Свободный пропил

При работе с пропаном в первую очередь выделяются загрязнения—красящие вещества и свободные жирные кислоты. Затем идет разделение сырца на фракции с разным содержанием ненасыщенных соединений и на витаминные концентраты. Разделение достигается путем изменения температуры пропана. С ее повышением уменьшается растворимость тяжелых соединений, благодаря чему они выделяются из пропанового раствора. [c.407]

Источники газообразных углеводородов — в первую очередь, природные и нефтяные попутные газы, а также некоторые синтетические газы, полученные при переработке горючих ископаемых (например, термическая и термокаталитическая переработка нефти и нефтепродуктов, термическое разложение — газификация — твердого и жидкого топлив, а также коксование твердого топлива — коксовый газ). В отличие от природных, синтетические газы наряду с алканами содержат также и ненасыщенные углеводороды, значительные количества водорода и др. Природные газы содержат в основном метан и менее 20 % в сумме этана, пропана и бутана, примеси легкокипящих жидких углеводородов — пентана, гексаиа и др. Кроме того, присутствуют малые количества оксида углерода (IV), азота, сероводорода и благородных газов. Многие горючие природные газы, залегающие на глубине не более 1,5 км, состоят почти из одного метана. С увеличением глубины отбора содержание гомологов метана обычно растет. Образование горючих природных газов — в основном результат катагенетического преобразования органических веществ осадочных горных пород. Залежи горючих газов формируются в природных ловушках на путях его миграции. Миграция происходит при статической или динамической нагрузке пород, выжимающих газ, а также свободной диффузии газа из областей высокого давления в зоны меньшего давления. Подземными природными резервуарами для 85 % общего числа газовых и газоконденсатных залежей являются песчаные, песча-но-алевритные и алевритные породы, нередко переслоенные глинами. В остальных 15 % случаев коллекторами газа служат карбонатные породы. Все газовые и газонефтяные месторождения приурочены к тому или иному газонефтеносному осадочному (осадочно-породному) бассейну, представляющему собой автономные области крупного и длительного погружения в современной структуре земной коры. Все больше открывается газовых месторождений в зоне шельфа и в мелководных бассейнах, например Северное море. Наиболее крупные газовые месторождения СССР—Уренгойское и Заполярное — приурочены к меловым отложениям Западно-Сибирского бассейна. [c.194]

При жидкофазном нитровании парафинов энергия, необходимая для ионного разрыва химических связей, сообщается растворителем, который благодаря своему полярному характеру сольватирует ионы. Как отмечает Бахман с соавторами [2] и Уотерс [62], большинство газовых реакций протекает по радикальным механизмам. Бахман с соавторами 2] в недавно опубликованных статьях привел много экспериментальных данных в пользу свободно радикального механизма реакций, идущих при парофазном нитровании пропана и бутана при 420—425°. Они показали, что прибавление ограниченных количеств кислорода или галоида, которые, как известно, увеличивают концентрации свободных радикалов в паровой фазе, также повышает степень нитрования тетраэтилсвинец, образующий при нагревании этильные радикалы, также благоприятствует нитрованию, Существенно также, что факторы, понижающие концентрацию своб.дных алкильных радикалов в паровой фазе, например присутствие окиси азота или чрезмерные количества кислорода или галоидов, снижают и степень нитрования. [c.81]

Радикалы метила и этила начинают новые цепи, отнимая атомы водорода при вторичных углеродных атомах с образованием метана, этана и вторичных ионов гексадецила. При бета-расщеплении последних образуются алкены-1 (гептен-1 и додецсн-1 в вышеприведенном примере) и свободные радикалы. Поскольку все семь вторичных нормальных радикалов гексадецила образуются одинаково легко, и все они (за исключением только радикала метилпептадецила-1) могут одинаково легко подвергнуться бета-расщеплению в двух точках молекулы, то в продуктах крекинга могут присутствовать все нормальные алкепы-1 (от пропена до пентадецена-1). [c.237]

Доказано, что парафины, за исключением метана, при термическом воздействии расщепляются с разрывом связи С—С и образованием двух свободных радикалов. Пропан, например, расщепляется на метильный и этильный радикалы. Метильный радикал в дальнейшем можег реагировать лишь одним образом — присоединить водородный атом, отщепляемый, допустим, от соседней молекулы пропана, которая в свою очередь дает радикалы — пропил или изопропил. Этильный же радикал может вступить в реакцию по двум различным направлениям. [c.297]

Полученные свободные пропил- и бутил-радикалы распадаются [c.317]

Свободные пропил и изопропил удалось получить путем фотохимического разложения ди-н-пропилкетона и диизопропилкетона при низкой температуре [113]. Полупериод жизни каждого из них оказался равным 0,(Ю4 сек. при примененных условиях опыта. [c.37]

Ниж е увидим, что чем сложнее радикал, тем легче разлагается он на более простые. Этил расщепляется на метил около 8(Ю°, а свободные пропил и бутил не стабильны, повидимому, уже при температурах выше 400°. [c.245]

При наличии на заводе свободных ресурсов водородсодержащего или углеводородного газа можно смягчить режим колонны стабилизации (снизить температуру низа колонны) путем поддува этих газов в колонну в качестве инертного агента. При этом следует учитывать, что в поддуваемом газе должно быть минимальное содержание пропана и бутана, так как от этого зависит расход газа на поддув. [c.73]

Рис. 39. Зависимость свободной энергии некоторых реакций пиролиза пропана от температуры.

Бахман и другие предполагают, что добавление кислорода может промотировать образование свободных радикалов, подобно тому как было предложено Уолшем [61] для парофазного окисления или для пропана [c.81]

Бензол в требуемом количестве и свободная от серы пропан-пропи-леновая фракция смешиваются и прокачиваются через теплообменник продукт-сырье, а затем через испаритель подаются в реактор. Чтобы регулировать степень гидратации катализатора, в сырье подкачивается небольшое количество воды. Реакционная система на работающих установках Шелл Ойл Компани состоит из пучков труб, заключенных в рубашку температура в трубках регулируется посредством охлаждающей среды. [c.499]

В случае пропана зависимость свободной энергии АС от температуры для реакций [c.107]

Следующими были теории, предполагающие образование в качестве промежуточных продуктов свободных радикалов. Так, Бон и Кауорд [6] предположили образование радикалов —СНз, = СН2 и =СН ири термическом разложении этана. Эти радикалы, по мнению авторов, могли гидрироваться в метан, разлагаться до углерода или снова рекомбинироваться. Хэг и Уилер [16] утвер/кдали, что метан расщепляется при термическом разлон снии на метилен и молекулу водорода. Теория свободных радикалов нррюбрела особое значение в работах Райса [35], который рассматривал метил, этил, пропил и аналогичные высшие радикалы как единственные промежуточные продукты реакции он разработал детально этот механизм с учетом наден ных данных по энергиям активации указанных реакций. Райс подтвердил свою теорию экспериментальными кинетическими данными. [c.7]

Реакция замещения активных радикалов менее активными, при которой радикалы атакуют более слабо связанный атом Н метильной группы молекулы пропилена или изобутилена (энергия атакуемой С Н-связи метильной группы молекулы пропилена равна 77 ккал вместо 90 ккал для той же связи в молекуле пропана [64]) и отрывают атом водорода с образованием аллильных радикалов, имеет более высокую энергию активации (порядка 10—15 ккал) и низкий стерический фактор (порядка 10- —10- ). Казалось бы, что реакции присоединения радикалов к олефинам должны преобладать над реакциями замещения, которые характеризуются более высокими величинами энергий активации и таким же низким значением стерических факторов. Поэтому механизм торможения, сопряженный с присоединением радикалов, с кинетической точки зрения должен бы иметь преимуще1ства. Однако в условиях крекинга алканов реакции замещения активных радикалов менее активными, протекают более глубоко, чем реакции присоединения радикалов, которым благоприятствуют низкие температуры. С другой стороны, алкильные радикалы типа этил-, изопроцил- и третичных изобутил-радикалов, несмотря на свою большую устойчивость по отношению к распаду, более активно по сравнению с аллильными радикалами вступают в реакции развития цепей, как пока-зы вает сравнение их реакционной опособности [65]. Малоактивные радикалы, способные замедлить скорость цепного процесса, тем не менее обладают остаточной активностью, отличной от нуля, по величине которой они могут между собой различаться [66]. Именно эта остаточная активность малоактивных радикалов, соответстоующая как бы более низкому качеству свободной валентности радикала (некоторой степени выравнивания электронного облака по всей частице радикала), является причиной того, что и малоактивные радикалы способны в соответствующих условиях развивать цепи, вследствие чего наступает предел тормозящего действия продукта реакции или добавки ингибитора. При этом скорость уменьшается с увеличением концентрации тормозящей добавки только до некоторого предела, а [c.33]

Прежде всего, различные ингибиторы замедляют скорость распада алкана (и, в частности, пропана) по-разному, до различного предела [96, 97]. Опыты со свежей набивкой показывают только замедление распада, что указывает на отсутствие эффекта увеличения начальной скорости за счет свободных валентностей стенок [107]. Эффект ускоряющего влияния стенок несомненен в случае обработанных стенок кстати, в результате подобной обработки они могут приобрести другую природу и, в частности, стать каталитическими. Для необработанных свежих стенок эффект ускорения, по крайней мере, замаскирован угнетающим действием стенок на цепи. [c.56]

Пата (106) нашел, что концентрация водородных атомов в продуктах крекинга пропана значительно меньше, чем это следует по теории Райса, и пришел к выводу, что по механизму свободных радикалов может разлагаться не более 2,5% от общего числа реагирующих молекул пропана. [c.36]

Образовавшиеся свободные радикалы реагируют с молекулами пропена [c.109]

Единственным результатом- соударения свободного радикала с молекулой сырья будет отрыв водорода от предельного углеводорода. С разной степенью вероятности этот отрыв будет происходить от третичных, вторичных и первичных атомов углерода, порождая радикалы различного строения, например при пиролизе пропана [c.175]

Технологическая цепочка производства СНГ начинается с добычи сырой нефти или влажного природного газа и заканчивается хранением жидких пропана и бутана, полностью свободных от легких газов, тяжелых нефтей и очищенных до последних следов сернистых соединений и воды. [c.12]

Как уже отмечалось, вода плохо растворима в СНГ. Это в большей мере касается пропана и его паровой фазы при повышенных температурах. Присутствие воды может обнаружиться при низкой температуре в целом ряде случаев при сепарации свободной воды вследствие снижения ее растворимости в жидкой [c.66]

Высокая летучесть СНГ желательна при электроискровом зажигании, особенно в холодных климатических зонах, но это требование неприемлемо для СНГ, применяемых в качестве вспомогательного топлива в дизельных двигателях, поскольку в этом случае двигатель заводится лишь на чистом дизельном топливе, а СНГ подаются после развития достаточной мощности. К этому времени он прогревается настолько, что СНГ свободно поступает из топливного бака в испаритель даже в тех случаях, когда в качестве топлива применяется чистый бута н. В умеренных климатических зонах более приемлемым было бы требование добавки в СНГ небольших количеств пропана для обеспечения надежной подачи топлива в любых условиях. В настоящее время нет определенных технических условий на использование СНГ в качестве вспомогательного топлива для дизельных двигателей. [c.226]

Вследствие делокализации неспаренного электрона радикал аллил оказывается значительно менее химически активным, чем радикал к-пропил с локализованной свободной валентностью [c.16]

Радикалы пропила, образовавшиеся согласно уравнениям (4) и (6), начинают новый цикл уравнений (3 и 5). Так как атомы водорода, стоящие у вторичных углеродных атомов, легче отрываются свободными радикалами, чем атомы водорода у первичных атомов углерода, то в качестве промежуточных продуктов будет образовываться больше изопропильных радикалов, чем пронильных радикалов нормального строения, и, следовательно, конечные продукты будут содержать больше изопентана, чем н-пентана. Никакой изомеризации радикалов на стадии, предшествующей их превращению в парафиновые углеводороды, но происходит. [c.306]

Вследствие делокализации песпареиного электрона свободньп аллил оказывается значительно менее реакционноспособным, чем свободный пропил —СНо—СН-2—СН с локализованной свободной валентностью. [c.18]

Если через смесь ызо-олефина типа R2 = H2 с соответствующим алкилалюминием при подходящей температуре и при постоянном давлении создать циркуляцию пропилена, то пропилен поглощается и образуется свободный ызо-олефин. Этот процесс идет до тех пор, пока не установится равновесие замещения, что легко определить по прекращению поглощения пропилена. Образовавшийся пропилалюминий. определяется, с одной Стороны, но количеству поглощенного пропилена, с другой — по количеству свободного пропана, образующегося при гидролизе реакционной смеси. Концентрация пропилена соответствует его растворимости в зо-олефине при температуре реакции (равновесная смесь представляет собой в основном ызо-олефин) концентрация остальных компонентов может быть легко вычислена из этих данных. Целесообразно выбирать такой ызо-олефин, у которого точка кипения настолько высока, что упругостью его паров при температуре реакции можно пренебречь. Подходящим является 2-гексилдецен-1 (димерный а-октен). Полученная таким образом равновесная смесь имеет следующий состав (в молях) [c.84]

Попытки получения по методу Панета свободного пропила и других илсших алифатических радикалов оказались безуспешными. Повидимому, эти радикалы в условиях оныта (образование при высоких температурах и низких давлениях) разлагаются на алкен и меньший радикал [c.37]

Производные норм.-пропила, соответствующие двум последним из указанных органических соединений золота, дают при нагреве до 120° аналогичным образом гексан СвН12. Весьма вероятно, что промежуточной стадией в данном случае является свободный пропил. Используя преимущество низкой температуры разложения рассматриваемых соединений, может быть окажется возможным получать пропильные радикалы в свободном состоянии. [c.244]

Мало исследовано нитрование парафинов при температурах, промежуточных между теми, которые применялись Коноваловым и Марковниковым, т. е. 105—120°, и температурами, применяемыми ири парофазном нитровании по методу Хасса и соавторов. Нитрование пропана 70%-ной азотной кислотой при 170—230° и давлении 240—320ат дает лишь небольшой выход 2-нитропропана, но, как сообщают [12], свободного от примесей других продуктов. Более высокомолекулярные парафины, [c.80]

Остаточные газы с установок крекинга после извлечения ук занных фракций, а также газы, отходящие с других установок нефтеперерабатывающих заводов (так называемые сухие газы ) имеют обычно различный состав в зависимости от технологической схемы завода. Общее количество их на современном не( )теперс рабатывающем заводе достигает 3,2 вес. % от сырой нефти [1]. Эти газы также представляют собой значительный источник сырья для получения этилена. Смеси газов нефтепереработки, свободные от СО2 и Нз и содержащие более 40 объемн. % СЫ4 + Н2 и более 45 объемн. % СгНб + СзНа, экономически целесообразно подвергать пиролизу непосредственно, без предварительного выделения содержащихся в них индивидуальных углеводородов (этана и пропана) [I]. [c.8]

В виду того, что свободные радикалы в противоположность ионам карбония способны в условиях алкилирования отнимать водород как от нормальных, так и от разветвленных парафиновых углеводородов, термическому алкилированию (но не каталитическому) могут легко подвергаться пропан и другие н-алканы. Так, при алкилировании пропана с этиленом получается смесь н- и изопентанов, образующихся в результате присоединения радикалов к- и изопропилов к этилену [16]. [c.232]

Уравнение (35) выражает целую реакцию, а но отдельную стадию цепного процесса. Действительно, в зтом случае в продукте обнаруживается значительное количество свободного брома в противоположность процессу окисления пропана, когда во )можно образование конечного продукта без восстановления перекисных соединений. Однако свободного галогена подучается все же гораздо меньше, чем требуется согласно стехиометрическому уравнению (35) осиовпая часть его, по-видимому, вступает в реакцию, образуя бромистый алкил, который, в свою очередь, также превращается в кислоту [c.277]

Скорость потока смеси пропан — масло в экстракционной колонне колеблется в пределах 35—40 м /м ч, линейная скорость смеси в свободном сечении экстракционной части колонны равна 9,3 — 11,3 мм1сек, в на-садочных тарелках 46—56 мм1сек линейная скорость масляного раствора в отстойной части колонны 6,0—7,0 мм1сек. Время контакта сырья (гудрона) и жидкого пропана в наса-дочном. слое составляет 110—130 сек, время отстоя масляного раствора в отстойной части колонны 570—670 сек. [c.213]

Величина паросодержания ф и без того незначительная в связи с низкой приведенной скоростью пара в начальном сечеиии зоны контакта также уменьшается по мере увеличения пути, пройденного пузырьком. Поэтому с достаточной для практических расчетов точностью можно считать комплекс (1 — p) Y 1 — 1- При этом задача сводится к определению высоты полной конденсации одиночного свободно всплывающего пузырька пара с начальным диаметром Д. Температурный напор в этом случае следует определять как среднелогарифмический. Выполненные автором экспериментальные исследования процесса теплообмена при конденсации паров нормального гексана в воде и пропана в водных растворах хлористого кальция показали хорошее согласование теории и эксперимента. [c.78]

Значительный интерес представляют некоторые металлорганические соединения, диссоциирующие при галогенировании на металл и свободные радикалы. Показано [11], что добавки 0,002% тетраэтилсвинца способствуют хлорированию низших парафинов. Например, этан с хлором реагирует при этом на 95% уже при 130— 135°, т. е. на 150° ниже, чем в случае обычного термического хлорирования. В результате образуется смесь, содержащая 80% хлористого этила и 20% дихлорэтана. Пропан в этих же условиях образует 33% хлористого изопропила, 45 9о хлористого пропила и 24 о смеси днхлорпропанов. [c.764]

Без чрезмерных обобщений можно сказать, что во многих процессах разделение смеси продуктов крайне сложно. Самые высокие ректификационные колонны в мире используются для выделения этилена из продуктов крекинга пропана. Согласно химическому уравнению, при нагревании пропана должны получаться этилен и метан (СзНя—>-СН4+С2Н4). Ввиду устойчивости и других характеристик образующихся продуктов можно ожидать, что реакция пойдет легко и селективно. Однако в продуктах крекинга присутствуют свободные радикалы, образующие большое количество полимеров. Получается даже жидкий продукт, называемый дриполеном, который можно добавлять з автомобильный-бензин, [c.136]

Полимеризация проводится при давлении 15 атм. Температура на входе в реактор равна 230 С. Массовая скорость потока 1000 кгЦм -ч). Исходная смесь состоит из 38 мол. % пропена и 62 мол. % пропана. Частпцы катализатора имеют цилиндрическую форму (высота и диаметр равны 6,25 м.и). Внешний свободный объем слоя катализатора составляет 50%. [c.242]

Диссоциация свободного радикала па водород и олефин возможна потому, что с этим связан выигрыш в эпе])гип, нри. [ерно равный 52,8 ккал/моль, кото])ый лгожет быть использован для последующей реакции крекинга и дегидрирования. Такие свободные радикалы, как пропил, бутил и т. д., при температуре, при которой исходный углеводород еще только начинает разрушаться, термически неустойчивы и образуют низкомолекулярпые олефнпы и свободный радикал с меньшим числом углеродных атомов [c.76]

При этом дейтеризация продуктов связана с накоплением дейтерия в этилене в результате обмена на атомы дейтерия. В случае молекулярного механизма крекинга подобный обмен происходить не может. Для полностью за торможение г N0 и незаторможенного распада пропана при одинаковой глубине превращения наблюдался в этилене одинако1Вый обмен. Поскольку обмен связан с глубиной превращения и не зависит от времени достижения ее, то эти опыты нельзя объяснить как результат образования дейтерированных продуктов по реакциям обмена, не зависимым от процесса крекинга [65]. Важно было показать также, что обмен при различных глубинах превращения пропорционален этим глубинам. Это показано в других исследованиях, описанных ниже. Этот метод был применен также для доказательства процессов миграции свободной валентности в радикалах, т. е. изомеризации некоторых свободных радикалов [90, 91, 921, и при изучении дейтеризации метана (образующегося в системах алкен-1)2-0 при различных концентрациях атомов дейтерия и, в частности, при очень малых концентрациях), контролируемой масспектрометрическим методом анализа [931. [c.44]

Вельчетц и Райдил (5) изучали разложение пропана путем пропускания его с большой скоростью и при небольшом давлении (0,1 мм) через раскаленную угольную нить. Наличие свободных радикалов определялось с помощью теллурового зеркала. При температуре нити 1650° С свободных радикалов не было обнаружено. Единственным продуктом реакции, не считая водорода, был пропилен. При температуре 1750° С наблюдалось образование метиленового радикала (СНа), а в продуктах реакции был обнаружен этилен. Поэтому Бель-четц и Райдил предложили следующий механизм первых стадий крекинга пропана [c.36]

Сравнение и анализ технических условий с точки зрения квалифицируемых статей и выбранных пределов для пропана и бутана приведены в прпл. 4, табл. 23 и 24. В зависимости от страны они существенно отличаются в деталях. Единственные статьи, которые являются общими для большинства технических условий,— давление насыщенных паров, тип серосодержащих соединений и свободная вода. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология