Оптическая состава соединения

Изучены оптически активные соединения с трех-и четырехкоординационным атомом мышьяка в качестве хирального центра. Среди них есть вещества, в которых атом мышьяка входит в состав цикла [24], и более простые арсины [25] [c.612]

В состав макроциклических соединений могут входить хиральные атомы углерода и азота, что приводит к образованию ряда стереоизомеров, в том числе л<йзо-форм, оптически активных соединений и их рацемических смесей. [c.10]

После кристаллизации смеси а + Ь будет получен новый обрати с оптической чистотой Р и удельным вращением [а ]. Определив изотопный состав этого образца Г, можно установить максимальное оптическое вращение соединения и, следовательно, оптическую чистоту исходного образца. Легко вывести, что [c.35]

Состав соединения отвечает положению максимума кривой на оси абсцисс. Продолжив прямолинейные участки кривой (см. рис. 18), можно получить точку т и рассчитать по ней оптическую плотность, которую имел бы раствор соединения, если бы последнее не диссоциировало. Из разницы координат точек т и г можно рассчитать степень диссоциации, а учитывая общую концентрацию, также и константу диссоциации комплекса. [c.52]

Направление и ве.личина вращения плоскости поляризации — это такая физическая константа соединения, которая не находится в каком-либо простом соотношении с конфигурацией этого соединения. Приписать знак вращения трехмерной формуле определенного энантиомера — трудная экспериментальная задача, ибо для этого необходим метод, позволяющий отличить его конфигурацию от конфигурации зеркального изображения. Нз существует чисто химических методов для установления абсолютной конфигурации оптически активных молекул. Тем не менее оптически активные соединения можно химическим путем превращать в другие без нарушения конфигурации асимметрических центров. В результате получены ряды соединений, конфигурации которых известны в отношении друг к другу. Химические способы пригодны также для установления относительной конфигурации двух или более асимметрических атомов углерода, входящих в состав одной молекулы. Если известна абсолютная конфигурация хотя бы единственного соединения в ряду веществ с известными относительными конфигурациями, то абсолютная конфигурация становится доказанной и для каждого вещества данного ряда. [c.147]

По мере увеличения точности измерений оптического вращения в результате повышения чувствительности приборов становится проблемой воспроизводимость экспериментальных результатов. Величины вращения, приведенные в литературе, должны быть тщательно оценены, прежде чем рассчитывать оптическую чистоту какого-то соединения, поскольку возможность потенциальной ошибки при измерении оптического вращения довольно значительна, особенно когда выбор условий может вызвать изменения, обсужденные выше. Поскольку существует несколько различных методов для определения энантиомерного состава, нет необходимости измерять оптическое вращение для соединений с низкой вращательной способностью или минимальной энантиомерной чистотой. Однако в подавляющем большинстве случаев наиболее полезной характеристикой оптически активного соединения является оптическое вращение, желательно измеренное при нескольких длинах волн и по крайней мере в двух растворителях. Для расчета абсолютного вращения энантиомера необходимо подтвердить энантиомерный состав соединения, определенный на основании его оптического вращения, с помощью другого метода. Поскольку в большинстве случаев оптическая чистота, рассчитанная по данным оптического вращения, и энантиомерная чистота, полученная с помощью других физических методов, совпадают, при изучении асимметрического синтеза удобнее использовать определение оптического вращения. Если [c.41]

Используют и иного типа комплексы, так называемые соединения включения, возникающие путем внедрения в полости, образуемые молекулами хозяина , молекул другого соединения — гостя . Если молекулы хозяина оптически активны, то при добавлении гостя -рацемата в состав соединения включения входит преимущественно один из энантиомеров. Наиболее известным природным оптически активным соединением, могущим играть роль хозяина , является циклодекстрин, кото-р >1Й и используют для расщепления. [c.60]

Линейчатый рентгеновский спектр характеризует вещество анода в такой же степени, в какой оптический спектр испускания характерен для газообразного состояния любого вещества. Каждый элемент дает только присущий ему рентгеновский спектр независимо от того, находится этот элемент в виде простого вещества или входит в состав сложного химического соединения. Этим рентгеновские спектры существенно отличаются от оптических, состав которых различен для атомарного и молекулярного состояния вещества. [c.534]

Согласно второй точке зрения [384], атом галоида подходит к одному из атомов углерода дигалоидэтилена со стороны, противоположной атому галоида, входящему в состав соединения. Вытеснение последнего приводит к обращению конфигурации атакуемой группы и к образованию изомера. Такой процесс подобен вальденовскому обращению. Выше говорилось, что скорость потери оптической активности галоидозамещенными при реакциях вальденовского обращения равна скорости изотопного обмена их галогена (стр. 348). Очень вероятно, что и при вальденовском обращении, вызываемом радикалами (если такая реакция действительно происходит), скорости галоидного обмена и изомеризации также должны быть одинаковыми. [c.543]

Развитие микроорганизмов и потребление ими питательных субстратов сопровождается также изменением реакции среды, выделением газообразных продуктов метаболизма, накоплением оптически активных соединений при ути.лизации одного из изомеров из рацемических смесей или, наоборот, исчезновением оптически активных веществ, если они входили в состав исходной питательной среды. Размножение микроорганизмов происходит с выделением энергии, которая в виде тепла может быть зарегистрирована соответствующими приборами. [c.131]

Для расшифровки состава природных органических соединений нефти и нефтепродуктов и характеристики их свойств применяются оптические методы. Сюда относятся инфракрасная и ультрафиолетовая спектрометрия, метод комбинационного рассеяния света, определения показателя преломления и оптической активности. Вещество, через которое проходит излучение, поглощает лучи только определенной длины волны (частоты), и по закону Кирхгофа само вещество излучает только те лучи, которые оно в данных условиях поглощает. Каждый ион, атом, молекула дают характерные частоты в спектре поглощения, спектре испускания и спектре комбинационного рассеяния. Задачей спектрального анализа является определение этих характеристических частот, зная которые, можно определить качественный состав углеводородной смеси. Для этого существуют таблицы характеристических частот индивидуальных углеводородов. Для количественного анализа еще необходима оценка интенсивности излучения. [c.228]

Растворы, содержащие окрашенное комплексное соединение при различном мольном отношении образующих его компонентов,—комплексообразователя А и лиганда В, но при постоянной молярной (суммарной) концентрации компонентов комплекса называют изо-молярными. На рис. 33 показано изменение оптической плотности от состава для серии этих растворов. Максимум на кривых D = f(Nв) отвечает стехиометрическому составу комплексн ого соединения. Измерив оптическую плотность серии изомолярных растворов и найдя положение максимума на соответствующей кривой, можно определить состав комплексного соединения. График 1 на рис. 33 отвечает теоретической зависимости, когда [c.123]

В состав рацемической модификации, имеют одинаковые физические свойства (кроме направления вращения поляризованного света) и, следовательно, их нельзя разделить обычными методами фракционной перегонкой или фракционной кристаллизацией. В этой книге часто упоминаются эксперименты, проводимые с оптически активными соединениями, такими, как (+)-б/по/)-бутиловый спирт, (—)-2-бромоктан, (—)-а-фенилэтилхлорид, (+)-а-фенилпропиоамид. Как же получаются такие оптически активные соединения [c.225]

С развитием биотехнологии возрастает интерес к использованию ферментов и микроорганизмов как катализаторов химических превращений. Особый интерес в этом плане представляет возможность проведения реакций с высокой степенью стереоселективности с целью получения оптически активных соединений. И хотя уже накоплен большой практический опыт применения ферментов и клеток в этих целях, область приложения и потенциальные возможности метода намного шире. В частности, результаты микробиологических реакций трудно предсказуемы, и в этой связи практически всегда требуется мелкомасштабный скриннинг. Такие исследования раньше тормозились из-за отсутствия необходимого метода контроля за прохождением стерео-селективной реакции. Теперь с развитием хиральной хроматографии появилась возможность определять очень простым способом точный энантиомерный состав в пробах, взятых в любой момент прохождения ферментативной реакции. Площадь хроматографического пика измеряется электронным интегратором, связанным с детектором, что позволяет следить за прохождением реакции и ее стереохимией на пробах очень небольшого объема. [c.210]

ЭТИХ соединений приписывается молекулярной асимметрии. Тот же Вант-Гофф предвидел существование оптически активных соединений вследствие асимметрии их молекул, не имеющих плоскостей симметрии. Один из наиболее известных случаев представляет инозит, левовращающая модификация которого была получена Шарлем Жозефом Тап-р е (1847—1917) и изучена Лео Маненном (1859—1925), который нашел, что инозит имеет состав СвН120, и представляет собой гекса-гидрогексаоксибензол [c.304]

В отличие от декарбоксиусниновой (342) и уснетиновой (.334) кислот усниновая кислота является оптически активным соединением, откуда следует, что асимметрический атом углерода должен входить в состав алициклической части ее молекулы. Кроме того, было установлено, что усниновая кислота не способна рацемизироваться при растворении в водном растворе щелочи. Последнее наблюдение свидетельствует о том, что ее асимметрический атом углерода не входит в состав тех группировок, которые могут подвергаться энолизации. Все это говорит в пользу того, что асимметрическим должен быть тот углеродный атом, при котором находится ангулярная метильная группа [см. формулы (333) = (349)]. Этому утверждению в известной мере противоречит лишь склонность усниновой кислоты легко подвергаться рацемизации при нагревании с инертными растворителями. [c.261]

Частичный асимметрический синтез протекает под действиел вещества, содержащего диссимметрический центр, на оптически неактивное соединение симметричного строения. Асимметриче ский реагент может при этом входить в состав конечного оптиче ски-активного продукта или образовывать только промежуточно соединение с последующей регенерацией в неизменном виде ИЛ1 с частичной рацемизацией. В соответствии с этим при дальнейше изложении там, где это возможно, будет подчеркиваться разделе ние исследованных асимметрических синтезов на два типа. [c.13]

Асимметрическая конденсация может протекать путем при- оединения оптически-активного соединения к неактивному без юследующего выделения асимметризующего реагента, который ходит в состав продукта. Немногочисленные примеры асимметри-1еской конденсации этого типа известны в ряду аминокислот ". [c.18]

Ход анализа. К 20 м.г раствора хлоридов золота, палладия и платины добавляют мл 2 М раствора родз1)ида калия, 0,5 мл концентрированного аммиака п i мл 2 М раствора EDTA, Титруют 0,002—0,0015 М раствором нитрона. Конечную точку титрования находят по точке пересечения двух линий линии, проведенной через значения оптической плотности в последней части кривой титрования (примерно в последней четверти кривой), и линии, проведенной через значения оптической плотности, лежащие на горизонтальном участке кривой титрования, после конечной точки. Состав соединения отвечает белому комплексу Aui (нитрон) . [c.133]

Некоторые из аминокислот, входящих в состав белков, производятся в значительных количествах в промышленности (выделение из гидролизатов белков, ферментативное расщепление рацематов) и служат исходными веществами для синтеза других оптически активных соединений. Так, описан [15] способ стереоселективного превращения аспарагиновой кислоты (36) в аминолактон (37), аспарагина в 2,3-диамино-пропановую кислоту (38) [16], ряда аминокислот в а-ацетиламино-кетоны (39) [17]. Из -( — )-триптофана синтезированы оптически активные тетрагидро-Р-карболины [18] (схема 9). [c.46]

Состав соединения ванадия (IV) с Ы-БФГА, который был оценен методом сдвига равновесия [8], отвечает соотношению ванадий (IV) N-БФГA=1 2. Возрастание оптической плотности экстракта после участка насыщения свидетельствует, по-видймо-му, об образовании и других малопрочных комплексов. Ход кривой насыщения с переменной концентрацией ванадия (IV) и постоянной реагента имеет необычный вид уже при соотношении ванадия (IV) М-БФГА—1 1, величина оптической плотности экстракта постепенно падает. Поэтому оценка состава соединеня этим методом может быть лишь очень приближенной условная А[ нест—1.7- [c.32]

Правый или левый циркулярно поляризованный свет быстрее разрушает один из входящих в состав рацемата антиподов. В результате одно оптически активное соединение остается в избытке, вещество стало оптически активным. Найденные величины вращения, впрочем, довольно малы. Другие попытки истолкования появления первичной оптической активности (см. [346]) в качестве возможных причин указывают на самопроизвольное расщепление рацема- [c.124]

На рис. 6 показан ход кривых диспероии вращения обоих алкалоидов Видно, что кривые ДВ эфедрина во многих растворителях аномальны. При этом для ряда раство рителей можно найти длину волны, при которой кривая ДВ эфедрина проходит через нуль. Если определять вращение смеси эфедрина и псеадоэфедрина в этих условиях, то эфедрин будет играть роль оптически неактивного соединения вращение обусловливается только присутствующим псевдоэфедрином. Зная навеску суммы алкалоидов и удельное вращение чистого псевдоэфедрина в принятых условиях измерения, можно из найденного вращеиия рассчитать состав смеси. По этому етоду миллиграммовые примеси псевдо-эфедрина к эфедрину определяются с точностью до 3—5%- [c.423]

Известны оптически активные органические соединения, не содержащие ни одного асимметрического атома углерода. Оптическая активность этих соединений приписывается молекулярной асимметрии. Тот же Вант-Гофф предвидел существование оптически активных соединений вследствие асимметрии их молекул, не имеющих плоскостей симметрии. Один из наиболее известных случаев представляет инозит, левовращающая модификация которого была получена Шарлем Жозефом Тан-р е (1847—1917) и изучена Лео Макенном (1859—1925), который нашел, что инозит имеет состав СеН120д и представляет собой гексагидро-гексаоксибензол [c.299]

В данной формуле жирную кислоту располагают влево от центрального, или р, атома, чтобы указать на оптическую активность соединения и на наличие асимметрического углеродного атома. Встречающиеся в природе фосфатиды имеют -форму, в их состав могут входить по мень-Н1ей мере пять разных жирных кислот. Формула также показывает, что лецитин существует в диссоциированном состоянии, поскольку фосфорная кислота — довольно силь-над кислота, а холин — сильное основание. Холин представляет собой четвертичное аммониевое основание, щелочность которого в водном растворе такая же, как КОН. Поэтому обычно холин изображают в ионной форме [c.307]

И) соединений свинца (II) РЬО применяется в производстве оптического стекла, хрусталя, глазурей и олиф РЬСгО (оранжево-красного цвета) входит в состав минеральных красок 2РЬСОз РЬ(0Н)2 используют для изготовления свинцовых белил. Малорастворимый SnFj трименяют как фторсодержащую добавку к зубным пастам. В последнее время большое теоретическое и практическое значение приобретают олово- и свинецорганические соединения. [c.431]

Талл Г1 и его соединения имеют небольшое по объему, но разнообразное применение. Галогениды таллия хорошо пропускают инфракрасные лучи. Поэтому они используются в оптических приборах, работающих в инфракрасной области спектра.. Карбонат таллия служит для изготовления стекол с высокой преломляющей способностью. Таллн т входит в состав вещества электрода селе нового выпрямителя, является активатором многих люминофоров. Сульфид таллия используется в фотоэлементах. Металлический таллий — компонент многих свинцовых сплавов подшипниковых, кислотоупорных, легкоплавких. [c.639]

В качестве другого примера применения таких полимеров может служить разделение оптических антиподов антибиотиков, энантиомерпый состав которых легко и быстро может быть установлен методом газовой хроматографии. Усилия Байера и сотр. приблизили химиков-органиков еще на один шаг к синтезу хиральных матриц с заранее заданными свойствами. Как и белки, они могут активно взаимодействовать с энаитиомерами самых разных соединений. [c.301]

В чем причина появления оптической активности у некоторых органических вешеста Ответ на этот вопрос был дан на основании тетраэдрической теории Я. Вант-Гоффа и Л. Ле-Беля (1874). Согласно этой теории оптической активностью обладают соединения, молекулы которых имеют асимметрическое строение. В состав таких молекул входит асимметрический атом углерода, т. е. атом, у которого все четыре валентности затрачены на соединение с различными атомами или группами атомов (рис. 2.3). Такой атом не имеет ни одного элемента симметрии — ни центров, ни осей, ни плоскости. [c.217]