Чувствительность анализа в полом

Термический фактор — один из наиболее действенных в хроматографии. Он позволяет менять адсорбционные свойства по любому закону во времени и по длине колонки и, следовательно, получать ряд специфических эффектов. Повышение температуры во время проявления вызывает десорбцию, повышает выходную концентрацию и, следовательно, увеличивает чувствительность анализа. Это дает возможность обнаруживать примеси очень малых концентраций. Под хроматермографией понимают метод разделения, предложенный в 1951 г. Жуховицким и Туркельтаубом. Он основан на одновременном воздействии на разделяемую смесь потока газа-носителя и движущегося во времени и пространстве температурного поля. [c.151]

В течение очень длительного времени анализируемое вещество удерживается в разряде при применении полого катода. Это объясняется тем, то разряд происходит в замкнутом пространстве, а также особенностями самого разряда. При этом даже введение небольших количеств вещества позволяет получать высокую чувствительность. В открытых источниках света — дуге, искре, пламени — даже при использовании носителей только небольшая часть всех атомов успевает возбудиться и излучить свет. Поэтому увеличение продолжительности пребывания вещества в источниках света является важным резервом повышения чувствительности анализа. [c.243]

По чувствительности определения спектральные методы нередко уступают многим другим физическим методам анализа, позволяя определять бром при концентрации порядка сотых долей процента, что не всегда удовлетворяет аналитика. Однако чувствительность определения можно повысить по крайней мере на два порядка величин, пользуясь концентрированием определяемого элемента путем экстракции тетрабромфлуоресцеина [27], соосаждения с хлоридом серебра [26, 27] или электролитического выделения на медном аноде [33]. Одним из доступных путей повышения чувствительности является также использование газоразрядных ламп с полым катодом в качестве источника возбуждения [30]. Однако надо отметить, что чувствительность анализа при прочих равных условиях зависит от природы матрицы и того катиона, с которым связаны ионы брома [580]. [c.146]

Методы масс-спектрометрии основаны на получении ионов определяемого элемента, их последующем разделении в магнитном поле (или другими средствами) по величине отношения т е (где т — масса иона, е — величина его заряда) и регистрации спектра полученных групп частиц. Они применяются в аналитической химии брома для количественного определения изотопов и для структурного анализа смесей гомологов по их молекулярной массе. Наиболее универсальные варианты — метод вакуумной искры и метод ионной бомбардировки, как и оптический спектральный анализ, позволяют одновременное определение большого числа элементов. Однако масс-спектры отличаются от оптических спектров отсутствием мертвых зон и в меньшей мере обременены помехами со стороны элементов-спутников, что обеспечивает более высокую чувствительность анализа, достаточную для решения ряда специальных задач химии материалов очень высокой степени чистоты. [c.158]

Чувствительность анализа к МВ (5i / дЩ увеличивается с уменьшением N в пределах всего поля хроматографической пластинки (см. рис. 19), а чувствительность анализа к составу дН/ /90) зависит от N более сложно, однако в средней части пластинки она увеличивается с ростом Л" (МВ). [c.160]

Показано увеличение чувствительности анализа в комбинированном режиме работы с наложением магнитного поля. [c.274]

Маэ и Вагнер (1967) описали различные типы ионных преобразователей, которые используются совместно с ионно-чувствитель-ными пластинами и значительно повышают чувствительность анализа. В их системе пучок ионов, разделенный в масс-спектро-метре с двойной фокусировкой, попадает на электрод вторичной эмиссии (2), как показано на рис. 4.9. Вторичные электроны, собранные магнитным полем, ускоряются по направлению к чувствительной пластине, где они образуют затемненные линии. Чувствительность можно увеличить почти в 3 раза с помощью ионного преобразователя, который имеет повышенную чувствительность по отношению к электронам (почти в 4 раза), и снижением [c.134]

Следует отметить, что авторы рассмотренных работ не полностью осветили аналитические возможности предлагаемого ими метода. Легко заметить, что применение в качестве распылительной камеры горячего полого катода представит возможность для атомно-абсорбционного определения примесей в тугоплавких металлах и жаропрочных соединениях других элементов, причем, учитывая высокую абсолютную чувствительность атомно-абсорбционного метода, следует ожидать и существенного эффекта в повышении относительной чувствительности анализа. [c.85]

В большинстве работ, посвященных аналитическому применению атомно-абсорбционной спектроскопии, использованы источники узких спектральных линий, в основном лампы с полым катодом. С их помощью разработаны атомно-абсорб-ционные методики определения многих элементов, характеризующиеся простотой выполнения и высокой чувствительностью анализа. Вместе с тем атомно-абсорбционному анализу при использовании ламп с полым катодом свойственен и недостаток, заключающийся в необходимости смены ламп и специального подбора режима их питания при переходе от определения одного элемента к определению другого. [c.90]

Аппаратура подробно описана в [8] лампа с полым катодом из латуни с содержанием свинца 3,5% определение свинца ведется по линии РЬ 2833 А. Установлено, что чувствительность анализа с увеличением тока через лампу возрастает она максимальна при 50 ма, но для предотвращения сильного перегрева лампы работу ведут при 40 ма. Для уменьшения влияния силы тока, а также для отделения линии поглощения от линий 2834 А и 2810 А, не поглощаемых атомами свинца, ширина щели монохроматора устанавливается минимальной ( 0,1 мм). Градуировочные графики, построенные в координатах оптическая плотность — концентрация в области концентраций О—200 мкг свинца, несколько искривлены к оси концентраций. Предел обнаружения свинца 2 мкг/мл этой концентрации соответствует оптическая плотность 0,005 [c.162]

Повышает чувствительность анализа за счет более пол- ного улавливания высокодисперсных аэрозолей и малого собственного веса. [c.68]

Выше мы не раз сталкивались с ограничениями чувствительности анализа, коренящимися в самих физических основах аналитических методов. Это — оковы для практики, не перестающей предъявлять требования к дальнейшему росту чувствительности. Очевидно, значительно раздвинуть ее границы смогут лишь принципиально новые направления анализа. В поисках новых идей взоры аналитиков обращаются к живой природе, которая являет так много примеров специфических и фантастических чувствительных реакций на ультрамалые примеси, на малейшие изменения температуры, радиационного фона, электрического и магнитного поля и г. д. Привлекательна и необычайная снособ-ность отдельных организмов избирательно концентрировать определенные вещества из крайне разреженных сред. Так, асцидии концентрируют ванадий в сотни тысяч раз больше, чем морская вода. Постижение подобных процессов откроет новые пути создания аналитических концентраторов. [c.215]

Перед началом измерений необходимо найти оптимальные значения параметров, от которых зависит чувствительность анализа. Необходимо выбрать а) тип пламени, б) наиболее чувствительную эмиссионную или абсорбционную линию, в) оптимальную ширину ще.пи и г) оптимальное значение тока ламны с полым катодом. [c.196]

Источник излучения. Наиболее распространенным источником резонансного излучения для ААС является лампа с полым катодом, изготовленным из определяемого металла или его сплава. Спектр лампы содержит линии металла катода и заполняющего лампу газа, обычно неона. Важнейшим фактором, влияющим на точность и чувствительность анализа, является стабильность излучения лампы. Она определяется конструктивными особенностями и индивидуальными свойствами лампы, а также зависит от качества работы источника питания. [c.17]

Рекомендации по автоматическому подбору режима работы прибора. Прибор ХТ-2М настраивают на автоматическую работу с продолжительностью цикла 6 мин (точнее 5 мин 57 сек). Цикл протекает следующим образом. Анализ начинается с того, что в командном аппарате контакт VII переключает золотники в положение разгонка , и емкость дозатора оказывается включенной в воздушную линию. Воздух-носитель вытесняет пробу анализируемого газа и наносит его на адсорбент в хроматографической колонке. После того как водород прошел колонку и зафиксирован чувствительным элементом в рабочей камере детектора, последовательным включением контактов I—IV командного аппарата изменяется напряжение на вторичной обмотке трансформатора, а следовательно, изменяется заданным образом тепловое поле колонки. После выделения последнего компонента нагрев выключается, включается вентилятор ВН (контакт V), золотники КЭП переключаются в положение отбор пробы . Таким образом, как указывалось ранее, режим анализа, определяющийся темпом и характером разогрева колонки и расходом воздуха через прибор, поддерживается автоматически. Однако оптимальный режим анализа не может быть выбран одинаковым для всех случаев практики для каждой аналитической задачи существует свой оптимальный режим. [c.159]

Каждый метод анализа характеризуется диапазоном определяемых содержаний, чувствительностью и селективностью. По диапазонам определяемых содержаний методы делят на макро-, полу-микро-, микро- и ультрамикрометоды (рис. 1.2). Вещества, содержание которых в анализируемом объекте составляет >10 мае. долей, %, называют основными (основой) или главными составными частями 10—0,01 мае. долей, %—примесями или побочными составными частями <10-2—10- мае. долей, % — следовыми примесями. [c.13]

Анализ экспериментальных результатов позволяет сделать следующие выводы пироуглероды имеют ОМС, величина которого зависит от температуры и индукции магнитного поля МС является структурно-чувствительным фактором, связанным с особенностями структурного состояния исследуемых пироуглеродов. [c.144]

Измеряемая температура относится к месту расположения геометрического центра чувствительного элемента. Температуру на поверхности теплообмена находят путем пересчета по формулам теплопроводности (см. разд. 2). Наиболее прост пересчет в случае одномерного температурного поля. В сложных температурных полях производится анализ поля темперахуры методами элект-ротепловой аналогии. [c.410]

Другие. Бови и Тайере привели данные анализов ароматических аминокислот, серина и треонина и их глицилпептидов, а также серу содержащих аминокислот и их пептидов. При использовании частоты 60 МГц увеличивается чувствительность анализа и улучшается разрешение в спектрах соединений, что связано с более высокой напряженностью магнитного поля. [c.307]

Оптическая система направляет излучение лампы в виде узкого пучка на пламя. За счет бокового смещения тубуса с изображающей системой добиваются однократного или трехкратного прохождения излучения через пламя для повыпгения чувствительности анализа. Светосильный дифракционный монохроматор выделяет из линейчатого спектра данной лампы с полым катодом желаемую резонансную линию. Ширину щели монохроматора регулируют в пределах от О до 2 мм. [c.189]

Эффективным средством повышения чувствительности определения ряда элементов может служить воздействие на дуговой разряд магнитного поля. В работе [224] для этой цели использованы кольцевые постоянные ферромагниты с наружным диаметром 40 мм и с внутренним диаметром 12 мм. Электроды помещены в отверстия магнитов. Расстояние между магнитами изменяли от 3 до 43 мм. Лучшие результаты получены при расстоянии 23 мм между одноименными полюсами. Анализировали сухой остаток на торце электрода после испарения раствора. Спектры возбугкдали в дуге постоянного тока силой 5—10 А при экспозиции 15 с. Использованы следующие аналитические линии (в нм) Мп II 257,61 и I 279,83 В I 249,68 Ре I 259,95 З I 288,1 А1 I 309,27 № I 305,08 Сг II 283,56 М I 285,21 Са II 396,85. Установлено, что при наложении неоднородного магнитного поля на дугу чувствительность анализа заметно повышается. [c.122]

Большой интерес, с точки зрения возможности повышения чувствительности анализа, представляет струйный эффект, открытый Я. Д. Райхбаумом с сотр. [337]. Суть явления вкратце заключается в следующем. В столбе дуги перенос атомов осуществляется главным образом диффузией, а перенос ионов, кроме того, электрическим полем. При достаточной скорости испарения пробы движение паров носит струйр]ый характер. В столб дуги попадает большее число атомов, а результате чего повышается интенсивность всех линий элементов. С увеличением скорости истечения паров интенсивность линий продолжает расти езависимо от того, как достигнуто увеличение скорости. При скорости паров свыше 3—5 м[сек интенсивность линий начинает падать, что объясняется сокращением времени пребывания атомов в разрядном промежутке. Использование струйного эффекта в сочетании с носителем позволило повысить чувствительность определения ряда элементов почти в 100 раз [338]. [c.132]

Следовательно, при определении малых примесей трудновозбудимого компонента необходимо работать при низких давлениях, возбуждая высокочастотный тлеющий разряд через узкие капилляры, либо исследуя свечение внутри полого катода При выборе давления следует исходить не только из относительной интенсивности линий примеси и основы смеси, но и абсолютного значения интенсивности. Поэтому нежелательно использовать слишком низкие давления (очень слабое свечение). Оптимальное давление выбирается экспериментально. Применение импульсных источников для анализа трудновозбудимого компонента также целесообразно, но исследование следует весги при сравнительно высоких давлениях порядка нескольких мм рт.ст. Это связано с тем, что в импульсном разряде с повышением давления увеличивается яркость вспышки, а вместе с тем и чувствительность анализа. Анализируя газовые смеси в импульсных источниках, имеет смысл применять метод спектральной развертки. Этот метод в настоящее время широко используется в спектральном анализе и имеет несомненные преимущества Р ]. Высокая чувствительность анализа малых примесей легко- [c.138]

Для определения малых концентраций гелия в воздухе В. И. Гладущак и Е. Я. Шрейдер применили разряд внутри импульсного полого катода. На трубку разряжалась батарея конденсаторов емкостью 5 мкф при напряжении 10 кв. Поджиг осуществлялся с помощью тиратрона, включенного последовательно с разрядной трубкой. Полый катод диаметром 10 мм изготовлялся из алюминия, так как алюминий мало распыляется и разряд происходит главным образом в самом анализируемом газе, а не в парах металла. Давление в разрядной трубке было порядка 0,5 мм рт. ст. Чувствительность анализа порядка 0,02%. [c.213]

Он не применим и для обнаружения водорода,так как молекулы водорода в близкой инфракрасной области не поглощают. Градуировочная кривая идет очень круто при малых концентрациях, затем более полого, и, наконец, при больших концентрациях величина отклонения а стрелки гальванометра почти не зависит от концентрации углекислого газа. Это объясняется тем, что количество энергии, поглощенной в полосе, определяется в основном средней областью полосы, а не боковыми ее частями. При больших концентрациях средняя часть практически полностью поглощена, увеличение поглощения за счет боковых частей почти не изменяет количества энергии, поглощенной во всей полосе. Для увеличения чувствительности анализа в области больших концентраций М. Л. Вейнгеровым и [c.255]

В качестве примера можно также привести применение в спектральном анализе полого катода, который позволяет весьма тонко регулировать поступление компонентов пробы в плазму, используя явление фракционной дистилляции роме того, он обеспечивает длительное свечение, а это дает возможность использовать кумулятивные приемники, в. результате чего чувствительность может бытв повышена до 10 —10 %. Полый катод обеспечивает и большую точность результатов. [c.11]

Известно, что применение полого катода при спектральном определении микропримесей значительно повышает чувствительность анализа [1, 2]. Настояшая работа, а также работа [3] посвящены исследованию процессов, происходящих в полости катода. [c.110]

Г. А. Певцовым вместе с В, 3. Красильщиком проведено исследование спектральных особенностей свечения, возникающего при электролизе, а также аналитических свойств разряда в полом катоде. Последний предложено использовать для определения микропримесей из концентратов на основе угольного порошка, что дало возможность повысить чувствительность анализа до 1.10 —1.10 % различных кислот, двуокиси кремния, трихлорсилана и других веществ высокой чистоты. Разряд в полом катоде был с успехом использован Г. А. Певцовым и В. 3. Красильщиком при анализах окисей бериллия и алюминия. Для окиси алюминия особенно удобным оказалось использование особого приема проведения такого анализа, с разделением зон испарения и возбуждения примесей. Этот метод значительно расширяет возможности аналитического использования полого катода. [c.371]

Для концентрирования примесей некоторых летучих хлоридов (А1, 1п, Оа, Ре) применена методика обогащения, основанная на избирательной адсорбции хлоридов этих элементов на активированном угле. Достигнутая чувствительность анализа составляет 3.10 —1.10 %. В работе [203] определяли очень малое содержание примесей Ag, Мп, Си, Оа, 1п, А1, N1, Mg и Ре в полупроводниковом кремнии. Пробу помещали в полый катод и подвергали предварительно действию паров плавиковой и азотной кислот. Для увеличения навески эту операцию повторяли несколько раз с одним и тем же катодом Полый катод, в котором были оконцентрированы примеси, ис пользуют для определения последних. Абсолютная чувстви тельность количественного определения элементов следую щая Ag, Мп и Си—3—5-10 г Оа и 1п—6- 10 г А1 и N1— 3—5-10 г Мп и Ре—6—7-10 г. [c.30]

Для определения неорганических микропримесей чаще всего применяется эмиссионный спектральный метод, возможности которого расширяются за счет использования различных электродов, химически активных добавок, газовой среды, магнитного поля, режимов горения дуги и пр. Известно, что в источниках возбуждения спектра происходят сложные физико-химические процессы и чувствительность анализа является функцией большого числа взаимодействующих факторов. Поэтому прогресс в области эмиссионного спектрального анализа в значительно большей степени зависит не от изучения физической стороны влияния каждого из факторов, а от нахождения оптимальных условий проведения анализа с использованием математических факторов планирования эксперимента. Однако сказанное не отрицает необходимости совершенствования техники эксперимента, например способов введения анализируемого вещества в плазму, использования новых методов регистрации спектров, например телевизионных и др. [c.227]

Интенсивность излучения элементов гораздо выше, когда проба бомбардируется пучком электронов. При этом сокращается время набора импульсов, а граница определяемых элементов значительно смещается в сторону более легких из них. Это говорит и о том, что повышается чувствительность возбуждения спектральных линий. Однако последнее не следует путать с чувствительностью самого анализа без применения амплитудной селекции импульсов, т. е. энергетической дисперсии (см. с. 241 и 246), реальная чувствительность анализа в этих случаях гораздо ниже, чем при флуоресцентном методе. В то же время анализ с нанесением пробы на анод рентгеновской трубки не совсем удобен для обычной работы и к тому же достаточно длителен. Практичнее оказались способы анализа обособленной пробы флуоресцентным методом и с рентгеновскими трубками без окон. В настоящее время особое внимание уделяется модели такой трубки, сконструированной в виде электронной пушки . В ней при высоком вакууме и в сильном электрическом поле электроны приобретают большую скорость, выходят через узкое выходное отверстие и бомбардируют электронентральную пробу. Форма пробы и ее подготовка к анализу в этом случае ничем не отличаются от применяемых в пракпп ре1 Тгенофлуоресцептного метода анализа. [c.202]

Другим перспективным методом повышения чувствительности является метод с использованием дуги постоянного тока, горящей в различных атмосферах. Гордон [32] на примере анализа жаропрочных сплавов указал на повышение чувствительности анализа путем сжигания проб в атмосфере лргона. Конструкция его камеры допускает последовательный анализ до 11 проб. Электроды можно предварительно обжечь для удаления абсорбированных газов, а пробы подаются в разрядную камеру без нарушения герметичности. В отличие от метода полого катода этот метод относительно удобнее, так как не требует чрезмерно сложной подготовки проб для анализа. [c.176]

В связи с проблемой получения веществ особой чистоты в последнее время резко возрос интерес к летучим неорганическим галидам [1]. Для анализа этих веществ широко применяется масс-спектромегрн с иопизацией электронным ударом [2], которая обладает высокой чувст-1 Ительностыо [3]. Однако, сложность электронно-ударных масс-спектров часто приводит в случае анализа смесей к наложению линий масс-спектров их компонентов, что в ряде случаев делает невозможным определение состава смеси или снижает чувствительность анализа. Применение ионизации электрическим полем с высоким градиентом потенциала, при которой масс-спектры обычно состоят из небольшого числа линий [4], во многих случаях позволяет устранить этот недостаток. [c.75]

Известно, что повышение эффективности интерпретаций аномалий в первую очередь зависит от привлечения дополнительных данных. К таким дополнительным данным относятся и значения горизонтальных и вертикальных производных аномалий различных порядков. Совместная интерпретация значений исходных гравитационных и магнитных аномалий и их производных расширяет возможности интерпретации, позволяет получить более надежные результаты и уменьшает неоднозначность решения обратной задачи гравимагниторазведки. Из рассмотренных выше материалов видно, что при такой интерпретации можно разработать способы анализа полей, чувствительные к форме источников аномалий и позволяюшие определить в первую очередь именно форму источников. [c.351]

Масс-спектрометры по своему устройству могут быть разделены на статические и динамические. В статических приборах используются медленно изменяемые (для осуществления развертки по массам) постоянные магнитные и электрические поля, образующие ионно-оптическую систему, управляющую движением в приборе пучков ионизированных частиц. В динамических приборах используются высокочастотные электрические и, иногда, вспомогательные постоянные магнитные поля. Статические масс-спектрометры брлее универсальны, они обладают большой разрешающей способностью и чувствительностью. Динамические приборы меньше по весу и габаритам и обладают высоким быстродействием они удобны для анализа сред быстро изменяющегося состава, например, при процессах горения. [c.604]

Важной задачей, которую необходимо рещить при разработке малогабаритных преобразователей, является снижение величины тока возбуждения без снижения чувствительности. Ддя достижения этой цели короткозамкнутая обмотка преобразователя может быть выполнена из двух секций с неравным числом витков, расположешшх на сердечнике диаметрально-противоположно и соединенных встречно [63]. Конструкция преобразователя представлена на рисунке 3.3.13, е. Ток, протекаюиош по короткозамкнутой обмотке, определяется разностью ЭДС, наводимых в секциях при перемагничивании сердечника. Магнитный поток секции с большим числом витков направлен навстречу магнитному потоку в сердечнике, а магнитный поток, создаваемый секцией с меньшим числом витков, совпадает с потоком в сердечнике. Поля рассеивания обоих секций формируют импульсное магнитное поле, которое возбуждает импульсные вихревые потоки в электропроводящем объекте контроля. Встречное включение секций КЗО позволяет увеличить интенсивность поля рассеяния без увеличения магнитного сопротивления сердечника. Основная энергия магнитного потока рассеивания сосредоточена в зазоре между секциями, поэтому при анализе взаимодействия преобразователя с объектом контроля зазор может рассматриваться как прямоугольная катушка с высотой, равной высоте секции. Такая конструкция преобразователя позволяет перемагничивать сердечник по предельной петле гистерезиса при гораздо меньших значениях тока, чем у преобразователя с немагнитным зазором или короткозамкнутым витком, и соответственно при меньшем числе витков обмотки возбуждения, что позволяет [c.141]

Прямая полярография. Для прямых полярографических измерений исиользуется полярограф, на котором получают прямую поля-рограмму, которая представляет собой поляризационную кривую с площадкой, соответствующей предельному диффузионному току. Последний пропорционален концентрации анализируемого вещества. При анализе смеси ионов получается полярографический спектр, где каждому иону соответствует определенная площадка диффузионного тока. Чувствительность методов прямой полярографии 10- моль л и разрешающая способность порядка десяти. [c.165]

Этим требованиям лучше всего удовлетворяет пламенно-ионизационный детектор. Эффективный измерительный объем равен объему микропламени. Чувствительность детектора составляет 10" г1сек. Мертвый объем практически уменьшен до такого состояния, что компоненты, пройдя капиллярную трубку, поступают непосредственно в дюзу. При попадании органических веществ в пламя мгновенно изменяется диэлектрическая проницаемость поля, расположенного у дюзы. Если постоянная времени подключеннога усилителя и время пробега каретки самописца достаточно малы (т. е. 0,1 — 1,0 сек), то за исключением экспресс-анализа неискаженная запись хроматограммы гарантирована. Наряду с этим уже сегодня существуют приборы, которые удовлетворяют и высоким требованиям экспресс-анализа на коротких капиллярных колонках. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология