Детекторы хроматографические дифференциальные

В работе [10, с. 60—63] предложено определять фракционный состав реактивных топлив с помощью газожидкостной хроматографии на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором, работающим в дифференциальном режиме. Прибор позволяет работать как в изотермическом режиме, так и с программированием температуры термостата колонок в линейном режиме со скоростью от 1 до 40 °С в мин. Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м наполнена 5% силиконового эластомера SE-30 на хромосорбе R. Газом-носителем служит азот. Нагревание от 50 до 180°С запрограммировано на скорость 5°С в 1 мин, скорость диаграммной ленты самописца 600 мм/ч. Для испытания требуется 20—30 мг топлива. Содержание отдельных фракций определяют по площадям пиков. Истинные температуры кипения этих фракций устанавливают по калибровочным кривым, представляющим собой зависимость температур удерживания смесей индивидуальных углеводородов Се—С от истинных температур кипения, полученных в различных условиях хроматографирования. [c.17]

При хроматографическом анализе природных газов преимущественно используют детектор теплопроводности. Измеряют различие теплопроводности газа-носителя и определяемого компонента. Детектором дифференциального типа непрерывно измеряют концентрации компонентов в бинарной смеси, состоящей из газа-носителя и измеряемого компонента пробы, вносимой в него при хроматографическом разделении компонентов смеси на колонке. Выходной электрический сигнал непрерывно регистрируется на ленте самопишущего прибора со шкалой измерения 1, 2, 10 мВ. [c.28]

В дифференциальных детекторах хроматограмма регистрируется в координатах t—С, причем получается кривая в виде хроматографического пика (см. рис. 1.8, а). Количество вещества д при этом равно площади хроматографического пика в координатах [c.38]

В газовой хроматографии, как правило, количественный анализ проводится не путем отбора отдельных порций анализируемого вещества на выходе из колонки, а по полученным на ленте самописца хроматограммам. Метод расчета количественного состава смеси зависит от типа применяемого детектора дифференциального или интегрального. В хроматографическом анализе почти всегда применяются дифференциальные детекторы, поэтому здесь рассматриваются только методы расчета по дифференциальным хроматограммам. [c.50]

В дифференциальных детекторах хроматограмма регистрируется-в координатах с—1, причем получается кривая в виде хроматографического пика (см. рис. 35, а). Количество вещества д при этом- [c.98]

Детекторы. Наличие и количественное содержание хроматографируемых веществ в газе-носителе определяют с помощью детекторов, в основу работы которых положены физические или химические методы. Детектор является одним из важнейших узлов хроматографической установки. Существующие способы детектирования подразделяют на дифференциальные и интегральные. Детектор, измеряющий концентрацию раствора в каждый данный момент, называют дифференциальным детектором. Интегральный Детектор непрерывно измеряет суммарное количество пробы, вышедшее из колонки с момента начала анализа. [c.292]

Рефрактометрический детектор. Этот тип детектора основан на непрерывном измерении показателя преломления вытекающего из колонки потока растворителя с разделяемыми веществами. Для увеличения точности измерений их проводят по дифференциальной схеме, при которой через сравнительную кювету непрерывно протекает поток чистого растворителя, а через измерительную кювету — поток растворителя из хроматографической колонки. При этом показания, соответствующие показателю преломления чистого растворителя, как бы вычитаются из значения показателя преломления смеси растворителя и анализируемого вещества. [c.48]

В газовой хроматографии, как правило, анализ проводят не отбором отдельных порций анализируемого газа и не послойно, как делают в хроматографическом анализе жидкостей, а непрерывно, непосредственно на выходе из колонки. Для этой цели применяют детекторы различного типа, чаще всего дифференциальные, дающие хроматограммы из ряда пиков. Успех хроматографического анализа, а также его точность в значительной степени зависят от метода расчета хроматографических пиков. [c.97]

Для количественного определения состава анализируемой смеси по хроматографическим кривым, получаемым при помощи дифференциальных детекторов, можно измерять высоту максимумов пиков /г, площадь пиков П или произведение удерживаемого объема на высоту пика Уф.. [c.97]

Для получения дифференциального сигнала через одну камеру детектора (измерительную) проходит газ, выходящий из хроматографической колонки, через другую (сравнительную) — чистый газ-носитель. Нагретые чувствительные элементы в сравнительной и измерительной камерах обдуваются потоком газа-носителя, и их сопротивление приобретает определенное значение. При прохождении через детектор бинарной смеси, состоящей из газа-носителя и определяемого компонента с отличающейся от чистого газа-носителя теплопроводностью, в измерительной ячейке нарушается теплообмен. При изменении условий теплообмена изменяется температура чувствительного элемента и, как следствие, его сопротивление. Различие сопротивлений чувствительных элементов является функцией мгновенной концентрации компонента в газовом потоке и измеряется с помощью моста Уитстона (рис. И.24). [c.47]

Детекторы. В качестве детекторов в жидкостной хроматографии обычно используют высокочувствительные спектрофотометры, которые позволяют детектировать до 10 М соединений, поглощающих свет в УФ или видимой части спектра (190—800 нм). В последнее время начали применять высокоскоростные спектрофотометры, регистрирующие спектр в течение 0,01—0,05 с, что весьма ценно при качественной идентификации соединений. Для детектирования неокрашенных веществ можно использовать дифференциальный рефрактометр. При анализе соединений, способных к окислению или восстановлению, применяют электрохимический детектор, по сути представляющий собой миниатюрный полярограф. Используют также флуоресцентные детекторы и детекторы по электропроводности. Последние используют главным образом в ионообменной хроматографии. Для уменьшения размывания хроматографической зоны объемы измерительных ячеек в детекторах сведены к минимуму (I—10 мкл). [c.596]

Детекторы обычно разделяют на две группы интегральные и дифференциальные. Интегральный детектор измеряет определенное свойство веществ, выходящих из хроматографической колонки, и дает интегральную хроматограмму в виде ступенчатой кривой (см. рис. 463). Дифференциальный детектор измеряет мгновенное изменение концентрации выходящих компонентов. Получаемая в этом случае хроматограмма по своей форме близка к гауссовской кривой распределения (см. рис. 464). [c.501]

Потребность в более точном контролировании анализа и увеличении его универсальности привела к значительному усложнению и увеличению числа различных приборов для анализа методом ГХ. Температуру колонки можно поддерживать неизменной (изотермический режим) или программировать ее. Во втором из этих режимов температуру колонки постепенно повышают, что позволяет за приемлемое время и с достаточной чувствительностью определять соединения самой разной летучести. (В отличие от анализа в изотермическом режиме при программировании температуры соединения, выходящие из колонки в последнюю очередь, дают не растянутые, а узкие хроматографические пики.) Повышение температуры приводит к расширению газа-носителя. Поэтому для поддержания постоянной скорости потока газа-носителя в процессе разделения с программированием температуры колонки требуются дифференциальный регулятор газового потока и баллон с газом высокого давления. Для получения стабильных результатов применяют дифференциальную систему с двойными колонками и двойным детектором, которая позволяет автоматически учесть нестабильную концентрацию паров неизвестной жидкой фазы в элюате, которая возрастает с повышением температуры. Исключительно хорошие разделения обеспечивают незаполненные капиллярные колонки (с жидкой фазой на стенках), длиной 15—300 м. Для проведения сложных анализов часто требуются вспомогательные методы, такие, как химическое превращение анализируемого соединения [1]. [c.421]

Детекторы паров, применяемые для регистрации разделения, достигаемого в хроматографической колонке, подразделяются на интегральные и дифференциальные. Интегральный детектор измеряет некоторую функцию общего количества проходящих через него паров. Дифференциальный детектор измеряет некоторую функцию концентрации паров. [c.319]

Хороший контроль темнературы достигается при замене платиновой спирали дифференциальным калориметром [35]. Небольшое изменение конструкции калориметра 1) (рис. 41) позволяет через четырехходовый кран 2) подавать продукты разложения либо непосредственно и непрерывно в детектор, либо через промежуточную газо-хроматографическую колонку для разделения и последующей регистрации в детектор (5). Эта система [c.168]

Расчеты при физических измерениях для аналитических целей часто требуют интегрирования переменных, быстро изменяющихся в течение определенного периода времени. Типичным примером решения подобной задачи является интерпретация результатов, полученных на хроматографических приборах, снабженных дифференциальным детектором. Количественный расчет хроматограмм требует определения высоты пика либо его площади (интегрирование). Обычно площадь пика в широкой области является линейной функцией концентрации компонента и сравнительно мало зависит от изменения рабочих условий. [c.142]

Рассмотрим теперь причины, от которых зависит точность анализов хроматографов с детектором дифференциального типа, в частности с детектором от теплопроводности. Погрешности, возникающие при хроматографическом методе анализа газов, зависят прежде всего от того, применяется ли при расшифровке хроматограмм метод нормировки или какой-либо способ калибровки по эталонным [c.55]

Для правильного учета влияния различных факторов на результаты количественного анализа целесообразно остановиться на проблемах, связанных с формой хроматографического пика и теми искажениями формы, которые вызываются различными факторами (изложенное ниже относится лишь к элюционному анализу при использовании дифференциальных детекторов). [c.198]

Интервал, в котором сохраняется линейная зависимость показаний детектора от концентрации или количества определяемого вещества, называется линейным динамическим диапазоном. Он характеризуется постоянством значений Лс или AJ и соответствует отношению максимальной концентрации (или скорости потока), вызывающей сигнал с 3%-ным отклонением от линейности, к минимальной определимой концентрации. Катарометры. Наиболее распространенным хроматографическим детектором дифференциального типа является катарометр, принцип работы которого основан на изменении электрического сопротивления проводника в зависимости от теплопроводности окружающей среды (элюата). Катарометр отличается надежностью в работе и простотой изготовления. [c.168]

ДЕТАНДЕРЫ, см Холодильные процессы ДЕТЕКТОРЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ (лат dete tor-тот, кто раскрывает, обнаруживает), устройства для количеств и качеств определения в-в разделяемой смеси в потоке подвижной фазы на выходе из хроматографич колонки Д X можно рассматривать также как преобра-зоват элемент, в к-ром изменение состава проходящей через него смеси преобразуется в изменение выходного сигнала Различают Д х дифференциального и шггегрального типа Первые регистрируют мгновенное значение одной из характеристик (концентрации или потока), вторые суммируют кол-во в-ва за определенный промежуток времени [c.25]

Анализ может быть проведен на любом хроматографическсм приборе, имеющем датчик-анализатор с термостатированной камерой для помещения хроматографической колонки и дифференциальный детектор по теплопроводности, например на отечественном хроматографе ХЛ-3. [c.70]

Если поток газа-носителя, содержащий десорбционное вещество, проходит через чувстиветльный элемент прибора, фиксирующего мгновенное изменение концентрации или потока вещества в газе (дифференциальный детектор), то на записывающем устройстве этого прибора получается кривая, называемая хроматограммой, хроматографическим пиком или элюционной кривой. Изображенная на рис. 1.4 хроматограмма представляет собой типичную элюционную кривую. Ее параметры, называемые элю-ционнымп характеристиками, могут служить средством выражения результатов хроматографического разделения смеси веществ, а также некоторых физико-химических свойств системы, подвергающейся хроматографированию. [c.31]

Основным детектором в гель-хроматографе является дифференциальный рефрактометр с чувствительностью 10 -4-10 . Через рабочую и сравнительную кюветы рефрактометра (объемом 10—25 мкл) пропускают соответственно анализируемый раствор полимера и растворитель. При этом с помощью дросселирующего устройства и балластных хроматографических колонок в сравнительной линии выравниваются давление и скорость потоков через рабочую и сравнительную кюветы рефрактометра. Гидравлическая схема хроматографа ХЖ-1303 показана на рис. III. 11. В качестве второго детектора в гель-хроматографе используется фотометрический (спектрофотометрический) детектор. Он обеспечивает, например, непрерывный анализ состава сополимера, синхронный с определением молекулярной массы. Специальные устройства отключают хроматограф при повышении температуры и давления сверх заданных величин. Это обеспечивает автоматическую работу [c.99]

Если поток газа-носителя, содержащий десорбированное вещество, проходит через чувствительный элемент прибора, фиксирующего мгновенное изменение концентрации или потока вещества в газе (дифференциальный детектор), то на записывающем устройстве этого прибора получается кривая, называемая хроматограммой, хроматографическим пиком или элюционной кривой. Изображенная на рис. 2 хроматограмма представляет собой типичную элюционную кривую. Ее параметры, называемые элюционными характеристиками, могут служить средством выражения результатов хроматографического разделения смеси веществ, а также некоторых физико-химических свойств системы, подвергающейся хроматографированию. Поэтому следует, подробно рассмотреть связь злюционных характеристик с величинами, характеризующими свойства хроматографируемых веществ. [c.38]

Цвет-4-67 . Изготовлен и разработан Дзержинским филиалом ОКБА. Предназначен для высокочувствительного анализа сложных органических смесей (с концентрацией от 2,5-10 до 100%) и неорганических (с концентрацией от 5-10 до 100%) веществ с температурами кипения до 350° С в изотермическом режиме хроматографических колонок. Снабжен колонками аналитическими (длина от 1 до 3 ж, внутренний диаметр 3 мм), микронабивными(длина до 2 м, диаметр 1 мм), капиллярными (длина до 50 м, диаметр около 0,3 мм). Максимальный температурный предел термостата колонок до 300° С. В приборе применены два детектора — четырехплечевой катарометр и пламенно-ионизационный дифференциального типа порог чувствительности второго 5-10 , первого Ы0 %. Прибор позволяет проводить количественный анализ с погрешностью не выше 2% относительных. Предусмотрена возможность одновременного использования двух детекторов и двух колонок. [c.254]

В основе количественного анализа газовой смеси по хроматографическим кривым, получаемым при помощи дифференциальных детекторов, лежит определение основных параметров хроматографического пика высоты пика Л, ширины пика М, площади пика Q времени удерживания удерживаемого объема Ууд или соответствующего ему на хроматограмме отрезка I. Однако точность анализа определяется точностью измерения определяющего параметра только в случае идеальной регистрации хроматограммы особенно это имеет место при использовании в качестве определяющего параметра площади пика Q. Для расчета реальных хроматограмм наиболее целесообразно использование произведения, высоты пика на удерживаемый объем (Л-Куд) или отрезок /(Л-/). Оирина пика при отсутствии перегрузки колонки постоянна, а высота пика пропорциональна количеству определяемого компонента. Существенное влияние - на точность проведения количественного хроматографического анализа газов оказывает перекрытие и размытие хроматографических пиков, а также скорость подачи газа-носителя и количество вводимой анализируемой пробы, перегрузка и температура хроматографической колонки, чувствительность детектора и регистрирующего устройства. В связи с этим при конструировании хроматографов предъявляются весьма жесткие требования к воспроизводимости работы всей хроматографической установки, а при проведении анализа строгое выполнение этих требований. [c.326]

Погрешность измерения времен или расстояний удерживания, обусловленную недостаточной эффективностью колонки (наложением хроматографических зон и связанным с этлм смещением максимумов пиков на. хроматограммах), можно существенно уменьишть, прибегнув к дифференциальному выделению сигнала детектора (см. раздел 111,4). [c.175]

Предложенное относительно недавно дифференциальное выделение составляющей сигнала детектора, слабо искаженной наличием мешающего компонента, не затрагивая сложившееся в колонке разделение хроматографических зон, существенно улучшает разделение пиков на хроматограмме (которую в данном контексте, исходя из принципа. метода, правильнее называть деривато-граммой, т. е, записью производной сигнала детектора), что позволяет получать удовлетворительные качественные и количественные результаты даже в условиях очень плохого разделения компонентов пробы в колонке. [c.244]

Хроматографический анализ с дифференциальным выделением сигнала (ДВС) может быть реализован с любой системой детектирования. Принцип дифференциального преобразования сигнала детектора, приводящего к регистрации дериватограмм с хорошо разделенными пиками при недостаточном разделении анализируемых соединений в колонке [81 1, иллюстрируется на рис, 111,26—111.28, На рис. 111.26 показан совмещенный хроматографический пик, составленный из частично разделенных компонентов 1 и 2 и включающий зоны (левее линии пп и правее лмни 1 тт ). принадлежащие практически чистым компонентам 1 и 2 соответственно, Дифференцирование [c.244]

В лаборатории авторов для исследования равновесия жидкость—пар в многокомпонентных системах успешно применяется прибор Мультифракт Р-45 . Он представляет собой современный газовый хроматограф с дифференциальной газовой схемой, блоком программирования температуры и пятью детекторами пламенно-ионизационным катарометром захвата электронов термо-нонным (N- и Р-содержащие вещества) пламенно-фотометрическим (S- и Р-содержащие вещества). Возможна одновременная работа двух ионизационных детекторов. В газовой схеме предусмотрена обратная продувка хроматографической колонки для удаления труднолетучих веществ. Имеется испаритель жидких проб, что позволяет использовать прибор не только для исследования равновесия жидкость—пар, но и как обычный хроматограф. [c.115]

Интеграторы. Исследования С. Матушека [174] (Чехословакия) заключались в разработке интегрального ионизационного детектора и его сравнении с простым дифференциальным ионизационным детектором, основанным на столкновениях первого порядка (р-> азтиц с молекулами газа). Интегральный детектор имеет две ионизационные камеры. Электрическая схема и соединения камер таковы, что собственные ионизационные токи, идущие в камерах, компенсируются. Газ, элюированный из хроматографической колонки, проходит через одну из камер. Разница в токах создает заряд на присоединенном к камере конденсаторе. Потенциал конденсатора возрастает в течение всего периода, пока данный компонент проходит через детектор. [c.289]

Адсорбционный детектор [32]. Принцип работы этого детектора основан на определении разбаланса температуры в сравнительной и измерительной ячейках, заполненных адсорбентом, который используется для хроматографического разделения в колонке. Температура в ячейках измеряется чувствительными терми-страми. Микроадсорбционный детектор (МАД), выпускаемый фирмой Varian , имеет объем кювет 9 мкл. Особенностью МАД является своеобразная (дифференциальная) форма хроматографического ника, простирающегося по обе стороны нулевой линии, которая связана с детектированием теплот адсорбции и десорбции элюируемого с колонки вещества при его прохождении через измерительную ячейку детектора. [c.97]

Для регистрации результатов хроматографического разделения и химической абсорбции авторы работы [541 применили оригинальную дифференциальную систему, состоящую из двух нламенно-ионизационных детекторов и параллельных абсорберов, причем один детектор регистрировал концентрацию углеводородов после первого абсорбера, а второй — после второго абсорбера. Проводя синхронизацию работы обоих детекторов во времени и получая дифференциальный сигнал от двух детекторов [c.78]

Это соотношение связывает процентное изменение Рдиф с процентным изменением /о. Однако оно точно выполняется только тогда, когда А/о приближается к нулю. Применение уравнения (10) для оценки экспериментальных результатов может привести к некоторой ошибке, но тем не менее дает возможность получить ценную информацию. Можно показать, что при изменении ионного тока /о на 20% -РдиФ будет изменяться на 10% в том же направлении. Такие же результаты получаются для постоянной времени т и входного сопротивления Я. Исходя из этого, казалось, можно было повысить дифференциальное отношение за счет увеличения входного сопротивления, но так как хроматографический процесс является динамическим, то нельзя произвольно увеличивать постоянную времени. Связь между высотой, а также формой регистрируемого пика и постоянной времени установил Шмаух [16] для детекторов по теплопроводности. Его результаты также непосредственно применимы и к ионизационным детекторам. Согласно Шмауху, постоянная времени не влияет на форму и высоту пика, если имеет место отношение [c.96]

Сравнительно недавно в отечественной литературе С. Н. Озира-нером с соавторами описан новый ионизационный детектор на прометии-147 [8]. Он представляет собой (рис. 50) дифференциальный детектор, состоящий из двух цилиндрических ионизационных камер, изолированных одна от другой тефлоном камеры имеют общий центральный электрод. Одна из камер непрерывно продувается газом-носителем (На, Не, Аг или воздухом), другая (измерительная) соединена с выходом хроматографической колонки. В камерах перпендикулярно центральному электроду расположен на подложке источник излучения который ионизи- [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология