Эпоксидные ангидридами кислот

Для отверждения эпоксидных полимеров можно использовать амины и полиамины, кислоты и ангидриды кислот и другие агенты. Механизм действия одних отвердителей заключается в каталитическом воздействии на функциональные группы, причем сам отверди-тель не входит в цепь полимера другие отвердители взаимодействуют с эпоксидными или гидроксильными группами и сами включаются в полимерную цепочку. [c.39]

Отверждение ангидридами кислот. Применение ангидридов органических кислот (малеиновый, фталевый и др.) в кач,естве отвердителей затруднено слабой растворимостью их в смолах при температуре окружающей среды и необходимостью проведения отверждения при высоких температурах. В процессе отверждения ангидридные группы вступают во взаимодействие с эпоксидными группами, а при более высоких температурах и с гидроксильными группами эпоксидной смолы. [c.155]

Эпоксидные смолы являются промежуточными продуктами. Они получаются в виде плавких и растворимых композиций, п )йгодных для хранения. В процессе применения их подвергают отвер кденйю. Отверждение заключается в сшивании полимера за счет раскрытия циклов концевых эпоксигрупп или в этерификации боковых гидроксильных групп цепи, что приводит к образованию неплавких нерастворимых твердых продуктов. Отверждение производят ангидридами кислот или полиаминами. [c.196]

Отверждение эпоксидных смол аминами, ангидридами кислот и другими отвердителями обычно протекает по механизму ступенчатой полимеризации. Однако наряду с реакциями, протекающими по ступенчатому механизму (взаимодействие эпоксидных групп с гидроксильными, аминными и т. п.), одновременно в присутствии катализаторов отверждения могут происходить реакции ионной полимеризации. Это обусловливает некоторые специфические особенности отверждения эпоксидных смол. Скорость гелеобразования эпоксидных связующих определяется типом и количеством отвердителя или катализатора и температурой. В качестве примера в табл. 111.6 приведены данные о времени гелеобразования эпоксидиановой смолы эпон 828 (аналога смолы ЭД-5) при использовании различных отвердителей или катализаторов [48]. [c.97]

Природа отвердителя оказывает большое влияние на свойства клеевых композиций на их жизнеспособность, темцературу и скорость отверждения, механическую прочность, теплостойкость, клеящие свойства . Алифатические амины, некоторые низкомолекулярные полиамиды отверждают смолы при нормальной температуре, а ангидриды кислот, ароматические амины и амиды кислот — при нагревании. При использовании аминов жиз неспособность эпоксидных композиций обычно не превышает нескольких часов применение малеинового ангидрида позволяет получить составы с жизнеспособностью более суток. [c.96]

Для отвердения смолы применяют полиамины, ангидриды кислот, многоатомные фенолы и другие смолы, вступающие в реакцию с эпоксидными и гидроксильными группами, при этом быстро возрастает молекулярный вес, повышается температура плавления и механическая прочность. [c.326]

Отверждение проводят аминами, ангидридами кислот и другими реагентами. присоединяющимися по эпоксидному циклу. [c.392]

Для отверждения эпоксидных олигомеров часто используют ангидриды дикарбоновых кислот. Ангидриды кислот взаимодействуют с гидроксильными группами макромолекул с образованием сложноэфирной связи. Образовавшаяся при этом карбоксильная группа вступает в реакцию с эпоксигруппой, образуя новую гидроксильную группу, например [c.97]

Поэтому дозировку отвердителя выбирают, как правило, не по реакции, а опытным путем на основании оптимальных свойств покрытий. По данным ГИПИ-ЛКП, при применении полимеров с эпоксидным числом 2,5—3.2 количество дициандиамида не должно превышать 1% (от массы полимера). При избытке дициан- диамида, а также при неполном протекании реакции могут получаться непрозрачные покрытия с желтоватым оттенком, обусловленным включениями дициандиамида. Как и в случае ангидридов кислот, покрытия с дициандиамидом жесткие, твердые, упругие. [c.49]

Отверждение, протекающее по механизму поликонденсации, сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов (отверждение фенолоформальдегидных, карбамидных олигомеров) или без выделения таких продуктов (отверждение эпоксидных олигомеров первичными аминами). В отдельных случаях в одном процессе могут сочетаться полимеризационный и конденсационный механизмы отверждения (отверждение эпоксидных смол ангидридами кислот в присутствии катализаторов — третичных аминов). [c.114]

Эпоксидные смолы способны отверждаться, т. е. переходить в неплавкое состояние при взаимодействии с отвердителями — ангидридами кислот или полиаминами. При этом в реакцию с отвердителями вступают как эпоксидные, так и гидроксильные группы, в результате чего количество их в смоле уменьшается. Степень отверждения определяют по количеству непрореагировавших функциональных групп обычно используемыми для их определения методами. [c.241]

Отверждение эпоксидных смол может происходить в результате взаимодействия с веществами щелочного или кислотного характера. В первом случае это главным образом амины, амиды, основания Льюиса, во втором — ангидриды кислот, фенолы, кислоты Льюиса. [c.34]

Наиболее широко в качестве отвердителей эпоксидных покрытий применяются амины, полиамиды и ангидриды дикарбоновых кислот. В случае алифатических аминов отверждение может протекать при комнатной температуре, в случае полиамидов —. при комнатной и повышенной температурах,. в случае ангидридов кислот при нагревании. [c.215]

Отверждение эпоксидных смол, сопровождаемое образованием трехмерной структуры, большей частью происходит при взаимодействии с алифатическими аминами — гексаметилендиамином, полиэтиленполиамином. Возможно также отверждение смол при добавлении некоторых ангидридов кислот, спиртов и синтетических смол (феноло-формальдегидных, полиамидных, полиэфирных) [c.31]

Например, для эпоксидных красок применяют различные цианамиды, ароматические амины, многоосновные кислоты и их ангидриды, а также ряд других соединений В качестве ускорителей отверждения используют соли металлов (2п, С(1, Н ) и карбоновых кислот, комплексы аминов с металлами и другие Для полиэфирных красок в качестве отвердителей нашли применение многоосновные кислоты и ангидриды кислот, меламиноформальдегидные олигомеры, эпоксисоединения и другие соединения и олигомеры содержащие карбоксильные, гидроксильные или эпоксидные группы Для отверждения полиуретановых красок служат в основном блокированные ( скрытые ) изоцианаты [c.373]

Отвердитель влияет на свойства отвержденных эпоксидных смол [54, с. 588 55—57] механическую прочность, теплостойкость (эти показатели улучшаются при горячем отверждении ангидридами кислот), химическую стойкость (табл. 3.11) и диффузионные свойства пленок. [c.190]

Они отличаются от эпоксидных смол большим молекулярным весом (около 30 000). Эти полимеры содержат 6% свободных гидроксильных групп, что позволяет производить отверждение при помощи диизоцианатов, ангидридов, кислот и др. Полимеры обладают способностью к большим деформациям и сохраняют гибкость до —60° С. Химически они очень стойки, растворяются только в кетонах. Температура стеклования 100° С. Эти полимеры имеют разветвленные макромолекулы и характеризуются наличием двух температур стеклования (первый переход при —70° С, а второй при более высокой температуре) 7 . [c.109]

В качестве отвердителей эпоксидных смол чаще всего применяют полифункциональные амины и ангидриды кислот (см. табл. 111.4). Алифатические полиамины применяют для отверждения эпоксидных смол низкой вязкости (типа ЭД-5), поскольку их трудно совместить с высоковязкой смолой. Для снижения токсичности алифатических аминов применяют их аддукты, обладающие малой летучестью, например продукты взаимодействия с жирными кислотами (низкомолекулярные полиамиды Л-18, Л19 и др. с концевыми аминными группами) или с эпоксидной смолой. [c.82]

Многоосновные кислоты и их ангидриды обычно применяют для отверждения эпоксидных смол с повышенным молекулярным весом чаще всего используют малеиновый и фталевый ангидриды. Процесс отверждения эпоксидных смол кислотами и их ангидридами происходит только при температурах 100—180 " С. В последнее время для отверждения эпоксид,пых покрытий начали применять фосфорную кислоту (в виде 50%-ного спиртового раствора), вводимую из расчета 3—5 вес.%э кристаллической [c.8]

Эпоксидные ОФМ чаще всего имеют склонность к пожелтению. По этой причине их выпускают, как правило, окрашенными в темные кроющие тона. Эпоксидные ОФМ раньше также использовались лишь для технических целей, и сейчас в распоряжении имеется довольно ограниченный ассортимент окрашенных продуктов. В большинстве случаев эпоксидные ОФМ отверждают аминами (основные) или ангидридами кислот (кислые). Поэтому следует обращать особое внимание на химический состав и природу красителей и пигментов. [c.304]

При применении эпоксидных смол воздух рабочих помещений может загрязняться парами эпихлоргидрина, отвердителей, различных наполнителей и растворителей например аминов (при холодном отверждении), ангидридов кислот (при горячем отверждении), толуола, бензола, четыреххлористого углерода, стирола и пр. [c.135]

В трехмерное состояние отверждением их по вторичным аминогруппам ангидридами кислот, эпоксидными смолами и т. [c.247]

Ангидриды кислот, используемые в качестве отвердителей эпоксидных смол (см. табл. 111.4), нетоксичны, но чрезвычайно гигроскопичны, обычно имеют высокую температуру плавления, особен- [c.82]

Ангидриды кислот, из которых наиболее употребительны ангидриды малеиновой и фталевой кислот, способствуют повышению механической прочности и твердости отвержденных эпоксидных полимеров по сравнению с конечными продуктами, отвержденными полиаминами (табл. 58). [c.97]

Эпоксидные клеи, отверждаемые ангидридами кислот [c.108]

Ангидриды кислот, амины и другие соединения реагируют с линейными молекулами, образуя поперечные связи, которые как бы сшивают макромолекулы. Так, отверждение эпоксидных смол достигается путем добавки к ним полиэтиленполиамина, фталевого ангидрида или других соединений, вызывающих сшивку макроцепей. Сера вулканизует каучук, соединяя его макромолекулы по месту двойных связей. [c.56]

Весьма распространены эпоксидные клеевые состащ . Особенно для склеивания металлов и стеклопластиков. В зависимости от выбора отвердителя склеивание можно проводить при обычной температуре (отвердитель полиамины) или при нагревании (отвердитель ангидриды кислот или ди-циандиамин). Эпоксидная клеевая пленка обеспечивает наиболее высокую прочность склеивания по сравнению со всеми известными в настоящее время клеевыми составами. Однако существенным недостатком пленки является заметное снижение прочности склеивания при температуре выше 100°. Создание термостойких эпоксидных смол позволит повысить качество и эпоксидных клеевых материалов. [c.741]

Алифатические амины и низкомолекулярные полиамиды отверждают эпоксидные смолы при комнатной температуре, а ангидриды кислот, ароматические амины и амиды кислот — при нагревании. [c.14]

В зависимости от величины молекулярного веса температура размягче- ння смолы изменяется от 20 до 155 . Смолы легко растворяются в ацетоне, толуоле, метилэтилкетоне, хлорбензоле. Смолы окрашены в желтый цвет и представляют собой густовязкие или низкоплавкие хрупкие массы, очень липкие в расплаве или в растворе, с высокой адгезией к подавляющему большинству материалов. Наличие в эпоксидных смолах эпоксидных и гидроксильных групп придает им высокую реакционную способность. Если в реакцию с эпоксидной смолой вступают вещества, содержащие две и более функциональных групп, молекулярный вес смолы быстро увеличивается, повышаются температуры размягчения и механическая прочность, снижается растворимость. Вещества, вступающие в реакцию с эпоксидной смолой и повышающие ее молекулярный вес, носят название отверди тел и. В качестве отвердителей можно использовать полиамины, полиосновные кислоты или ангидриды кислот, многоатомные фенолы, дициандиамид, меламин и другие соединения. [c.736]

С ангидридами кислот эпоксидные смолы реагируют как эпоксидными, так и гидроксильными группами. Отвержденная смола приобретает структуру высокомолекулярного полимера с густой сеткой, поэтому температура стеклования возрастает до 120—140°. Однако реакция отверждения эпоксидных смол ангидридами кислот требует длительного нагревания смеси (10—12 час.) выше 150° (смола и 30% ангидрида по весу) и приводит к образованию хрупких материалов. Вследствие снижения количества ангидрида необходимо проводить процесс отверждения при температуре 200—250°, однако отвержденный материал отличается более высокой упругостью [184]. Введение небольших добавок диэтиланилина заметно ускоряет процесс взаимодействия эпоксидной смолы с ангидридами кислот (малеиновой, фталевой), позволяет завершить его при 100—120 в течение 2 час. и получать при этом такую же прочность смолы и столь же высокую температуру стеклования ее [185]. Отверждение эпоксидной смолы дициандиами-дом можно осуществлять при 100—120° в течение 2 час. [186]. [c.737]

Эпоксидные смолы обладают высокой адгезионной способностью, прочностью, химической стойкостью при повышенных температурах и отличными электроизоляционными свойствами они к тому же чрезвычайно реакционноспособны, что позволяет путем введения различных модифицирующих добавок и отвердителей сообщать смолам, новые свойства. Кроме того, эпоксидные смолы технологичны и не требуют при изготовлении дефицитного сырья. Их отверждают ангидридами кислот (фталевой и малеиновой), фосфорной кислотой, аминами, изоцианатами, феноло-, мочевино-, меламино--формальдегидными смолами при обычных и повышенных температурах. Эпоксидные см олы можно модифицировать полиамидными, амидными, акриловыми, силиконотвыми, но-волачными и фурановыми смолами. Из них изготавливают композиции с каменноугольными материалами, нефтяными битумами и т. д. [c.67]

Большинство реакций сшивания начинается только при повышенных температурах, поэтому смеси эпоксидной смолы и сшивающего агента можно хранить при комнатной температуре. На практике в качестве сшивающих агентов чаще всего используются мнороосновные карбоновые кислоты, их ангидриды и амины. Если карбоновые кислоты реагируют достаточно быстро только при температурах около 180 °С, то ангидриды кислот (например, ангидрид фталевой кислоты) эффективно сшивают уже при 100 °С, особенно в присутствии каталитических количеств третичного ами-йа. Оптимальное сшивание происходит при соотношении, примерно равном 72 моля ангидрида на моль эпоксидных групп. [c.233]

Эпоксидные смолы применяются в основном в защитных покрытиях и клеящих составах, в меньшей степени они используются в качестве связующего для стеклопластиков и для изготовления литьевых эпоксидных компаундов и пресс-материалов. Свойства эпоксидных смол зависят от метода получения и исходных продуктов. Для получения модифицированных эпоксидных смол используются эпоксифенольные, эпоксифурановце и др., а для отверждения — различные отвердители амины и полиамины, ангидриды кислот, полиамиды и другие соединения с функциональными группами. [c.123]

Продукт поликонденсации бисфеиола-А и эпихлоргидрина пред- ставляет собой термопластичный материал, который затем при взаимодействии с различными отвердителями превращается в жесткую, твердую, неплавкую смолу термореактивного типа. Отверждение смолы можно проводить также полимеризацией за счет эпоксигрупп в присутствии катализаторов. Обычно эпоксидные смолы отверждают ангидридами поликарбоновых кислот или полифункциональными алифатическими аминами. Для отверждения при комнатной температуре используется в основном диэтилентриамин, а при нагревании — и-фенилендиамин, диаминодифенилметан, диаминодиметилсульфон, ангидриды кислот и трехфтористый бор. Из ангидридов наиболее употребительны фталевый, гексагидрофталевый и малеиновый ангидриды. Для этой цели начали применять также диангидриды циклопентан-тетракарбонавой, бензофенонтетракарбоновой и пиромеллитовой кислот, которые придают эпоксидным смолам повыщенную прочность и стабильность размеров. [c.242]

Хигухи и Лах [15191 изучили взаимодействие полиэти-ленгликоля с некоторыми органическими кислотами и фенолами и нашли, что полиэтиленгликоль образует комплексные соединения с барбитуратами. Простые полиглицидные эфиры способны образовывать при взаимодействии со спиртами простые эфиры [1520]. Описаны ацетали полипентаэритрита, получаемые действием на полиэфир альдегида [1521], а также неполные сложные эфиры простых полиэфиров и высших ненасыщенных жирных кислот [1522]. Исследовано взаимодействие эпоксидных смол с растительными маслами 11523]. Изучены реакции простых полиэфиров с тиоколами [1524], диизоцианатами [1525], диаминами 1526], с ангидридами кислот [1527]. [c.50]

Можно сопоставить свойства полиуретанов и эпоксидных материалов. Эпоксидные смолы отверждаются соединениями двух типов к первому относятся низкомолекулярные амины и ангидриды кислот, ко второму — полимеры с достаточно высокой молекулярной массой. Опыт показывает, что эпоксидные полимеры, отверл -Щ [c.144]

Принимался во внимание также известный из литературных данных факт хорошей совместимости эпоксидных смол и полиорганосилоксанов, содержащих фенильные и алкоксильные радикалы [188, 1891. Это свойство кремнийорганических и эпоксидных полимеров использовалось как при изготовлении материалов на комбинированном эпоксидно-нолиорганосилоксановом связующем, так и при введении в качестве наполнителей органосиликатных порошков типа ВНПМ. Степень наполненности систем определялась требуемыми технологическими свойствами для получения полной сшивки материалов были использованы ангидриды кислот, ароматические амины и ускорители отверждения. [c.53]

Эпоксидные смолы. В качестве связующего для стек-лопластиков применяют также эпоксидные смолы как в чистом виде, так и в смеси с другими смолами. Эпоксидные смолы обладают высокой смачивающей способностью и больщей адгезией к стекловолокну. Благодаря этому прочность стеклопластиков на основе эпоксидных смол выше, чем на основе полиэфирных. Кроме того, при от-верждении эпоксидных смол в процессе изготовления изделий из стеклопластиков не образуется-микротрещин, так как усадка эпоксидных смол небольшая. Эпоксидные смолы хорошо смешиваются с феноло-формальдегидны-ми, фурфурольными, полиэфиракрилатными и другими смолами. Эпоксидные смолы самоотверждаются при добавке аминов (8—10%) или ангидридов кислот — фталевого или малеинового ангидрида (10—15%). Отверждение с аминами протекает при комнатной температуре, а с ангидридами кислот —при повышенной (50—60°С). Перед изготовлением изделий из стеклопластиков к эпоксидной смоле или компаунду на ее основе сначала добавляют ацетон и после размешивания в смоле растворяют отвердитель эпоксисмолы — полиэтиленполиамин (8—10%). После этого смоляной раствор наносят на стекловолокнистый наполнитель поливом, кистью или разбрызгиванием. [c.186]

Растворимые полиарилаты [49—51], в частности полимеры на основе фенолфталеина и терёфталевой кислоты (Ф-2), введенные в виде тонкодисперсиого порошка в эпоксидный олигомер, могут быть одновременно модификатором, отвердителем и наполнителем эпоксидных композиций. Отверждение эпоксидного олигомера в присутствии полиарилата происходит, вероятно, в результате взаимодействия эпоксидной группы со сложноэфирной связью в основной цепи полимера. Процесс может протекать в отсутствие растворителя, что имерт большое значение при изготовлении эпоксидных композиций. Наряду с полиарилатом в качестве отвердителей могут быть использованы ангидриды кислот. Высокими значениями ударной вязкости и прочности при изгибе характеризуется клеевая композиция, состоящая из эпоксидного олигомера с молекулярной массой 480—540 (100 масс, ч.), полиангидрида себациновой кислоты (50 масс, ч.), и 30—50 масс. ч. полиарилата Ф-2, имеющего теплостойкость до 250 °С. [c.37]

Г а б л II ц а 1,45. Состав, основные свойства и назначение двухкомпонентных эпоксидных клеев, отверждающихся при нагревании ангидридами кислот [c.72]

Таблица 1.47. Прочность при сдвиге клеевых соединений алюминиевого сплава и стали на эпоксидных клеял, отверждаемых ангидридами кислот

Клеевые соединения на клеях горячего отверждения характеризуются высокой термостойкостью. Так, прочность клеевых соединений на клеях ТКМ-76 и ТКС-75 после нагревания при 250 °С в течение 100 ч снижается на 10—15 и 5—10% соответственно. Клеевые соединения на всех рассматриваемых клеях устойчивы к действию бензина, керосина и минеральных масел. Кроме описанных выще клеев к этой же группе относятся композиции Д-24, 96а и др. [66]. В литературе [61] описаны составы некоторых зарубежных композиций, содержащих в качестве отвердителей ангидриды кислот и ароматические полиамины. Так, предложена композиция, состоящая из смеси двух эпоксидных олигомеров (диановый, низкомолекулярный — 12 масс. ч. и продукт конденсации дианового олигомера с этиленгликолем — 88 масс, ч.), фталевого ангидрида (43 масс, ч.), пиромеллитового диангидрида (2,5 масс, ч.), кремнезема (55 масс, ч.), алюминиевой пудры (35 масс, ч.), асбеста (350 масс, ч.) и пиридина (0,3 масс. ч.). Композиция отверждается при 90 °С в течение 15 мин [90]. Интересна двухкомпонентная эластичная клеевая композиция, отверждаемая тридиметиламинометилфенолом. Ниже приведен ее состав (в масс, ч.) [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология