Отравление серебром

Человек много лет работает на производстве , имея дело с различными соединениями свинца, серебра, ртути. Каждый день он потребляет с возду- ом, может быть, с пищей, микродозы этих веществ концентрация их еще не достигает уровня, при котором становится возможной блокада активных белковых групп. Однако если не приостановить процесс накопления ядов в организме, скоро человек заболевает и иногда очень тяжело. Что же помогает поставить диагноз Накопление этих соединений на -путях выделения. Свинец частично выделяется в полость рта и окрашивает десны в черный цвет ( свинцовая кайма на деснах), и свинец и серебро могут выводиться потовыми железами и откладываться а. коже, благодаря чему кожа приобретает своеобразный цвет (черный — при хроническом отравлении свинцом или аспидный — при отравлении серебром). [c.53]

В качестве носителей серебряных катализаторов используют окись алюминия, окись бериллия, силикагель, пемзу и т. д. При приготовлении катализаторов на носителях последние пропитывают водными растворами нитрата серебра с последующим прокаливанием. Полученный катализатор восстанавливают до металлического серебра. При отравлении катализатора сернистыми соединениями его регенерируют водородом, газообразным аммиаком, парами окиси этилена, разбавленными воздухом или инертным газом. [c.172]

Регенерацию [Металлических контактов и, в частности, никелевого, производят промывкой щелочами, спиртом, кислотами и другими растворителями [59, 60]. Полную регенерацию отработанного катализатора осуществляют переплавкой. При этом органические примеси выгорают, а над расплавом собирается шлак, содержащий NiO и АЬОз [59, 61]. Необратимо отравленные платиновые катализаторы на силикатном носителе, серебряные на пемзе, ванадиевые массы БАВ и СВД регенерируют извлечением из них платины, серебра и ванадия кислотами или щелочами с последующим использованием металлов. [c.69]

В органическом синтезе металлы (кроме Ад) применяют в процессах гидрирования для этих же процессов распространены и сложные катализаторы. Для реакций дегидрирования используются главным образом оксиды (МдО, 2пО, РегОз, СггОз), для процессов окисления — некоторые оксиды (СиО, УгОб), а также вольфраматы, молибдаты и металлическое серебро. В реакциях гидрирования наиболее активны платина н палладий, меньше никель еще более мягким действием обладают Ре, Со и Си. При окислении и дегидрировании Р1, Р(1 и N1 способствуют глубокому превращению реагентов это же относится и к хроматам. Мягкими катализаторами неполного окисления являются СиО, УгОв, вольфраматы, молибдаты. Оксиды и сульфиды молибдена и вольфрама нечувствительны к отравлению сернистыми соединениями. [c.441]

Полииновые кислоты представляют собой кристаллические твердые вещества, которые можно хранить при пониженной температуре они могут быть очищены кристаллизацией перед частичным гидрированием, которое проводят над катализатором Линдлара (палладий на карбонате кальция, частично отравленный свинцом) в присутствии хинолина для увеличения избирательности. Полиен окончательно очищают удалением избыточно восстановленных или содержащих гранс-двойные связи соединений хроматографией в присутствии ионов серебра. [c.26]

Повышение (до определенных пределов) концентрации хлора в серебре уменьшает подвижность кислорода, что приводит к снижению степени превращения этилена в двуокись углерода при сохранении той же степени его превращения в окись этилена. Увеличение количества добавки сверх оптимального может еще более упрочнить связь серебра с атомарным и молекулярным ионами кислорода, что вызовет уменьшение скорости окисления этилена и отравление катализатора. Введение незначительных количеств металлоида (сера, селен), степень заполнения поверхности которыми равна 0 = 10" —10" снижает энергию адсорбции кислорода, что увеличивает активность катализатора. При большем покрытии поверхности (0 — 0,2) активность катализатора уменьшается вследствие блокирования части его поверхности металлоидом. [c.220]

Один из первых опубликованных методов регенерации 257-259 состоит в обработке катализатора, потерявшего активность в результате отравления газообразным аммиаком в смеси с кислородом или воздухом и парами воды при температурах от 200 до 280 °С. По-видимому, попавшие на поверхность катализатора хлористые и сернистые соединения в процессе обработки его смесью аммиака и кислородсодержащего газа окисляются и, в конечном итоге, переходят в первом случае — в хлорид, во втором — в сульфат серебра, образующие с аммиаком комплексные соединения — [c.223]

В качестве водородного электрода может служить фольга из палладий-серебряно го [25% (ат.)] сплава, через которую Нг диффундирует с приемлемыми скоростями [3.1]. Однако для любой фольги при заданных условиях существует предельный анодный ток, определяемый ее диффузионным сопротивлением. Поэтому высО Кие плотности тока могут быть получены только при использовании очень тонкой фольги (около 50 мкм) или при повышенных (более 200 °С) температурах. Существенный недостаток подобных электродов— малый ресурс работы из-за отравления примесями в газе, к которым они очень чувствительны. [c.92]

Водородный электрод нельзя считать универсальным при использовании в органических растворителях, так как его воспроизводимость низка в результате отравления поверхности платины. Поэтому наиболее щирокое распространение получили электроды, состоящие из серебра и растворимой соли серебра (например, нитрат серебра) или нерастворимой соли серебра (хлорид или хромат серебра). В апротонных растворителях, устойчивых по отнощению к литию, используется литиевый электрод сравнения, потенциал которого даже при наличии окисной пленки хорошо воспроизводим, так как токи обмена на щелочных металлах имеют высокое значение. Большую группу электродов сравнения составляют амальгамные электроды из щелочных, щелочноземельных и других металлов Ыа, К. Са, 2п, Сё, Ре и другие, которые в основном используются для термодинамических измерений. Использование амальгамных и металлических электродов как электродов второго рода в органических растворителях ограничено, так как покрывающая соль металла часто оказывается растворимой в присутствии одноименного аниона. [c.9]

Наблюдались случаи отравления азотнокислым серебром (ляписом) вследствие смешений, ошибочных приготовлений медикаментов и пр. Встречались и случаи самоотравлений вследствие доступности препаратов серебра, применяемых в фотографии. [c.110]

Отравления соединениями серебра большей частью являются случайными, но известны также случаи покушения на самоубийство с помощью нитрата серебра. Проф. А. В. Степанов в руководстве по судебной химии указывает, что предметом судебно-химического исследования неоднократно являлись краски для волос, содержавшие серебро. Соединения серебра при этом способны отчасти восстанавливаться в металлическое серебро, а также, частично разлагая содержащие серу вещества волос, переходить в черный сульфид серебра и обусловливать окраску волос. В качестве окрашивающих растворов применялись раствор нитрата серебра или аммиачный раствор хлорида серебра. Второй жидкостью, ускоряющей окраску, обычно являлся раствор сульфида натрия или аммония. [c.318]

Фактором, вызывающим денатурацию, является также образование нерастворимых солей белков. С этим можно встретиться в случаях отравления солями тяжелых металлов (ртути, свинца, серебра и др.). При таких отравлениях в качестве противоядия используют белки с повышенным содержанием кислотных групп, например яичный альбумин. Он действует как конкурент белков организма и сам связывает токсичный агент, образуя с ним нерастворимую соль, которая затем выводится из организма. [c.422]

Физиологическое действие. Ртуть в свободном виде и соединения ртути очень ядовиты. Вдыхание паров ртути приводит к хроническому отравлению признаки отравления возбудимость, головная боль, ослабление умственных способностей, черный налет на зубах, повреждение почек, полный упадок сил. Растворимые соединения ртути в дозах 0,2—1,0 г вызывают тяжелейшее отравление, иногда и смерть. Зубные пломбы из амальгамы серебра небезвредны. [c.403]

Однако нередко наблюдаются эффекты, прямо противоположные описанному здесь например, очень малые количества хлора активируют серебро для окисления этилена, а большие — отравляют его. Детальное изучение действия очень малых количеств яда привело к обнаружению неоднородности процессов отравления и установлению предела, по достижении которого эффект влияния яда меняет знак ниже него он действует как активатор, а выше — как типичный яд. Эти закономерности обобщены в теории модифицирования контактов [С. 3. Рогинский, ЖФХ, 22, 1143 (1947)].— Прим. ред. [c.268]

Как уже выше указывалось, введение серебра и меди в палладий приводит к снижению и, при соответствуюших соотношениях Рё Ад или Рё Си, к полному уничтожению активности этих катализаторов. Вместе с тем золото не дезактивирует палладий. В работах одного из авторов было установлено, что водород дезактивирует палладий, если тот находится в губчатом состоянии. Палладиевая же чернь очень незначительно дезактивируется водородом. Отсюда можно заключить, что гидрирование бензола происходит на целой гамме активных мест палладия, обладающих различной структурой и находящихся в различных физических состояниях. Различные по структуре активные места, по-видимому, и отравляются в различной степени. Так как отравление палладия водо- [c.134]

Природа примеси и ее количество сильно влияют на каталитические свойства металлов. Мы изучили [18] влияние галоидов (Р, С1, Вг, Л) на удельную активность и селективность серебра в реакции окисления этилена, предварительно отмытого раствором аммиака от примесей. Поверхность этого серебра составляла 0,44 0,05 м 1г. Примеси галоидных солей вводили в количествах от 10 до 10 ат. % веса серебра, что соответствовало доле покрытия поверхности в, равной 10 — 10 . Бы-ло найдено, что добавление фтора значительно снижает актив-22 ность серебра лишь при 0, большей 0,1. Введение небольших количеств хлора, брома и йода сложным образом сказывается на изменении каталитической активности серебра. Она вначале падает, а затем растет и проходит через максимум, зависящий от природы примеси (явление модифицирования). Максимум активности при покрытии поверхности серебра хлором приходится на 0, равную 0,09 при покрытии бромом — на 0=0,05 йодом — на 0 = 0,005. При 0, больших 0,1, сильно проявляется отравляющее действие галоидов, ведущее к резкому понижению каталитической активности. По степени отравления контакта они располагаются в ряд [c.17]

По степени повышения селективности серебра при 0=0,1 в интервале температур катализа 180—230°С галоиды располагаются в ряд FПримечательно, что этот ряд (за исключением Р) противоположен ряду снижения активности серебра этими добавками. Однако в действии примесей еще много неясного. Вопрос о механизме отравления контактов ядами относится к наименее исследованным в гетерогенном катализе. [c.17]

Это можно объяснить отравлением серебра Ренея вследствие возможной диффузии никеля в серебряный сплав при спекании, а также, несомненно, малой истинной каталитической поверхностью и поэтому малой протяженностью трехфазной границы в электроде № 135. Необходимо учесть также, что оба электрода изготовлены из смеси не наилучшего состава. [c.349]

Обнаруженные на ранних стадиях исследования примеры отравления относятся главным образом к активности платины в реакции окисления п сходных реакциях (превращение двуокиси серы в трехокись, реакция образования воды из гремучего газа, разложение перекиси водорода), но основное применение эта группа металлов находит, пожалуй, в реакциях гидрирования. Действительно, большинство из современных работ по отравлению было проведено в связи с эти.м типом реакци11. Металлы вертикальной группы никель, палладий и платина, особенно важны благодаря их высокой общей активности и вследствие широкого применения их как для гидрирования, так и для дегидрирования. Меньшая активность кобальта и особенно меди сообщает этим элементам особые свойства, которые иногда полезны. Так, наиболее мягкое действие меди как катализатора гидрирования часто допускает выделение промежуточных продуктов, а применение меди вместо никеля для дегидрирования при высоких температурах обычно приводит к меньшему образованию продуктов разложения далее, кобальт (подобно никелю и, в меньшей степени, железу) является эффективным катализатором в специальном случае синтеза жидких углеводородов путем конденсационной гидрогенизации окиси углерода по методу Фишера—Тропша. Основное использование железо находит, однако, в синтезе аммиака, представляющем реакцию, близкую к гидрированию. Все эти процессы очень чувствительны к отравлению. Серебро и золото имеют незначительную активность для обычного гидрирования и поэтому в табл. 1 поставлены в скобки однако они использовались как эффективные катализаторы в особом случае восстановления нитробензола водородом до анилина [1], при окислительном дегидрировании метилового спирта до формальдегида. Вместо серебра можно использовать медь. [c.101]

Мембраны. Первые инженерные разработки по извлечению водорода с помощью металлических мембран на основе сплзеов палладия начаты 15—20 лет назад. Процесс выделения водорода предлагали проводить при температурах от 673 до 900 К в одну 19] или две ступени [10, II]. Степень регенерации водорода достигает 90% (одноступенчатое разделение при давлении исходного газа 15 МПа и давлении пермеата 0,2—0,3 МПа) и 98,5% при двухстадийном процессе (давление в напорном канале до 45 МПа, давление пермеата I ступени — 3—7 МПа, II ступени — атмосферное). Одно из достоинств металлических мембран — возможность получения водорода, практически не содержащего примесей. Так, применение мембран на основе сплава палладия с серебром в установках каскадного типа английской фирмы Джонсон Маттей Металс [12] позволило получить пермеат, содержащий 99,99995% (о б.) Иг- Отметим, что для. .этого необходимо, чтобы концентрация водорода в исходной смеси была не менее 99% (об.) Н2. Процесс проводится при температуре 550— 600 К под давлением х2, МПа. Производительность установки от 14 до 56 м ч высококонцентрированного водорода. Однако в промышленности металлические мембраны на основе палладия и его сплавов используются редко, в основном из-за дефицитности и высокой стоимости мембран, необратимого отравления палладия, необходимости поддержания высоких температ ур. [c.272]

Т. н. является побочным продуктом в производстве гидросульфита, при очистке промышленных газов от сернистых соединений, в производстве сернистых красителей. Т. и. применяют для приготовления фиксажных растворов, с помощью которых растворяются галогениды серебра, не разложившиеся под действием света на фотокиноотпечатках в текстильной промышленности для связывания остатков хлора после отбеливания тканей в кожевенной промышленности ветеринарии, медицине как противоядие при отравлении цианистоводородной кислотой, иодом, солями тяжелых металлов, мышьяком, ртутью и т. п. в аналитической химии. [c.250]

Степень метгемоглобинобразования при отравлении нитритом натрия у человека и белых крыс относительно одинакова, у морских свинок и кроликов метгемоглобина образуется меньше (С. Н. Черкинскии и др., 1966). По степени реагирования сульфгидрильных групп крови на введение серебра организм человека несколько (не более чем в 5 раз) чувствительнее, чем организм морских свинок и кроликов, и в 25 раз чувствительнее организма белых крыс (Г. Н. Красовский, 1973). [c.133]

Для огфеделения тиоцианат-ионов применяют тиоцианат-селективный электрод, мембрану которого изготавливают из смеси тиоцианата и сульфида серебра. Данный электрод чувствителен к тиоцианат-ионам в диапазоне концентраций 5-10 - 1,0 моль/л в интервале pH от 2 до 10. Анализируемый раствор не должен содержать сильных восстановителей и анионов, образующих с серебром малорастворимые соли, а также Hg ". Во всех указанных случаях электрод выходит из строя из-за отравления мембраны. [c.200]

Ag l-SNHg и А 2804 4ЫНз. Первый комплекс очень летуч и легко уносится газовым потоком. Второе соединение нелетучее даже при незначительном нагревании, оно разлагается на аммиак и сульфид серебра который остается на поверхности катализатора. Поэтому такой метод должен быть эффективным лишь при отравлении катализатора хлористыми соединениями. [c.224]

Серьезные требования предъявляются к коррозионной стойкости материала катализаторов. Вопрос этот довольно сложный, так как процессы коррозии часто вуалируются процессами разрушения гранул вследствие пептпзации и миграции заряженных частиц. Для уменьшения влияния коррозии необходимо тщательное изучение влияния различных факторов на характер процессов коррозии и переноса. Так, палладийсодержащие катализаторы достаточно стабильны прн водородных потенциалах и быстро корродируют иа кислородном электроде. У серебряных катализаторов скорость растворения сильно зависит от потенциала, поэтому для снижения растворения серебра ТЭ рекомендуется всегда держать хотя бы под небольшой нагрузкой [3.18]. Для платиновой черни в щелочном электролите наиболее опасно, по-видимому, частое чередование включений-выключений нагрузки. Никелевые катализаторы устойчивы до потенциалов 150—170 мВ по отношению к 9 . Далее начинает образовываться гидроокись никеля, растворимость которой в щелочи существенно выше растворимости никеля и сильно зависит от pH и потенциала. Коррозионное разрушение катализатора может привести к ряду отрицательных последствий уменьшение активности электродов, выпадение электропроводящих осадков на сепарато.-ре и других участках, отравление или блокировка продуктами коррозии противоположного электрода. Ха-тя в литературе эти явления описаны сравнительно мало,, все онп встречаются на практике и требуют применения определенных защитных мер. [c.133]

Каталитическое окисление этилена в промышленности осуществляют воздухом или кислородом при температуре 220-280 °С и давлении 1-3 МПа. В качестве катализатора используют металлическое серебро (10-15%), нанесенное на а-А120з с низкой удельной поверхностью. Частичное отравление катализатора хлорсодержащими добавками (например, дихлорэтаном) увеличивает селективность катализатора. [c.847]

Из цианидов наиболее часто с целью отравления пользуются цианистым калием и натрием. У нас в дореволюцинное время путь получения цианистого кал я очень часто начинался от мастеров-серебренников. Далее пр именение в гальванопластике комплексных цианистых солей серебра, золота и т. д. часто вело к отравлениям зат м цианистый натрий применяется в металлургии. В последние годы для цианирования металлов широко применяется цианистый сплав ( циан-сплав ), существенной частью которого является цианистый натрий. Применение цианистого натрия (калия) для дезинфекции уже дало случаи отравлений. [c.45]

Так, например, в одном случае при ошибочном приготовлении лекарства (вместо раствора мышьяковокислого натрия — Natri аг5еп1с1С1—был впрыснут под кожу раствор азотнокислого серебра) при наступившем отравлении (без смертельного исхода) по уничтожении самого лекарства пятна на белье пострадавшей дали возможность судебному химику установить их происхождение и этим судебным органам надлежащим образом направить дело. [c.110]

В качестве примера рассмотрим элемент, состоящий из серебряного электрода, погруженного в раствор азотнокислого серебра и соединенного с помощью соляного мостика с насыщенным каломельным электродом (НКЭ). Определим концентрацию соли серебра в растворе. Конструкция элемента представлена на рис. 10.1. Слева расположен сосуд с исследуемым раствором, справа — насыщенный каломельный электрод в центре — сосуд с азотнокислым аммонием, в который опущена трубка соляного мостика. Соляной мостик представляет собой трубку, наполненную агар-агаровым гелем, содерн ащим азотнокислый аммоний для создания электролитической проводимости. (Такая конструкция предотвращает отравление НКЭ серебром и выпадение осадка хлористого серебра.) -Соединив прибор для измерения потенциалов с двумя электродами этого элемента, мы обнаружим, что серебряный электрод является положительным, а НКЭ — отрицательным. Предположим, что прибор показывает разность потенциалов 0,400 в. Тогда можно записать [c.145]

Не только магнитные, но и каталитические свойства разбавленных атомизированных слоев металлических катализаторов на дисперсных носителях Существенно определяются электронной структурой атома — его местом в периодической системе Менделеева и наличием холостых электронов. Роль электронного строения атомов в разведенных слоях особенно отчетливо проявляется при катализе смешанными слоями и в явлении спинового отравления , найденного Зубовичем [53]. При этом адсорбционные катализаторы, содержащие весьма каталитически активные атомы с неспаренными электронами, например атомы серебра, начинают сильно снижать (иногда почти до нуля) каталитическую способность других также весьма активных атомов с неспаренными электронами, например Р1. Этот вид взаимного отравления в результате спаривания электронов контрастно проявляется в смешанных слоях серебра с платиной и палладием при распаде перекиси водорода. Также действуют атомы меди, обладающие одним неспаренным электроном, но ионы меди, лишенные этого электрона, почти не оказывают токсического действия. Резкий провал парамагнитизма слоя в области отравления и его рост в области активации экапериментально демонстрирует определяющую роль спин-валентности в катализе. [c.27]

Для серебра и золота реакции с участием водорода мало характерны. Активность металлического серебра в реакции гидрирования этилена при 20° С низка, намного ниже, чем N1 и Со [284]. Белоусов с сотрудниками [285] импульсным методом изучил адсорбционную и реакционную способность этилена,пропилена и изобутилена при гидрировании на серебряном катализаторе при 300° С и составе реакционной смеси — 1 сж углеводорода и 4 сж Нд. Во время опытов происходило отравление катализатора, для устранения которого требовался прогрев его в токе воздуха при 400° С. По реакционной способности исследованные олефины образуют ряд С2Н4 > СдНб > Ы30-С4Н8. При гидрировании бинарных смесей олефинов степень превращения обоих углеводородов меньше, чем индивидуальных веществ. Более трудно гидрируемый изобутилен меньше тормозит гидрирование пропилена, чем более легко гидрируемый этилен. На этом основании авторы делают вывод о том, что имеется конкуренция за поверхность. Хемосорбция углеводорода является необходимой стадией реакции гидрирования олефинов и, следовательно, механизм Бика на серебряном катализаторе не осуществляется. [c.97]

Натрия хлорид (Sol. Natrii ohlorati). Используют 2,5%-ный раствор для промывания желудка или для питья столовыми ложками каждые 10 мин (прн отравлении нитратом серебра). [c.261]

Однако, как свидетельствует Зимаков [212], перекисных группировок на поверхности серебряных катализаторов образуется меньше, чем окисных. Последние более прочны, и на них этилен окисляется при более высоких температурах до СО2 и Н2О. Соотношением вероятностей числа соударений этилена с перекис-ныщ и окисными группировками и определяется в основном выход окиси этилена. Таким 0бра130м, реакция окисления этилена молекулярным кислородом на серебре в принципе может быть избирательной лишь до определенных пределов. В случае простой газовой смеси этилен + кислород, которая пропускается над чистым серебром, выход окиси этилена является минимальным и во всяком случае не превышает 50%. Это, так сказать, нижний предел избирательности. Последняя может быть повышена уменьшением числа соударений этилена с окисными группировками, т. е. путем блокировки окисных группировок на катализаторе различными примесями, отравляющими вредные участки поверхности. Такими примесями являются, в частности, хлористый водород и углекислый газ. Но они блокируют окисные участки лишь в узких температурных интервалах, поэтому работа с ними требует особой четкости. Кроме того, отравленные таким способом катализаторы быстро теряют свою искусственно повышенную избирательность. [c.348]

В конце XIX в. швейцарский ботаник К- Негели впервые исследовал губительное действие серебра в контакте с водой на некоторые микроорганизмы. На примере пресноводных водорослей он описал два вида процессов, происходящих в клетке под влиянием серебра. В одних случаях оболочка клетки сжималась одновременно с хлоропластом. Такая картина, возникающая под влиянием больших концентраций серебра, бывает при отравлении тяжелыми металлами. Под воздействием слабых растворов серебра (1 100 000 000) хлоропласт отделялся от оболочки и одновременно сжимался. Это явление Негели назвал олигодинамией (от греческих слов оли-гос — следы и динамис — действие, то есть действие [c.207]

Печень. Из литературных данных [61 известно, что большие концентрации тиофена угнетают антитоксическую функцию печени. Гистологическое изучение печени в различные сроки отравления, а также в отдаленные периоды после прекращения его у животных данной серии опытов не показало каких-либо существенных морфологических отклонений. Отмечалась лишь некоторая гиперплазия купферовских клеток и перицитов сосудов. Отдельные клетки Купфера находились в состоянии гипетрофии и интенсивно импрегнировались серебром, в протоплазме их встречались вакуоли. У животных, исследованных в отдаленные периоды после прекращения отравления, гистологическая картина купферовских клеток печени ничем не отличалась от таковой у контрольной группы. [c.568]

В вышеприведенном обсуждении упоминалось о веществах, которые уменьшают или прерывают разложение перекиси водорода, т. е. об ингибиторах или ядах. Такого рода вещества находят практическое применение для стабилизации перекиси водорода (см. гл. 9). Известны самые различные вещества, действующие как яды некоторые из них были упомянуты при рассмотрении отдельных катализаторов. Бо.цьшииство этих веществ является неорганическими по своей природе, но и многие органические вещества представляют сильные ингибиторы таких катализаторов, как серебро или платина 1332]. Механизм отравляющего действия часто остается неясным так, иногда два вещества, которые по отдельности являются катализаторами, в смеси взаимно тормозят действие друг друга [333]. В старых работах [86, 334] имеются превосходные качественные описания явления отравления катализаторов, но только в последнее время, основываясь на электронной структуре, мы приблизились к пониманию механизма отравления. Общий обзор по этому вопросу имеется у Мэкстеда [335]. [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология