Нафтены продукты окисления

Способность смазочных масел окисляться и осмоляться зависит от структуры молекул, их углеводородного состава и условий окисления. Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейном установлено, что нафтены, находящиеся в маслах, могут окисляться кислородом воздуха при повышенной температуре. Способность нафтенов окисляться возрастает при увеличении их молекулярного веса и при наличии коротких боковых цепей. Чем больше колец содержится в молекулах нафтена, тем больше получится продуктов окисления. Основными продуктами окисления нафтенов являются кислоты и оксикислоты. [c.142]

Ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, при добавлении к нафтенам тормозят окисляемость последних. При этом ароматические углеводороды сами участвуют в процессе окисления и таким образом расходуются. Это было показано [35] на примере нафталина, антрацена и фенантрена, которые в чистом виде весьма стабильны к окислению кислородом, а растворенные в нафтенах (1 10) легко окисляются, предохраняя при этом от окисления сами нафтены. Малые концентрации алкилароматических углеводородов с боковыми цепями практически не стабилизируют окисление нафтенов, а в некоторых случаях даже увеличивают суммарный процент продуктов окисления. Однако увеличение концентрации алкилароматических углеводородов в смеси до 20—30% (масс.) тормозит окисление нафтенов. Чем короче боковая цепЬ у алкилароматического углеводорода и чем больше в нем циклов, тем меньше его требуется для торможения окисления нафтенов. [c.66]

Нафтеновые углеводороды, выделенные из масляных фракций различных нефтей, окисляются так же интенсивно, как и индивидуальные углеводороды, однако глубина окисления нафтенов из разных нефтей неодинакова (например, нафтены из доссорской нефти дают больше продуктов окисления, чем нафтены из сураханской парафинистой нефти). Это различие в глубине окисления нафтенов, выделенных из нефтей, является следствием различия структуры этих углеводородов, входящих в состав масляных фракций разных нефтей. [c.268]

В ряду шестичленных нафтенов, лишенных боковых цепей, наиболее стоек к молекулярному кислороду циклогексан и весьма мало стоек декагидронафталин. Таким образом, как и при окислении ароматических углеводородов, повышение числа колец в молекуле нафтенового углеводорода повышает склонность ее к окислению. Подобную же картину мы наблюдаем и при окислении наф-тено-ароматических углеводородов. Так, например, октагидроантрацен дает больше продуктов окисления, чем в тех же условиях тетрагидронафталин. [c.269]

Ароматические углеводороды, выделенные из масляных фракций нефтей, представляют собой соединения, различные по характеру, и в зависимости от этого по-разному ведут себя при окислении их смесей с чистыми нафтенами. Некоторые из этих ароматических углеводородов ведут себя аналогично алкилпроизводным бензола и нафталина с длинными цепями (из сураханской парафинистой, балаханской масляной и др.), другие— подобно производным нафталина с короткими алкильными цепями (из грозненской парафинистой нефти). Первые из указанных ароматических углеводородов в малых концентрациях в смеси с нафтенами не задерживают окисление последних и эффективны только после повышения концентрации их до 20—25% вторые уже в концентрации 5—10% задерживают окисление нафтенов. Наконец, третий тин ароматических углеводородов, выделенный из масел тяжелых нефтей (тяжелая балаханская), добавленный к нафтенам также в малой концентрации (5%), резко снижает их окисление. По характеру получаемых продуктов окисления эти углеводороды являются в основном нафтено-ароматическими. [c.279]

Нефтехимическая промышленность поставляет народному хозяйству десятки тысяч тонн различных кислородсодержащих продуктов — спиртов, кислот, альдегидов и др., получаемых окислением углеводородов. Практическое значение имеют продукты окисления всех углеводородов — парафиновых, ароматических, нафтенов и олефинов. [c.170]

Из Приведенных данных видно, что нафтено-ароматические углеводороды при окислении образуют значительное количество как нерастворимых, так и растворимых продуктов окисления. Можно ожидать, что нафтено-ароматические углеводороды по своей стабильности будут занимать промежуточное положение между ароматическими углеводородами без боковых цепей и нафтенами, причем надо отметить, что ароматическая часть обусловливает образование нерастворимых продуктов, а нафтеновая часть — растворимых продуктов окисления. [c.77]

Продукты окисления нафте-но-ароматич. углеводородов, содержащих преимущественно нафтеновые кольца, близки по характеру продуктам окисления высокомолекулярных нафтенов, отличаясь от них в основном повышенным образованием асфальтово-смолистых веществ. (По данным И. И. Черножукова и [c.407]

В ряду нафтенов гомологи цикло-пентана нитруются повидимому легче, чем соответствующие им циклогексаны. Дымящая азотная кислота при те.мпературах выше 0° бурно реагирует с некоторыми циклопарафинами с образованием продуктов окисления и путем окисления циклопарафинов азотной кислотой можно получить с хорошими выходами двухосновные кислоты. [c.1129]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120— 200°С — термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянии. Обычное соотношение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 111, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем [c.375]

Более целесообразным оказался двухстадийный процесс, когда вначале при рассмотренных ранее условиях нафтен окисляют воздухом в смесь спирта и кетона (плюс побочные продукты окисления). После отделения непревращенного циклогексана полученные продукты подвергают дальнейшему окислению, которое ведет к деструкции цикла и образованию дикарбоновых кислот [c.537]

Продукты окисления нафтенов. [c.538]

Из продуктов окисления нафтенов главную практическую ценность представляют циклические кетоны и насыщенные дикарбоновые кислоты. Из кетонов путем их оксимирования сульфатом гидроксиламина и последующей бекмановской перегруппировки оксима под действием олеума получают лактамы, полимеризация которых дает полиамиды [c.538]

Резюмируя приведенные в табл. 69 данные, следует сказать, что сточные воды нефтехимических производств, в зависимости от характера исходного сырья и сущности технологического процесса, бывают загрязнены насыщенными и ненасыщенными алифатическими углеводородами, ароматикой, нафтенами, кислород-и серосодержащими продуктами окисления тина спиртов и альде- [c.460]

Асфальтогеновые кислоты и их ангидриды— смолистые компоненты битумов, представляющие собой продукты окисления нафтенов. Они хорошо раств()римы в спирте и плохо Б бензине. [c.260]

Продукты окисления нафтено-ароматических углеводородов (тетралин) по своему характеру близки к продуктам окисления высокомолекулярных нафтенов, отличаясь от них, в основном, повышенным образованием асфальтово-смолистых веществ. [c.78]

Ас ф а л ьт о г ен о в ы е кислоты и ангидриды — смолистые продукты окисления отдельных компонентов битумов, в частности нафтенов. Они хорошо растворяются в спирте, но не растворяются в бензине. [c.407]

В производстве синтетических консталинов, твердых железнодорожных смазок и смазок для прокатного оборудования вместе с СЖК, полученными окислением парафинов, нашел применение окисленный петролатум. Поскольку петролатумы наряду с парафинами нормального строения содержат значительные количества твердых и жидких изопарафинов, нафтенов и нафте-но-ароматических углеводородов с боковыми цепями нормального и изостроения [188], при их окислении образуется гораздо меньше кислот и других продуктов окисления нормального строения и значительно больше вторичных продуктов окисления. [c.192]

Продукты окисления нафтено-ароматических углеводородов близки по характеру к продуктам окисления высокомолекулярных нафтенов, отличаясь от них повышенным содержанием асфальтосмолистых веш,еств. [c.103]

ОКИСЛЕНИЕ НАФТЕНОВЫХ (МАСЛЯНЫХ) УГЛЕВОДОРОДОВ. Нафтеновые углеводороды легко окисляются молекулярным кислородом при повышенных темп-рах. Склонность нафтенов к окислению возрастает в результате увеличения колеи, в ядре и количества боковых цепей, а также повышения мол. веса. Основными продуктами О. н. у. являются кислоты и оксикислоты последние вследствие малой растворимости их в нафтенах выпадают в виде липких осадков. [c.124]

Кроме отмеченных наблюдаются и другие различия парафино-нафтеновых фракций, в частности различия в структуре парафиновых цепей, отраженные в коэффициенте Ц, как в нефтях, так и в продуктах окисления - твердых битумах (Ц = 9-13, Шор-Су Ц = 4-5, Северный Риштан). Характерные различия отмечаются между этими двумя нефтями и продуктами их окисления по структуре нафтеновой части парафино-наф-теновой фракции по количеству и соотношению три- и тетрациклических нафтенов. Во фракции нефти Шор-Су мало три- и тетрациклических нафтенов, тетрациклических меньше, чем трициклических, а на Северном Риштане этих структур больше, преобладают тетрациклические нафтены. На площади Шор-Су на поверхности были встречены вязкие и твердые битумы. Они имеют совершенно идентичные ИК-спектры парафино-нафтеновой фракции с четко выраженными п.п. твердых парафинов. Генетическая общность этих образцов с нефтью проявляется назависимо от степени их гипергенной измененности. Наличие четко выраженной п. п. твердых парафинов в парафино-нафтеновой фракции отмечается для асфальтитов, озокеритов и мальты (рис. 27). [c.157]

Большое значение для окисления имеет также соотношение углеводородов разных классов, входящих в состав масел. Например, замечено, что присутствие определенного количества ароматических углеводородов в смеси парафинов и нафтенов приводит к автозамедлению процесса окисления за счет образования фенольных соединений из ароматических углеводородов. Вероятно, при этом конкурируют в основном два явления. Нафтеновые и парафиновые углеводороды превращаются в вещества, катализирующие окисление в результате происходят автокаталитические процессы. Ароматические углеводороды, наоборот, при окислении образуют вещества, стремящиеся задержать окисление нафтенов и парафинов, т. е. ароматические углеводороды приводят к замедлению окисления. Таким образом, автозамедление есть отрицательный катализ при помощи продуктов окисления, изменяющих ход реакции и уменьшающих скорость окисления. [c.15]

Спирты и карбонильные соединения являются следующими продуктами окисления углеводородов. Спирты получаются в значительном количестве только при окислении парафинов и нафтенов, но не из алкилароматических соединений. Согласно традиционной схеме Лангебека—Притцкова, эти продукты образуются при окислении через гидропероксид [c.358]

При окислении декалина фенолы не образуются. Получаемые при этом смолы представляют собой продукт окислительной конденсации двух молекул декалина (через декалол), связанных между собой кислородом. Так как главными продуктами окисления а-метилнафталина и фенантрена были нафтолы и фенантрол, а также смолы, то важно было выяснить, какие из этих веществ тормозят окисление нафтенов. [c.280]

На основе этих данных Калантар характеризует стадию недоочистки масла, когда в окисленном масле образуется большое количество осадка асфальтового характера, и масло имеет высокие числа кислотности и омыления. Из изложенного выше следует, что осадок асфальтового тина образуется за счет окисления ароматических углеводородов и смол. Окисление недоочиш енных масел характеризуется и появлением в продуктах окисления низкомолекулярных кислот. С увеличением расхода кислоты снижается до минимума количество продуктов окисления масла. На этом этапе очистки достигается оптимальная концентрация ароматических и смол, необходимая для максимально возможного торможения реакции окисления нафтенов. [c.370]

В первой стадии переочистки концентрация указанных компонентов масла уже недостаточна. Вследствие этого вновь возрастают кислотность и число омыления окисленного масла, хотя при этом и образуется лишь небольшое количество асфальтового осадка. При дальнейшем увеличении расхода кислоты достигается вторая стадия переочистки, характеризуюш,аяся особенно резким увеличением числа омыления, т. е. количеством в масле связанных кислот (эфиров и т. п.). Свободная кислотность масла при этом остается минимальной. Наконец, когда концентрация ароматических и смол становится совершенно недостаточной для торможения окисления нафтенов, наступает третья стадия переочистки, характеризующаяся резким возрастанием не только числа омыления, но и кислотного числа. Причем снова имеет место образование низкомолекулярных кислот. Наряду с этим в окисленном масле появляются оксикислоты (кетокислоты) — неизменная составная часть продуктов окисления нафтенов. [c.370]

Исследование окисляемости смесей фракций нафтеновых и ароматических углеводородов подтвердило известные данные Н.И.Черножукова и С. Э. Крейна [8] о стабилизируюш ем влиянии ароматических соединений на окисляемость нафтенов. Добавление к нафтенам 15% ароматических углеводородов с удельной дисперспей 189 или 5% ароматических углеводородов с удельной дисперсией 215—230 резко увеличивало устойчивость нафтенов к окислению и снижало накопление продуктов глубокого уплотнения приблизительно в 1,5—2,5 раза. Наибольшими антиокислительными свойствами отличались ароматические углеводороды из масла сураханской отборной нефти, затем по степени эффективности следуют ароматические из масла макатюрской нефти и наихудшим антиокислителем были ароматические из масла доссорской нефти. [c.373]

На долю молекул с одним-двумя кольцами приходится до 60% всех нафтенов, о токсичности нафтенов сведений почти не имеется. Биодеградация полярных циклоалканов идет гораздо легче, окисление происходит главным образом по месту присоединения боковой цепи или по месту соединения циклов. Основные продукты окисления нафтеновых углеводородов - это кислоты. В ходе процесса уплотнения кислых продуктов могут образовываться продукты окислительной конденсации (вторичные смолы и незначительное количество асфальтенов). [c.17]

Рис. 29. ИК-спектры поглощения, выделенных хроматографическим путем, жидких продуктов окисления тетралина с изопарафинами 1), нафтенами (2), алкилциклогексаном (3) и полиалкилциклогексаном (4), 5 — тетралин.

Нафтены окисляются значительно легче, чем ароматические углеводороды. При наличии у них боковых цепей происходит сильное снижение сопротивляемости нафтенов к окислению, возрастающее, как и у ароматических углеводородов с ростом числа цепей и увеличением их молекулярного веса. Глубокое окисление нафтеновых углеводородов, содержащих боковые цепи, в большей части сопровождается разрывом колец с образованием карбоновых и оксикарбоновых кислот. В результате вторичных процессов конденсации таких продуктов окисления, как кетоны, альдегиды и другие вещества, происходит образование смол и незначительного количества асфальтенов. Продукты уплотнения образуются по сравнению с соединениями кислотного характера в небольших количествах. Смеиланные нафтено-ароматические углеводороды отличаются легкой окисляемостью с образованием при неглубоком окислении больпюго количества смол, а при более жестких условиях значительного количества кислых продуктов. [c.169]

ИНОЙ группы углеводородов, рассматриваемый цикл опытов по совместному окимению нафтенов и алканов проводился при более низкой температуре (130°С). Особое внимание было обращено на то, чтобы процесс окисления протекал с минимальным укосом углеводородов из сферы реакции. Незначительная часть углеводородов, попавшая в концевые холодильники (2,4—3,5%), при анализе присоединялась к остатку после окисления каждой фракции. Летучие продукты окисления улавливались полностью (стр. 16), что обеспечивало возможность точной регистрации их выхода. Извлечение кислородсодержащих веществ, заключавшихся в остатке после окисления каждой фракции, проводилось в соответствии с описанной выше схемой. Чтобы обеспечить получение достаточно точных данных по групповому составу не-окислившейся углеводородной смеси, последняя тщательно осво-богкдалась от нейтральных омыляемых веществ, а также от следов других неизвлеченных кислородсодержащих веществ, хотя при этом и совершалась известная ошибка в количественном составе продуктов реакции. Значительная часть высокомолекулярных спиртов и альдегидов (в виде альдегидных смол) входила в состав технических карбоновых кислот и в балансе опыта не учитывалась. [c.97]

Однако наиболее убедительным нодтверждекием более высокой скорости окисления нафтенов являются результаты анализа состава карбоновых кислот, осуществляемого путем превращения их в углеводороды. Целесообразность применения этого метода контроля вытекает из следующих соображений если нафтеновые углеводороды, окисляемые з смеси с алканами, будут реагировать с кислородом воздуха в первую очередь, то, очевидно, что в составе карбоновых кислот будет содержаться очень мало циклических кислот наоборот, вторичные продукты окисления должны состоять целиком из циклических соединений. [c.100]

Значительно больший интерес, с точки зрения изыскания новых воз.можностей прлменения, представляют технические карбоновые киатоты. Этот тип кислот по своим свойствам в значительной степени отличается от карбоновых кислот, полученных окислением жидких высокомолекулярных нафтенов (главных составляющих вазелинового и солярового масел). Если карбоновые кислоты, полученные окислением солярового масла, в комбинации с растительными жирами, дают, по данным И. А. Стеценко и др., натриевые мыла, не обладающие достаточной твердостью, то натриевые. мыла, полученные из технических карбоновых кислот — продуктов окисления керосина, — как это [c.198]

При регулировании селективности реакции и выхода целевого продукта очень важное значение имеет степень конверсии окисляемого вещества. Как было показано раньше, для жидкофазного окисления характерна система параллельных и последовательнопараллельных реакций, следовательно, во избежание дальнейшего окисления целевых продуктов часто необходим избыток исходного реагента с неполным его превращением и рециркуляцией непревращенного вещества. Это особенно характерно для окисления парафинов и нафтенов, когда промежуточные продукты окисления нередко более реакционноспособны, чем исходные углеводороды з таких случаях степень конверсии составляет только 10—30%. При окислении альдегидов и боковых цепей ароматических соединений в карбоновые кислоты, устойчивые к дальнейшему окислению, степень конверсии можно доводить почти до 100%, если это не слишком снижает скорость реакции. [c.516]

Для замещенных нафтенов реакция окисления приводит обыкновенно к продуктам более глубокого распада. Лучшим окислителем нафзтенов является азотная кислота. Своеобразное действие дымящей азотной и сер- [c.181]

Согласно ряду данных, причиной фитоцидности масел являются продукты окисления. В результате окисления углеводородов, парафинов, нафтенов, ароматических углеводородов и смесей этих соединений получаются кислоты и оксикислоты, которыэ могут вызвать повреждение растений. Очищенные масла окисляются меньше. [c.119]

Для удаления боковых побегов у табака предложено применять 2—40%-ные растворы натриевых солей стеариновой и других высокомолекулярных жирных кислот в светлых минеральных маслах [12]. Более высокой гербицидной активностью по сравнению с Ре304 обладают суспензии железных, медных, марганцевых и цинковых солей продуктов окисления высокомолекулярных парафинов и нафтенов. Например, рекомендов.з-ны гербицидные суспензии железной соли продукта окисления парафинов с кислотным числом 302 [13]. [c.142]

При ассимиляции Mi ro o us paraffinae интенсивность окисления возрастает в ряду углеводороды смолы <3 асфальтены < кар-боиды [4 ]. Поэтому в аэротенках первой ступени нормальные парафины будут оставаться неизменными до тех пор, пока не будут ассимилированы основные количества легко окисляемых структур. Биохимическое окисление алканов и нафтенов клетками Ps. aeruginosa идет по цепи реакций предельные углеводороды -у- непредельные углеводороды спирты кетосоединения -> жирные кислоты -> углекислый газ и вода [5 ]. Разумеется, такой путь является одним из многих возможных путей биохимического окисления. Каждая экологическая или физиологическая группа бактерий, заселяющих сточные воды и активные илы, характеризуется своей системой ферментов и спецификой их действия на углеводородный субстрат. В опытах с использованием 0 было показано, что в качестве одного из первичных продуктов окисления образуется гидроперекись, которая и претерпевает дальнейшие превращения [c.129]

К первой группе относятся минеральные масла, т. е. парафиновые, нафтеновые и полинафтеновые углеводороды. Нейтральные смолы представляют собой промежуточные продукты полимеризации углеводородов. Асфальтены являются продуктами уплотнения (полимеризации, оксидации или вулканизации) смол. Асфальтогеновые кислоты—продукты окисления нафтенов. Ангидриды и лактоны асфальтогеновых кислот образуются в результате дегидратации этих кислот под действием высокой температуры. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология