Катарометры линейность

Так как коэффициент теплоотдачи возрастает с увеличением линейной скорости газа-носителя, ток моста для канала большого диаметра должен быть гораздо меньше. При использовании камер большого диаметра могут исказиться форма и положение хроматографических пиков. В результате будут внесены погрешности в данные анализа при использовании метода внутренней нормализации. Величина этих погрешностей определяется параметром К, который равен отношению объема хроматографического пика к объему камеры детектора для катарометров проточного типа [2]. [c.272]

Из рис. 33 видно, что чувствительность аргонового ионизационного детектора не зависит от концентрации детектируемого вещества лишь до некоторой, относительно небольшой его концентрации. Только в области ниже этой концентрации, примерно отвечающей наименьшей концентрации, еще определяемой катарометром или детектором но сечениям ионизации (около г-мл ), аргоновый ионизационный детектор не дает искажений хроматограммы. При увеличении напряженности поля чувствительность детектора возрастает. При слишком высокой напряженности сокращается линейный динамический диапазон и возрастают колебания фонового ионизационного тока, так как с увеличением напряженности он также увеличивается. Таким образом, для каждой конструкции детектора имеется оптимальное рабочее напряжение, к которому и следует относить указываемую чувствительность и минимально определяемое количество вещества. [c.145]

При непосредственном расчете необходимо, чтобы детектор давал линейный воспроизводимый сигнал и чтобы величина сигнала была бы одинаковой для одинаковых концентраций различных веществ. Это условие приблизительно соблюдается, если при разделении химически подобных веществ в качестве детектора употребляют катарометр, а в качестве газа-носителя — водород или гелий. [c.511]

Из неспецифичных (или общих) детекторов наиболее широко применяются катарометры и пламенно-ионизационные детекторы. Катарометром (с накаливаемой проволокой или с термистором) измеряют разность теплопроводностей чистого газа-носителя и смеси газа-носителя с анализируемым веществом. Теплопроводность многих веществ гораздо меньше теплопроводности гелия или водорода, обычно используемых в качестве газов-носителей, и благодаря этому эти вещества нетрудно детектировать. Детектор этого типа чувствителен к изменениям скорости газового потока и температуры, и при его применении эти параметры необходимо тщательно контролировать. В количественном анализе желательно проводить точную калибровку детектора по стандартным пробам (определение так называемых коэффициентов отклика ) и, кроме того, работать в диапазоне концентраций, соответствующем линейной части его характеристики. Катарометр механически прочен, стабилен и является недеструктивным детектором, т. е. соединения проходят через него не разрушаясь. [c.430]

Применяемые аппаратура и реактивы. Хроматограф с детектором по теплопроводности (катарометром) газ-носитель (водород, гелий или азот) микрошприц для ввода жидкой пробы в хроматограф приборы для замера линейных размеров пика (измерительная лупа с ценой деления 0,1 мм, линейка) трехгорлая колба вместимостью 250 мл обратный холодильник холодильник Либиха вакуумный насос ртутный манометр колба Вюрца емкостью 1 л конические колбы емкостью по 1 г водяная баня глицериновая баня н-нонан чистый адипиновая кислота чистая га-толуолсульфокислота чистая этиленгликоль чистый носитель ИНЗ-600, фракция 0,5—0,25 мм соляная кислота X. ч. роданистый калий чистый азотнокислое серебро ч. д. а. медицинский хлороформ медицинский эфир бензол для криоскопии ксилол чистый каменноугольный, сорт А технический сероуглерод каменноугольный, сорт А. [c.315]

Проба с потоком газа-носителя подается в атомизатор, который нагревается электрическим током до 2000—2100°С (средняя часть). Скорость подачи аргона 1 л/ч. Излучение раскаленной средней части стержня полностью экранировано его толстыми, слабее нагретыми концами. Использован СФМ Сатурн с самописцем. Абсорбционный сигнал регистрируется в течение всего времени поступления вещества в атомизатор. О количестве каждого компонента судят по площади пиков на диаграммной ленте. Чувствительность атомно-абсорбционного детектора оказалась существенно выше, а инерционность меньше, чем у катарометра и пламенно-ионизационного детектора. По размеру линейного диапазона определяемых концентраций атомно-абсорбционный метод занимает промежуточное положение, [c.274]

В течение многих лет, после того как газовая хроматография была введена Джеймсом и Мартином в аналитическую практику, применялись почти исключительно детекторы термокондуктометрического типа (катарометры) вследствие их активной реакции на пары огромного количества разнообразных веществ, достаточно высокой чувствительности, линейности и простоты. [c.236]

Идеальный детектор для газовой хроматографии с программированием температуры должен быть нечувствительным к колебаниям температуры и скорости потока и к жидкой фазе. Последняя выходит из колонки со скоростью, определяемой температурой, и дает при повышенной температуре дрейф фона. Ионизационные детекторы почти нечувствительны к скорости потока и температуре, но вследствие их высокой чувствительности к анализируемым веществам сильное влияние на них оказывает изменение скорости испарения жидкой фазы. В газо-жидкостной хроматографии с программированием температуры обычно используются катарометры. Влияние факторов скорости потока и чувствительности к температуре доводится до минимума хорошим регулированием скоростей потока и поддерживанием температуры на постоянном уровне, близком к максимальной допустимой температуре колонки. Поскольку катарометры обладают относительно малой чувствительностью и большой областью линейности, они подвергаются влиянию летучести жидкой фазы меньше, чем ионизационные детекторы. С помощью небольшого приспособления для сжигания элюируемые вещества можно превращать в углекислый газ и воду, а последнюю удалять с помощью адсорбента. Поскольку детектор реагирует только на углекислый газ, температура ячейки может быть низкой, что повышает чувствительность [7]. [c.352]

Навеску анализируемого соединения (0,3—0,5 мг) сжигали в платиновой лодочке при 950° С в потоке гелия с кислородом (3%). Продукты сжигания проходили через слои окиси меди и серебряной ваты. Затем газовый поток направляли в реактор, в котором при 500° С на слое меди восстанавливались окислы азота. Кроме того, в этом реакторе избыток кислорода удалялся в результате окисления меди. Поток гелия вместе с двуокисью углерода, азотом и водой поступал через небольшую колонку с силикагелем, на которой адсорбировалась вода, в первую ячейку катарометра. Площадь регистрируемого пика ири этом отвечала сумме двуокиси углерода и азота. Далее газовый поток проходил через короткий реактор, в котором абсорбировалась двуокись углерода, и поступал на вторую ячейку катарометра. Площадь регистрируемого пика в этом случае была пропорциональна количеству азота. При быстром нагревании ловушки с силикагелем до 200° С вода десорбировалась и регистрировалась первой ячейкой катарометра. Десорбцию воды осуществляли через 12 мин. после введения образца в аналитическую систему. Зависимость площадей соответствующих пиков от содержания анализируемых элементов линейна. Для получения калибровочных коэффициентов рекомендуется проводить 1—2 сжигания в день для стандартных соединений. За один день может быть проведено 32 анализа. Отклонения по углероду +0,3%, по азоту +0,4%, по водороду +0,1%. Отмечается, что точность по углероду приближается к точности классических методов, а для водорода точность в несколько раз выше [34]. [c.152]

При выводе уравнения (17) мы исходили из постоянства линейной скорости Пд, Следовательно, предполагали, что приведенная объемная скорость газа-носителя линейно убывает во времени. При использовании катарометра — детектора, чувствительного к изменению объемной скорости газа-носи- [c.402]

Интервал, в котором сохраняется линейная зависимость показаний детектора от концентрации или количества определяемого вещества, называется линейным динамическим диапазоном. Он характеризуется постоянством значений Лс или AJ и соответствует отношению максимальной концентрации (или скорости потока), вызывающей сигнал с 3%-ным отклонением от линейности, к минимальной определимой концентрации. Катарометры. Наиболее распространенным хроматографическим детектором дифференциального типа является катарометр, принцип работы которого основан на изменении электрического сопротивления проводника в зависимости от теплопроводности окружающей среды (элюата). Катарометр отличается надежностью в работе и простотой изготовления. [c.168]

Желательными характеристиками детектора являются высокая чувствительность, широкий диапазон линейности показаний (линейная зависимость сигнала от концентрации или потока компонента в элюате), простота конструкции, низкая стоимость. Идеального детектора не существует, однако детекторы по теплопроводности (катарометры) и пламенно-ионизационные приближаются по своим характеристикам к универсальному типу. Эти детекторы в различных модификациях и нашли в настоящее время наибольшее распространение. Их основные характеристики соответственно минимальное детектируемое количество мг/мл, 10 —Ю мг/сек ли- [c.135]

Наиболее распространены в настоящее время детекторы по теплопроводности (катарометры) и пламенно-ионизационные детекторы (ПИД). Прочие детекторы ввиду их специфичности при обычно меньшей линейной области применяются для решения специальных аналитических проблем, [c.14]

Порог чувствительности УЗД фирмы Mi ro-Tek (США) составляет 0,01—0,5 ррт в зависимости от анализируемого вещества, что в 80—100 раз меньше, чем для катарометра. Линейный диапазон детектора — 10° и больше. [c.142]

Цвет-3-66 . Разработан и выпускается Дзержинским филиалом ОКБА. Имеет два детектора катарометр и пламенно-ионизационный дифференциального типа. Катарометр (четырехплечевой) помещен в отдельный термостат. Позволяет работать как в изотермическом режиме, так и в режиме линейного программирования температуры. Верхний температурный предел термостата колонки 400° С. Колонки аналитические, микронабивные, капиллярные. [c.254]

Универсальный газовый Цвет-6-69 . Разработан и выпускается Дзержинским филиалом ОКБА. Позволяет проводить качественный и количественный анализ органических и неорганических веществ определять их микропримеси анализировать смеси веществ, кипящих в широком диапазоне температур, в режиме программирования температуры колонки анализировать трудноразделяемые смеси на высокоэффективных колонках, агрессивные и неустойчивые соединения на стеклянных колонках, высокомолекулярные вещества, непереводимые в газовую фазу простым испарением (применяя пиролитическую приставку) выделять небольшие количества отдельных веществ (используя препаративную приставку). Пригоден для физико-химических измерений. Снабжен пятью детекторами дифференциальным пламенно-ионизационным с порогом чувствительности 1 10 % пламенно-ионизационным термоионным с порогом чувствительности Ы0 % электронного захвата с порогом чувствительности 1-10 % четырехплечевым катарометром с порогом чувствительности Ы0 % плотномером с порогом чувствительности 1 -10 %. Тип газовой схемы—двухколоночная с независимой установкой расходов газа-носителя.- Тип программатора температуры колонок — линейный с установкой скорости через 1 град мин. [c.255]

ЛХМ-7А. Разработан СКВ института органической химии АН СССР имени Зелинского, изготовляется заводом Моснефтекип . Снабжен двумя детекторами пламенно-ионизационным и катарометром, находящимся в отдельном термостате. Предусматривает изотермический режим температуры колонок от 50 до 300° С и линейное программирование температуры от 50 до 300° С. Скорость изменения температуры от 0,5 до 15 град мин. Согласно инструкции, прилагаемой к прибору, запрещается применять водород в качестве газа-носителя. [c.256]

Дзержинским ОКБА разработаны аналитические газовые хроматографы с цифровым заданием режима работы серии Цвет-500 . Модель Цвет-530 этой серии имеет два детектора катарометр и пламенно-ионизационный. Хроматограф имеет в своем составе криогенное устройство для поддержания в термостате колонок температур от —99° до 399°С. Для определения микропрнмесей в газах хроматограф оснащен обогатительным устройством, где обогащение производится путем низкотемпературной адсорбции или конденсации. В хроматографе используются стальные и стеклянные насадочные колонки, а также стеклянные капиллярные колонки. Двухканальная схема газа-носителя позволяет устанавливать одновременно две насадочные колонки. Температурный ре -ки.м изотермический и линейное программирование температуры. С помощью интегратора осуществляется обработка информации при работе с пламенно ионизационным детектором и катарометром. [c.63]

Опасность выхода за пределы диапазона линейности особенно велика при использовании детектора электронного захвата для анализа веществ с высоким сродством к электрону. Б этом случае необходимые для градуировки прибора искусственные смеси определяемых соединений и подлл, л цие анализу образцы неизвестного состава разбавляют > . 1еьодородным растворителем в 10 —10 раз Напротив, при работе с концентрационными детекторами невысокой чувствительности (катарометр, плотномер) предварительно разбавлять пробу не приходится. [c.222]

При выводе уравнения (17) мы исходили из постоянства линейной скорости Ug, следовательно, предполагали, что приведенная объемная скорость газа-носителя линейно убывает во времени. При использовании катарометра — детектора, чувствительного к изменению объемной скорости газа-носителя,— объемную скорость газа-носптеля в процессе опыта следует поддерживать постоянной. Однако Ug при постоянной приведенной объемной скорости газа-носителя линейно возрастает во временп, т. е. с повышением температуры, и вещества с более высокой температурой кипения вымываются ири большей линейной скорости газа-носителя, чем низкокипящие. В больБшпстве случаев этот эффект компенсируется тем, что при постоянной приведенной объемной скорости газа-носителя давление на входе в колонку Ри возрастает при повышении температуры и, следовательно, линейная скорость газа-носителя в начале колонки падает. Ввиду того что изменение линейной скорости газа-носителя вследствие логарифмической зависимости Ug от мало влияет на температуру удерживания, уравнение (17) может применяться для приближенного расчета величин при постоянной объемной скорости газа-посителя. [c.402]

Как можно видеть в табл. 5.2-1, предел обнаружения и линейный (динамический) диапазон у катарометра зсуже, чем у других детекторов. Он не годится для капиллярной ГХ из-за его низкой чуствительности. Преимуществом же катарометра является его недеструктивный характер действия на ощ>еделяемые компоненты. [c.251]

Рис. 1. Схема термодесорбционной установки. 1,2 — система очистки аргона, 3 — катарометр по тепло-прово дности, 4 — регистратор разбаланса моста катарометра, 5 — печь линейного нагрева, 6 — блок управления нагрева печи, 7 — рэги-стратор температуры.

В данной работе представлены результаты исследования термодесорбции водорода с никелевой черни в потоке инертного газа, когда скоростью обратной адсорбции можно пренебречь. Катализатор, полученный восстановительным разложением (в токе водорода) карбоната никеля, нагревали с определенной скоростью (температура образца изменялась линейно по закону T=To + t (рис. 1, 1) в потоке аргона, предварительно проходящего через сравнительный канал детектора (хроматограф УХ-2). Десорбируемый в процессе нагрева газ захватывался потоком аргона и подавался в измерительный канал детектора. Количество газа определяли по площади пика разбаланса моста катарометра, регистрируемого потенциометром хроматографа. Кроме того, десорбируемый газ количественно собирали и дополнительно анализировали хроматографически на колонке, заполненной силикагелем (марка КСМ-5, фракция 0,2—0,4 мм, колонка с ( = 4 мм, 1=3 м, Г=94°). Разница в определении двумя методами общего количества десорбированного водорода составляла 4—10%. [c.404]

Одним из наиболее часто используемых детекторов в газовой хроматографии вообще и в неаналитической хроматографии в част-сти является пламенно-ионизационный, отличающийся высокой чувствительностью, малой инерционностью и значительным линейным динамическим диапазоном. В отличие от катарометра, относящегося к числу концентрационных детекторов (сигнал определяется концентрацией элюируемого вещества в газе), пламенноионизационный детектор является потоковым, его сигнал определяется количеством элюируемого вещества, сгорающего в единицу времени (поток где — масса элюируемого компонента). [c.21]

Беке. Я рад, что Вы затронули этот вопрос, так как при конструировании катарометра мы стремились к тому, чтобы имела место линейность. Если проводится опыт в обычном ка-тарометре и проба проходит через колонку, то происходит изменение температуры горячей нити. Появление следующего компонента оказывает влияние на температуру накала, установившуюся в результате прохождения предыдущего компонента, [c.141]

Таким образом, уравнение (IV.101) справедливо для узкопористого сорбента с высокой адсорбционной способностью при весьма малых концентрациях адсорбата (в области Генри), при наличии продольной диффузии для больших скоростей массообменных процессов. Указанное уравнение было проверено экспериментально при изучении размывания элюционных пиков СОа на активированном угле суперкарбон различного гранулометрического состава удельная поверхность угля 1505 60 м 1г. В качестве газа-носителя использовали очищенный водород. Пробу газа объемом в 1 СЛ4 , содержавшую 90% СОг и Ю% Не, вводили в колонку дозатором. В качестве детектора использовали катарометр на термисторах. Статистические моменты m lm и [Xj рассчитывали по формулам (IV.96) и (IV.97). Опыты проводили при линейных скоростях потока 8,3, 16,7, [c.173]

Пригодность этого метода для определения изотерм сорбций подробно исследована в работе Фейеша и др. [13]. На рис. 3—5 представлены примеры таких измерений для случая адсорбции бутана при —9,2° С на колонке длиной 25 м. Адсорбент — окись алюминия (удельная поверхность 242 м г) вводимая проба получалась насыщением азота, применяемого в качестве газа-носителя, при соответствующей этой температуре молярной доле Ж == 0,667 и при линейной скорости потока щ = = 0,44 см/сек. Нижняя кривая на рис. 3 показывает зависимость показаний гальванометра катарометра от времени, верхняя кривая — результат пересчета полученных данных на концентрацию, т. е. кривая [c.189]

Поправочные коэффициенты к площадям пиков для пламенно-ионизационного детектора в значительной большей степени, чем для катарометра, зависят от структуры молекулы компонента. Кроме того, интенсивность сигнала детектора зависит от его конструкции и режима. Поэтому использование приведенных в литературе значений К вносит определенные погрешности в результаты анализа. Однако поправочный коэффициент, в этом случае также можно вычислить на основании физикохимических свойств вещества. Так, для гомологических рядов установлена линейная зависихмость величины 1//(м от числа атомов углерода в молекуле. Атом углерода, связанный в молекуле с кислородом или азотом, практически не вносит вклада в сигнал пламенно-ионизационного детектора, поскольку этот атом не участвует в процессе горения. [c.218]

Детектирование. Если через рабочую камеру катарометра, обычно используемого в препаративной газовой хроматографии, пропускать весь элюат, детектор (при большом диаметре колонки) обычно начинает работать нестабильно и чувствительность его понижается из-за больших линейных скоростей газового потока. Устранить такое положение можно двумя путями или использовать катарометр специальной конструкции с широкими каналами, или пропускать через катарометр лишь небольшую часть потока (приблизительно 1%). Применяют также пламен-но-ионизационный детектор (с делителем потока соответствующей конструкции) [289]. [c.262]

Разделительная способность колонки зависит от ряда параметров. Одними из основных параметров, определяющих ее эффективность, являются природа и количество неподвижной фазы, величина поверхности частиц твердого носителя, равномерность набивки. Эффективность разделения зависит также от природы газа-носителя, его скорости, градиента давления газа в системе. Существенное влияние оказывают размеры колонки, температура, а также величина пробы, способ ее введения и свойства компонентов разделяемой смеси. Для полной реализации эффективности колонки проба должна занимать небольшой объем. Верхний предел объема пробы определяется емкостью адсорбента и, следовательно, размерами колонки. Обычно верхний предел в аналитических исследованиях составляет примерно 100 мг, в препаративных колонках он значительно выше. Нижний предел объема пробы определяется чувствительностью детектора и методом детектирования (интегральное или дифференциальное детектирование). Дифференциальные детекторы получили наиболее широкое распространение. Среди детекторов, применяемых в газовой хроматографии, особенно перспективны такие, как термокондуктометрические ячейки (ка-тарометры), основанные на измерении теплопроводности газов и позволяющие фиксировать отдельные компоненты в количестве 10 12 моль. Так как катарометры обладают линейной зависимостью величины сигнала от количества введенных веществ, их можно использовать для определения концентраций. [c.144]

Детектор предназначен для регистрации последовательности выхода компонентов и степени их разделения, что важно главным образом для автоматизации цикла. В принципе препаративный хроматограф может быть реализован и как бездетекторная система, в отличие от аналитических приборов. Однако для обеспечения непрерывного контроля за процессом разделения и создания эффективной системы автоматизации все препаративные хроматографы снабжены системами детектирования, требования к чувствительности, линейности и быстродействию которых существенно ниже по сравнению с аналитическими приборами. В качестве детектора в препаративной хроматографии чаще всего используют катарометр, хотя в последнее время достаточно широкое распространение получило использование ионизационных детекторов. Особенность работы детекторов в препаративной хроматографии связана- с высокой скоростью газа-носителя (обычно азота). Высокая скорость в сочетании с низкой теплопроводностью газа приводит к нестабильности нулевой линии детектора по теплопроводности, а также частичной или полной инверсии пика (рис. 61). Последнее явление довольно часто наблюдается даже в хроматографах, выпускаемых промышленностью, и на нем следует остановиться подробнее. Инверсия состоит в том, что при возрастании [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология