят в нее через делительную воропку 108 г (104 мл, 1 моль) свежеперег-нанного бензилового спирта. После этого колбу оставляют стоять в течение получаса в бане со льдом и в течение 2 час. при комнатной температуре. Затем раствор упаривают в вакууме при температуре, не превышающей 60°, для того чтобы удалить хлористый водород, избыток фосгена (примечание 4) и большую часть толуола. Остаток весит 200 — 220 г и содержит 155— 160 г бензилового эфира хлоругольноп кислоты (91 —94% теоретич. из расчета на бензиловый спирт примечание 5). Для того чтобы точно определить количественное содержание этого эфира в растворе, из небольшой аликвотной порции можно получить амид можно также вполне надежно вычислить содержание эфира, принимая, что минимальный выход его составляет 90% теоретического количества из расчета на взятый в реакцию бензиловый спирт. [c.101]

Газовая хроматография [69]. Этерификация 16 пропанолом-2 и последующая реакция с фосгеном дают с хорошим выходом тиазолидин-2-он (17) (схема 8.5). Последующее хроматографирование на капиллярной колонке, покрытой ХНФ ХЕ-60-г-валин-(Я)-а-фенилэтиламидом (хромнак), при 170°С с водородом в качестве газа- Носителя позволяет разделить полученные производные с прекрасным разрешением. При этом также разделяется неметилированный аналог пеницилламина — цистеин (рис. 8.12). Значение селективности [c.200]

Реакция аминов и их солей с фосгеном является основным методом синтеза изоцианатов и пока практически единственным промышленным способом их производства. Вначале амины реагируют с фосгеном, взятым в избытке, с образованием карбамо-илхлоридов, которые при нагревании выше 50 °С отщепляют хлористый водород и превращаются в изоцианаты. Побочные продукты реакции — гидрохлориды аминов — прн повышенной температуре и избытке фосгена также дают изоцианаты [c.6]

По другому способу амин обрабатывают хлористым водородом или диоксидом углерода, получая соответствующие соли амина, которые затем фосгенируют при температуре выше 100 °С. Недостатком такого способа является то, что газообразный фосген очень медленно реагирует с твердыми солями амина. Сравнительно быстро реакция идет с гидрохлоридами менее основных ароматических аминов, которые диссоциируют на свободный амин и хлористый водород уже при 100 С. [c.6]

На основе аналогичных реакций трихлорэтилен образует дихлор-ацетилхлорид H la- O l, а хлораль — фосген, окись углерода и хлористый водород. Фосген часто является побочным продуктом автоокисления многих хлорпроизводных. [c.378]

Хорощо известно, что галоидопроизводные (за исключением фторидов) обладают высокой чувствительностью к действию ионизирующих излучений. В табл. 4 (стр. 58) приведено число свободных радикалов, образующихся при действии -излучения на каждые 100 эв поглощенной энергии, для ряда галоидосодержащих органических соединений. Эти значения высоки для хлороформа, бромоформа и четыреххлористого углерода они выще, чем для любого другого из изученных ранее органических соединений. К подобному же заключению пришли также Зайтцер и Тобольский [1]. Чистый хлороформ в отсутствие кислорода воздуха при облучении дает гексахлорэтан и не образует хлористого водорода, в присутствии же кислорода образуется перекись, разлагающаяся с образованием фосгена [2]. Подобным же образом реагирует метиленхлорид четыреххлористый углерод и четыреххлористый этилен не образуют перекисей, но тем не менее дают фосген и хлор [2], Алифатические бромиды дают бромистый водород и бром механизм этих реакций точно не установлен [3]. При изучении радиолиза и [c.163]

Раствор фосгена и раствор толуолдиамина затем поступают в три последовательно соединенных реактора, в которых поддерживают различные температуры для ступенчатого взаимодействия фосгена с толуолдиамином. Свежий фосген подается в третий реактор к проходит через эту систему встречным потоком, после чего поступает в промывную систему, где улавливается максимальное возможное количество ортодихлорбензола. Остаточный газ поступает в абсорбер, где образующийся в результате реакции побочный хлористый водород абсорбируется водой отходящий газ направляется на установку разложения остаточных следов фосгена, а затем выбрасывается в атмосферу. [c.182]

Fohlen описал реакции. пр ямото взаимодействия фосгена с водородом и парафиновыми углеводородами, дающие или альдегиды, или кетоны. О н иредло-жил проводить эти реакции в присутстБии катализаторов, состоящих из тонко-раздробленных М еталлов, их окисей или солей. Между фосгеном и водородом и метаном протекают следующие реакции [c.454]

Хлорированием а-хлорэфиров можно заместить все атомы водорода атомами хлора. Обычно реакцию начинают при комнатной температуре ( 20°С), а затем постепенно, ступенчато повышают температуру. В конечном итоге получается перхлорированный эфир [16]. Таким путем Рихе и Гросс [10] из метилового эфира получили все теоретически возможные изомеры, включая гекса-хлорэфир, который термически крайне неустойчив и при перегонке разлагается на четыреххлористый углерод и фосген. [c.32]

В крупнотоннажном производстве фтористый водород удается успешно заменить другими фторсодержащими соединениями. Окислы иОз, НзОа и иОз при 400 °С реагируют с дихлордифторметаном СС12р2, образуя продукт с высокой насыпной массой. При этом, однако, выделяются нежелательные газообразные продукты, хлор и фосген, поэтому для подавления процесса образования четыреххлористого урана в начальной стадии необходимо вводить избыток фреона 12 или кислорода. В конечной стадии реакцию следует вести в чистом фреоне 12, чтобы превратить примесь иОгр2 в тетрафторид Другие фреоны оказались столь же эффективными. [c.150]

Все промышленные марки поликарбоната синтезируют из дифенилолпропана, который в свою очередь является продуктом кислотнокаталитической реакции между фенолом и ацетоном (гл. 7). Поскольку угольная кислота не существует в свободном состоянии, вместо нее используют ее производные — фосген или дифенилкарбонат. В основе производства поликарбонатов лежат два метода осуществления ступенчатой полимеризации высокотемпературная переэтерификация дифенилкарбоната ди-фенилолпропаном и низкотемпературное фосгенирование раствора дифенилолпропана в присутствии акцептора хлористого водорода. [c.269]

Другой метод промышленного получения поликарбоната — взаимодействие фосгена с дифенилолпропаном либо в водной эмульсии, либо в органическом растворителе при обычной температуре. В первом случае водный раствор бисфенолята эмульгируют с органическим растворителем, не смешивающимся с водой (например, с хлористым метиленом), и через эту смесь np i перемешивании пропускают фосген. Катализаторами фосгепп-рования служаТ/ соли четвертичного аммония. Образующийся полимер переходит в органический слой, который перед отгонкой растворителя дополнительно промывают водой. Во втором случае дифенилолпропан растворяют в пиридине, который одновременно играет роль акцептора хлористого водорода, выделяющегося в ходе реакции. Через этот раствор при температуре 30 °С барботируют фосген, причем в течение нескольких минут после начала реакции выпадает хлоргидрат пиридина. По мере протекания полимеризации вязкость раствора увеличивается. По достижении нужного молекулярного веса полимер выделяют добавлением другого органического растворителя, такого, как метанол, который растворяет пиридиниевую соль и высаживает поликарбонат. [c.270]

Описано несколько методов получения тиоацилгалогенидов [264]. До недавнего времени реакция дитиокарбоновых кислот с тионилхлоридом (уравнение 136) была единственным общим методом синтеза тиоацилхлоридов [298]. В настоящее время для синтеза тиоацилхлоридов используют реакции дитиокислот с фосгеном [299] и низкотемпературные реакции тиокетенов с хлористым водородом (уравнения 137, 138) [173]. [c.629]

Фосген дает все типичные реакции для галоидны.х ацилов. Например, фосген гидролизуется, разлагаясь при этом на углекислый газ и хлористый водород при аммонолизе дает мочевин у [c.315]

Однако специфическим действием мономерое не ограничивается опасность продуктов пиролиза фторопластов. Как установлено работами, проведенными в НИИПП, при смешении мономеров с воздухом в течение короткого времени нацело происходит окисление мономеров с образованием весьма нестойких перекисных соединений, которые разлагаются и дают фторфос-гены, которые по ядовитости немногим уступают известному боевому отравляющему веществу—фосгену. Чем выше температура, тем быстрее протекает реакция окисления мономеров и других ненасыщенных продуктов пиролиза полимеров. Практически при пиролизе фторопластов при высоких температурах, если этот пиролиз происходит при доступе воздуха (как это всегда имеет место при переработке полимеров в изделия), сразу же образуются фторфосгены. Фторфосгены, взаимодействуя с влагой воздуха, гидролизуются и дают углекислоту и фтористый водород, который также весьма ядовит. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология