Толуол, конденсация кислот при

Конденсация альдольного типа, основание — карбонат калия. Смесь 0,1 моля анисового альдегида, 0,1 моля пиперидида сор-биновой кислоты, 1,0 г аликвата 336 и 4,0 г сухого К2СО3 в 30 мл толуола нагревают при 90 С в течение 10 ч. Реакционную смесь обрабатывают 50 мл воды, слои разделяют, водный слой дополнительно экстрагируют дихлорметаном. Объединенный органический экстракт сушат и концентрируют на роторном испарителе. Остаток обрабатывают 10—20 мл эфира и затем осторожно добавляют петролейный эфир и оставляют кристаллизоваться на холоду. Аликват остается в растворе. Пиперидид 7- (4-меток-сифенил)гептатриен-2,4,6-овой кислоты (т. пл. 133 С) получается с выходом 63% [1613]. [c.237]

Бензальдегид. . 100,0 88,6 Кислые вещества (2,8%, гл. обр. бензойная кислота), бензол (4,3%), толуол (45,1%), продукты конденсации, выкипающие при 114—254 С (36,4%) [c.193]

Бтио/з-бутилбензол готовился в большом количестве конденсацией бутена-2 с бензолом в автоклаве (нагретом до 150 в теченне 12 час.) в присутствии таблетированного катализатора, содержавшего адсорбированную фосфорную кислоту (твердый фосфорнокислый катализатор). Отношение беизола к бутену-2 равнялось 2,5 1 выход неочищенного ето/ -бутилбензола в среднем составлял 70 %i или 45% после перегонки и доведения его до 98—99 %-ной степени чистоты. Тот же катализатор оказался пригодным для конденсации этилена с толуолом при температуре 275° и давлении 35—91 ат при этом получалась смссь этилтолуолов (выход 63%). Состав смеси полностью ие определялся, но было найдено, что в ней содержалось около 50% о /гео-изомера. Фосфорная кислота непригодна в качестве катализатора для приготовления [c.481]

Выделение ароматических углеводородов из нефтяных фракций может быть осуществлено также с помощью азеотропной ректификации. Бензол и толуол высокой степени чистоты могут быть выделены этим методом из смесей, содержащих непредельные и парафиновые углеводороды, с использованием в качестве разделяющих агентов ацетонитрила, метанола, этанола, изопропанола, ацетона, метилэтилкетона и уксусной кислоты [272]. Метанол был рекомендован также для выделения ксилолов [273]. Из числа указанных соединений наиболее эффективен, по-виднмому, ацетонитрил. В качестве разделяющего агента может применяться также пропионитрил [274]. В виде дистиллата отгоняются азеотропные смеси парафиновых углеводородов с нитрилами, расслаивающиеся после конденсации. Нижний слой, богатый нитрилом, возвращается в колонну в виде флегмы, а верхний слой, содержащий преимущественно парафиновые углеводороды, отбирается в качестве дистиллата, из которого углеводороды выделяются путем отгонки. [c.274]

В качестве исходного органического сырья в этих процессах конденсации используются главным образом замещенные и незамещенные ароматические углеводороды (бензол, толуол, хлорбензол и т. д.), а также ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот жирного и ароматического ряда. Конденсирующим реагентом в этих процессах служит безводный хлористый алюминий, по возможности не содержащий примесей. [c.342]

Мезитилен может быть получен действием серной кислоты на ацетон действием соляной кислоты на ацетон под давлением и при температурах от ЮО до 200° конденсацией ацетона, причем в качестве катализатора применяется силикагель или окись алюминия метилированием бензола, толуола или jti-ксилола . [c.245]

В сообщениях [86, 3321 для синтеза (2.153) применяется двойной избыток диамина по отношению к кислоте (2.151). Растворителем, как правило, служит толуол, а катализатором конденсации — п-толуол- [c.113]

Для количественного определения эстрогенных веществ использована реакция их конденсации с фталевым ангидридом в присутствии Zn l2, играющего роль катализатора [17]. При решении практически важной задачи количественного определения содержания эстрогенных веществ в моче возникают трудности в связи с тем, что в ней содержатся как флуоресцирующие, так и тушащие примеси. Разработаны методы отделения от них эстрогенных веществ [18], [19], предложена реакция с использованием фосфорной кислоты [20], выяснены условия, при которых эта же реакция— появление люминесценции при взаимодействии с фосфорной кислотой— может быть с успехом применена для количественного определения кортикостероидов [21]. Разработан адсорбционный метод выделения флуоресцирующего гормона фолликулина [22]. Описана реакция на стероиды с использованием /7-толуол-сульфоновой кислоты [23]. [c.201]

При взаимодействии циклопентадиена с кетонами при комнатной температуре в течение 2 ч в ТГФ в присутствии порошкообразного гидроксида калия и каталитических количеств 18-крауна-б получают фульвены с выходом 17—54% [1515]. В нескольких сообщениях [1222] описана конденсация пиперо-наля с пиперидидом кротоновой кислоты в ДМСО при использовании 50%-ного гидроксида калия и ТЭБА. При дальнейшем изучении установлено, что реакции, приведенные на схеме 3.107, можно осуществить с очень высоким выходом (до 97%), если проводить их в кипящем толуоле в присутствии безводного карбоната калия и аликвата 336. В этих случаях R должен быть, ароматическим остатком или третичным алкилом [1613]. [c.229]

Главным продуктом превращения бензальдегида является толуол, частично деметплирующийся в бензол. Однако одновременно протекают реакции конденсации и реакция Тищенко — Канниццаро, приводящая к бензойной кислоте и бензиловому спирту. Оба эти вещества, особенно бензиловый сиирт, очевидно, быстро восстанавливаются. [c.194]

Терилен—продукт конденсации терефталевой кислоты с этиленом или тетраметиленгликолем. Терефталевую кислоту получают каталитическим окислением п-ксилола или через хлорметилирова-ние толуола. Технология получения терилена примерно такая же, как для найлона или капрона. [c.507]

При нагревании сложных эфиров карбоновых кислот с натрием в кипящем эфире или бензоле происходит бимолекулярное восстановление, в результате которого получается а-гидро-ксикетон (называемый ацилоином) [598]. Реакция, носящая название ацилоиновой конденсации, протекает успешно, если К — алкильная группа. Этим путем были синтезированы аци-лоины с длинными цепями, например R = l7Hз5, но для высокомолекулярных сложных эфиров в качестве растворителя применяют толуол или ксилол. С большим успехом ацилоиновая конденсация использовалась для синтеза циклических ацилои-нов из сложных диэфиров в кипящем ксилоле [599]. В случае шести- и семичленных циклов выходы составляли 50—60 %, для восьми- и девятичленных — 30—40 % [600], а для циклов, содержащих от 10 до- 20 атомов, —60—95 %. Этим способом получали циклы и большего размера. Это один из лучших методов получения десятичленных циклов и циклов большего размера. Реакция использовалась также для синтеза четырехчленных циклов [601], хотя, как правило, хороших результатов [c.332]

Фенилнитрометан был получен нитрованием толуола разбавленной азотной кислотой в запаянной трубке , взаимодействием между хлористым фенилдиазонием и нитрометаном в щелочном растворе действием нитрита серебра на хлористый бензил или иодистый бензил и конденсацией этилнитрата с цианистым бензилом с последующим омылением . Применение метилнитрата, который может быть получен с большими удобствами и с меньшей опасностью, имеет определенные преимущества. [c.516]

Для проведения этой реакции применяют самые различные катализаторы. Одним из наиболее общих катализаторов, по-видимому, является уже упоминавшийся пиридин вместе с пиперидином или без него. Однако для конденсации с участием малоновых эфиров, -кетоэфиров и аналогичных соединений подходящим катализатором будет пиридин или какой-нибудь другой вторичный амин. Ацетат аммония, по-видимому, предпочтителен в качестве катализатора для реакций конденсации этилового эфира циануксусной кислоты с пространственно затрудненными кетонами, тогда как для пространственно незатрудненных кетонов следует предпочесть в качестве катализаторов первичные амины, например бензиламин [491. Действительно, в некоторых случаях присутствие в пиперидине следов бензиламина существенно увеличивает выход сложного эфира [49]. Катализатор Коупа — ацетат аммония или какого-нибудь амина в инертном растворителе, таком, как бензол, толуол или хлороформ, вместе с меньшим, чем ацетат, количеством уксусной кислоты является существенным компонентом реакций конденсации с участием циануксусных эфиров [50]. Этот катализатор с успехом применялся с другими сложными эфирами, например малоновыми или ацето-уксусными эфирами. Оказалось, что для конденсации ацетоуксусного эфира пиперидин — более подходящий катализатор, чем ацетат пиперидина или ацетамид и уксусная кислота [51]. Такие аминокислоты, как -аланин и е-аминокапроновая кислота, в присутствии уксусной кислоты более эффективны, чем пиперидинацетат, для реакции конденсации ацетона с этиловым эфиром циануксусной кислоты [521. Оказалось, что небольшое количество бензойной кис- [c.329]

Описана конденсация этилортоформиата с уретанами в присутствии кислот [80, 81]. Показано, что при кипячении в толуоле с азеотропной отгонкой спирта в зависимости от соотношения компонентов может быть выделен каждый из трех продуктов (XI, XII, XIII), представленных на схеме [c.142]

Получают конденсацией 3-ацетата дегидроэпиандростерона-17 с ацетиленом в присутствии изобутилата калия (получаемого из изобутилового спирта и едкого кали, в присутствии толуола при 20°). По окончании реакции смесь нейтрализуют разбаьпенной серной кислотой, толуол отгоняют с водяным паром и осадок промывают водой и спиртом. [c.609]

Ацетали и кетали образуются при конденсации альдегида или кетона с гликолем в присутствии кислоты или кислоты Льюиса в качестве катализатора. Реакция обратима, и поэтому образованию ацеталей или кеталей способствуют безводная среда и присутствие дегидратирующих агентов. К катализаторам реакции относятся хлористый водород, бромистый водород, серная кислота, п-толуол-сульфокислота, сульфосалициловая кислота, фосфорный ангидрид и хлористый цинк. Некоторые из кислот Льюиса действуют как дегидратирующие агенты, но все же дополнительно вводят безводный сульфат меди или натрия. Например, 1,2-изопропилиденовое производное глицерина можно получить в нейтральной среде с добавлением карбида кальция для связывания воды, образующейся при реакции, и смещения равновесия в сторону кеталя [2221. Вместо добавления дегидратирующего агента с успехом можно проводить азеотропную отгонку воды с несмешивающимся с водой растворителем, например с хлороформом [223]. [c.222]

В указанной схеме ранее был описан только синтез триацетонамина (I) [23]. Конденсация I с этиловым эфиром циануксусной кислоты наиболее полно (с выходом 97%) протекает в условиях реакции Кневенагеля под действием ацетата аммония в кипящем бензоле с азеотропной отгонкой образующей воды в течение 1 ч. Более длительное нагревание реакционной смеси или использование вы-сококипящих растворителей (толуол, ксилол) приводят к дальнейшим процессам N-ацетилирования II и перегруппировки образующегося N-ацетильного производного в [c.183]

Для синтеза циклофановых порфиринов (19) мы выбрали наиболее доступный метод конденсации димерных бензальдегидов с пирролом (схема 7). Реакция проводилась методом высокого разбавления в толуоле с добавкой 1% хлоруксусной кислоты. [c.376]

Производные оксазоло(2,3-а)изоиндола можно получить конденсацией о-ароилбензойных кислот с моноэтанЬламином [332, 336, 338] Реакция проходит в толуоле в присутствии п-толуолсульфокислоты как катализатора в приборе, снабженном насадкой Дина — Старка 186, 340, 343]з [c.135]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Уреид ацетоуксусной кислоты в литературе не описан. Данное соединение получено нами путем конденсации мочевины и дикетена в толуоле в присутствии пиридина как катализатора. [c.150]

Изучена конденсация о-ароилбензойных кислот с о-фенилендиами-ном [86, 275, 615], приводящая к соединениям (1.105, с). В работе [615] продукту реакции ошибочно приписана структура (2.262). Реакция о-ацилбензойной кислоты с о-фенилендиамином (соотнощение реагентов 1 (1,5—2)) протекает в толуоле с небольшой добавкой п-толуолсульфокислоты [86]. В реакцию можно вводить наряду с о-ароилбензойными кислотами и о-формил- о-ацетилбензойные кислоты [331, 333], а также замещенные атомом хлора или метоксигруппой 1,2- нилендиамины [3331. [c.133]

Конденсация хлорангидрида о-бензоилбензойной кислоты с 3-ами-нонропанолом в ДМФА при 60 °С дает за 48 ч 3-фенилфталимидин (2.764) с выходом 94 % [86, 332, 340], который при нагревании в толуоле с добавкой п-толуолсульфокислоты с выходом 87 % превращается в оксазиноизоиндол (2.765) [86, 336] [c.214]

Этим способом кроме соединения (2.765) получено 10Ь-(4 -хлорфе-нил)производное [88, 332]. Три соединения рассматриваемого ряда синтезированы одностадийной конденсацией различных о-ароилбен-зойных кислот с 3-аминопропанолом, которая происходит при кипячении реагирующих веществ в толуоле в течение 18 ч с азеотропной отгонкой выделяющейся воды [617]. 10Ь-Арил-3,4,6, ЮЬ-тетрагидро-2Н-(1,3)оксазино(2,3-а)изоиндол-6-оны обладают противовоспалительным и антиконвульсивным действием [338, 343]. [c.214]

Основной способ получения производных 1Н-(Г,3)диазепино (2,1-а)-нзоиндолов (2.883) заключается в конденсации о-ацилбензойных кислот с 1,4-диаминобутаном при кипячении в ксилоле либо толуоле в присутствии п-толуолсульфокислоты [84, 86, 275] [c.234]

Кроме ПВС или продуктов его сополимеризации для этерификации могут быть использованы частично гидролизованный поливинилбутираль, смешанные алифатическо-ароматические эфиры полиолов, частично ацетилированная целлюлоза, продукты конденсации НС с глицеринами или бисфенола А с эпихлоргидрином (ММ от 7000 до 190 000). Растворителями этих композиций служат ТГФ, бутиролактон, ДМФА, циклогексанон или их смеси. Возможно введение в композицию красителей и пластификаторов. Для проявления слоев используются те же растворители, но с неполярными добавками (толуол, ксилол), замедляющими проявление. Слои могут быть рекомендованы для изготовления печатных форм, в частности для автотипии в глубокой печати. Введением фенильных групп к а-углероду карбонильной группы в молекулы производных циннамалиденуксусной кислоты СбНз [c.173]

Поликонденсацию проводят в 20%-ном растворе в инертном растворителе. Наиболее предпочтительными являются гидрофобные растворители, такие, как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, которые образуют с выделяющейся водой азеотропную смесь и препятствуют протеканию обратной реакции гидролиза эфирных связей, образуя защитные сольватные слои. Благодаря более низкой вязкости 20%-ного раствора по сравнению с расплавом выделяющаяся вода удаляется значительно легче. Поэтому поликонденсацию в растворе можно проводить при более низкой температуре, которая определяется температурой кипения данного растворителя. Однако для того чтобы и в этом случае этерификация происходила с высокой скоростью, реакцию проводят на катализаторе (большей частью применяют кислотные соединения, как,, например, толуолсульфокислоту). Если один из исходных компонентов (диол или дикарбоновая кислота) нерастворим в данном, растворителе, то сначала проводят предварительную конденсацию в расплаве при 120—150 °С, а затем образовавшийся низкомолекулярный полиэфир переводят в раствор и проводят дальнейшую поликонденсацию. [c.53]

Для конденсации берут 13,4 г кетона Михлера, 28,2 г антипирина, 10 мл толуола и 9 мл хлорокиси фосфора. Условия проведения синтеза те же, что и в случае получения диметиламиноди-фенилантипирилкарбинола, разница лишь в том, что реакционную массу после нагревания растворяют в 2 М растворе соляной кислоты и в дальнейшем фильтруют в более концентрированный раствор щелочи (15—20%-ный). Очистку от побочных продуктов реакции производят бензолом до тех пор, пока отделенная бензольная фаза при встряхивании с 2М раствором соляной кислоты не станет слабо-желтой. В этом случае при бензольной очистке краситель не отделяется от непрореагировавшего кетона Михлера, но поскольку последний не мешает аналитическому применению реагента, то дальнейшую его очистку можно не производить. [c.217]

Смотреть страницы где упоминается термин Толуол, конденсация кислот при: [c.442] [c.83] [c.296] [c.124] [c.93] [c.199] [c.210] [c.211] [c.214] [c.388] [c.394] [c.254] [c.155] [c.296] [c.254] [c.571] [c.124] [c.183] [c.205] [c.351] [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология