Соли карбоновых кислот, электронное

В другом методе используется электролиз натриевых или калиевых солей карбоновых кислот. При этом процессе, известном под названием электролиза по Кольбе, карбоксилат-радикалы образуются при переходе электронов от карбоксилат-ионов к аноду. Декарбоксилирование может происходить одновременно с образованием карбоксилат-радикалов или вслед [c.468]

Образование свободных радикалов имеет место в реакции Кольбе (электролиз солей карбоновых кислот, стр. 516). Анион кислоты отдает электрон аноду, превращаясь в свободный радикал, который, отщепляя молекулу двуокиси углерода, образует углеводородный радикал. Сдваивание радикалов ведет к получению предельного углеводорода [c.504]

В Другом методе используется электролиз натриевых или калиевых солей карбоновых кислот. При этом процессе, известном под названием электролиза по Кольбе, карбоксилат-радикалы образуются при переходе электронов от карбоксилат-ионов к аноду. Декарбоксилирование может происходить одновременно с образованием карбоксилат-радикалов или вслед за ним. Оно приводит к получению углеводородных радикалов, которые далее димеризуются. [c.561]

Механизм реакции Канниццаро сходен с механизмом реакции Меервейна — Понндорфа. В циклическом переходном состоянии, образованном двумя молекулами альдегида, гидроксил-анионом и катионом щелочного металла, происходит перенос атома водорода со связывающими электронами от одной молекулы альдегида к другой молекуле. Сначала образуются алкоголят и карб новая кислота, которые затем превращаются в спирт и соль карбоновой кислоты [c.201]

Электродные процессы также часто протекают в виде переноса электронов, как, например, известный синтез Кольбе — получение углеводородов электролизом солей карбоновых кислот [c.588]

Самоконденсация. Применение катализаторов, отдающих электроны (реакция Канниццаро). Реакция Канниццаро, катализируемая основаниями, состоит в основном в реакции между двумя молекулами альдегида, не содержащего а-ато-мов водорода [23]. Суммарный результат состоит в переносе одного водорода альдегида к другой альдегидной группе с образованием двух радикалов, могущих соединиться в сложный эфир. Присутствие основного катализатора предупреждает образование сложного эфира, и получаются спирт и соль карбоновой кислоты [24, 25]. Механизм имеет следующий вид [c.181]

Этот метод был применен в работе Кросса, Ричардса и Уиллиса [37]. При изучении окисленных полиэтиленов эти авторы оценивали долю карбонильного поглощения, приходящуюся на карбоксильную группу, путем сравнения интенсивностей полос при 1550 и 1720 до и после образования соли. Следует отметить, что эти полосы солей карбоновых кислот очень похожи на полосы нитрогруппы, электронная структура которой напоминает ионизированную карбонильную группу такие полосы возникают [c.252]

Этот метод был применен в работе Кросса, Ричардса и Виллиса [371. При изучении окисленных полиэтиленов эти авторы оценивали долю карбонильного поглощения, приходящуюся на карбоксильную группу, путем сравнения интенсивностей полос при 1550 и 1720 слг до и после образования соли. Следует отметить, что эти полосы солей карбоновых кислот очень похожи на полосы нитрогруппы, электронная структура которой напоминает ионизированную карбонильную группу такие полосы обеих групп возникают в результате одинаковых форм колебаний. Однако на практике при дифференциации этих групп затруднений почти не встречается. [c.211]

Обнаружение подвижных атомов Н, способных к образованию водородных связей, облегчается благодаря смещению их резонансных полос в более высокочастотное ноле с разбавлением (снижением степени ассоциации). Многие гетероатомные функции, содержащие неподеленные электронные пары и способные к комп-лексообразованию с металлами, могут быть выявлены по смещению- полос поглощения в более слабое или более сильное поле присутствии парамагнитных сдвигающих реактивов комплексных солей европия или празеодима соответственно. Такой метод использован, например, при анализе ароматических карбоновых кислот [240]. [c.31]

Изучен процесс озонирования в присутствии добавок, служащих донорами электронов (солей мета.ллов переменной валентности, галоидных соединений, аммиака и др.). Применение добавок дает возможность получать ароматические оксипроизводные, хиноны, карбоновые кислоты, перекисные соединения, нитрилы и другие соединения с высокой избирательностью. Показано, что получение того или иного продукта зависит от скорости взаимодействия озона с добавкой. Приведены константы скорости. Описан синергетический эффект, наблюдаемый при использовании в качестве катализатора смеси солей хрома и марганца. Предложена схема процессов, объясняющая полученные результаты, согласно которой озонолиз ароматических соединений предотвращается быстрыми реакциями озона с добавками. [c.330]

Карбоксильная группа, проявляя —/-эффект, оттягивает электроны. Поэтому первая константа диссоциации двухосновных карбоновых кислот больше, чем константа диссоциации одноосновных карбоновых кислот с одинаковым числом атомов углерода. Константа диссоциации уксусной кислоты /С= 1,82-10 , а щавелевой ATi=6-10 2. Двухосновные карбоновые кислоты — кристаллы, хорошо растворимые в воде. Они образуют два ряда солей — средние и кислые. [c.341]

Участие свободной пары электронов аминного азота в образовании кратной связи подтверждается тем, что нитрамины, в отличие от исходных аминов, не способны образовывать соли с кислотами. Первичные нитрамины проявляют кислые свойства, приближаясь по силе к карбоновым кислотам. [c.422]

Так, в молекулах карбоновых кислот (I) не наблюдается обмена водорода связи С—Н с молекулами воды Н2О. В то же время в свинцовой соли (II) обмен протекает сравнительно легко (при 150° за 8 ч обмен достигает 50% от равновесного). Это объясняется тем, что малая поляризация связи О—РЬ создает возможность смещения электронов по схеме (II). Введение в молекулу кислоты щелочного металла Na делает атом Н менее подвижным (ti/,= 150 ч), в результате образования сильно полярной связи 0 —Na , от которой группа С=0 принимает на себя электроны (схема III). [c.75]

Солюбилизация может происходить в результате сольватации не только анионов, но и катионов солей аминов. Сольватация катионов может иметь наибольшее значение для солюбилизации солей первичных аминов [123] и кислых солей двух- и многоосновных кислот с любыми анионами, так как она препятствует полимеризации этих солей, протекающей [98] вследствие образования водородных связей между катионами одних молекул соли и анионами других молекул соли. Способностью сольватировать катионы солей первичных аминов и солюбилизировать эти соли обладают вещества, являющиеся донорами электронов кетоны, эфиры, амиды карбоновых кислот, нитросоединения и т. п. Кроме этих веществ с заметными электронодонорными свойствами способностью (хотя и меньщей) солюбилизировать соли первичных аминов обладают и некоторые вещества, например бензол, имеющие очень слабые основные свойства. [c.58]

Реакции за счет карбонильного кислорода. В отличие от альдегидов и кетонов, карбоновые кислоты и их соли в тех же условиях не дают реакций присоединения по карбонильной связи и реакций замещения кислорода карбонила. Это можно объяснить равномерным распределением электронной плотности в карбоксиле между обеими углерод-кислородными связями. В связи с этим, фактически, не могут проявляться карбонильные свойства. Но в сложных эфирах, когда гидроксил выделяется с молекулой воды, карбонильная группа уже проявляет свои обычные свойства, и кислород способен замещаться. [c.227]

Химические свойства. Свойства непредельных кислот, главным образом, определяются взаимным расположением карбоксильной группы и двойной связи. Они дают все реакции карбоксильной группы, образуют соли, сложные эфиры, амиды, ангидриды, галогенангидриды и другие производные, характерные для карбоновых кислот. Кроме этого, они дают и реакции двойной связи, но характер этих реакций зависит от расположения двойной и карбоксильной связей. При а-, Р-расположении двойной связи в молекуле создается сопряженная система связей, в которой распределение электронной плотности будет отвечать схеме [c.233]

Весьма важными являются еще два способа образования радикалов с помощью переноса электронов — восстановление металлами и анодное окисление. Примеры первого будут рассмотрены позднее. В электролитическом синтезе углеводородов по Кольбе карбоксилат-анионы солей алкан-карбоновых кислот отдают электроны аноду, превращаясь при этом в радикалы, которые разлагаются на алкил-радикалы и двуокись углерода [c.170]

Для получения незамещенного циклоалкана можно подВ( рг-нуть электролизу соль двухосновной кислоты, а затем нро-гидрировать кратную связь. Полагают, что реакция протекает по следующему механизму. Водные растворы солей карбоновых кислот практически нацело диссоциированы на ионы. При электролизе анион рассматриваемой кислоты теряет два электрона, а образовавшийся бирадикал разлагается с выделением двух бедных энергией молекул СОг- Реакция завершается образованием кратной углерод-углеродной связи за счет двух неспаренных электронов [c.492]

Железные соли карбоновых кислот представляют собой системы мылообразного типа, по характеру близкие к консистентным смазкам, широко описанным в специальной литературе и представляющим собой стабилизированные водой мыльно-масляные гели. На основе данных реологических исследований, электронной микроскопии разработаны представления о строении и механизме деформации таких систем. Консистентные смазки представляют собой дисперсные системы с поликристаллической дисперсной фазой. Кристаллы мыла имеют форму волокон-лент длиной до сотых долей микрона. Смазки обладают каркасом, являющимся рыхлой пространственной конструкцией, заключающей в себе многократно превышающее ее по весу и объему количество дисперсионной среды. Связи между отдельными агрегатами и волокнами мыла способны легко возникать и разрушаться под действием теплового движения. [c.216]

Соли карбоновых кислот. Ранее уже упоминались карбоксила-ты Си в этих соединениях энергия взаимодействия металл—металл составляет величину порядка 1 ккал1моль, и такое взаимодействие вряд ли можно назвать связью [5а]. Однако у ацетатов Мо", НЬ", Re и в различных карбоксилатах Сг" найдена структура такого же типа. Сравнительно короткие расстояния. металл — металл и наличие большого числа спаренных электронов наводят на мысль о том, что в этих случаях между ато.ма.ми металла существует истинная связь металл—металл. У ацетатов Си , Сг , и Мо" расстояния М—М в ангстремах соответственно составляют (в скобках приведены расстояния, ориентировочно подсчитанные Полингом для простых связей металл—металл) 2,64 (2,34) 2,46 (2,36) 2,45 (2,50) 2,11 (2,60). Вывод о слабо.м взаимодействии Си— [c.41]

Работа В. И. Данилова, А. М. Зубко и А. Ф. Скрышевского по рентгенографическому исследованию жидкого ортодихлорбензола о-СвН4С12, опубликованная в 1949 г., была первой в СССР, в которой определено строение молекулы по кривой распределения электронной плотности. Важность определения строения молекул жидкостей очевидна. Можно назвать ряд веществ, исследование структуры которых должно выполняться не на газе или кристалле, а именно на жидкости. Примером могут служить расплавы солей и карбоновые кислоты. Соли, как известно, в твердом состоянии существуют в виде ионных кристаллов, а в парообразном — в виде молекул карбоновые кислоты в парообразном состоянии образуют циклические димеры, а в твердой — зигзагообразные цепочки. Структура этих веществ в жидком состоянии заранее не очевидна. [c.206]

Флавиновые ферменты катализируют реакции дегидрирования различных соединений в животном организме, как, например а-аминокислот в а-кетокислоты [8], альдегидов — в карбоновые кислоты [26], глюкозы — в глюконовую кислоту [27]. Флавиновые ферменты обладают высоким окислительно-восстановительным потенциалом благодаря их способности присоединять электроны с превращением в восстановленную форму фла-вина. Присоединенные электроны флавины передают соответствующим акцепторам, окисляясь в исходную форму. Из флавиновых коферментов широкое применение имеет рибофлавин-5"-фосфорный (рибофлавинмононуклеотид) и его натриевая соль. [c.110]

При взаимодействии аминов (RNH2) с карбоновыми кислотами (В СОаН) образуются соли (Н] Нз К СО ) путем присоединения протона к неноделенной паре электронов азота. Простейшей иллюстрацией является образование ацетата аммония. [c.164]

Ароматические амины обладают двойственной реакционной способностью, которая выражается в их реакциях с кислотами не только по атому азота, но и по орто- и пара-атомам углерода. В результате первой реакции получается соль амина, а вторая реакция при различии изотопного состава амина и кислоты приводит к Изотопному обмену. Присоединение протона к атому азота насыщает свободную электронную пару последнего и нарушает сопряжение п-электронов атома азота с л-электронной системой ароматического кольца. Если бы при образовании соли с любой кислотой валентное состояние атома азота изменялось одинаково (как это следует из схемы Бренстеда — Лоури), то одинаковым был бы и эффект торможения. Это не подтверждается на опыте. Измерение скорости дейтерообмена между безводными карбоновыми кислотами (уксусной, муравьиной, хлоруксусной, трихлоруксусной и фторуксусной) и п-дейтеро-диметиланилином показывает, что в действительности степень торможения обменной реакции зависит от силы кислоты и от величины ее диэлектрической постоянной. Скорость реакции с трифениламином, который не дает солей с карбоновыми кислотами, растет по мере усиления кислоты, тогда как в опытах с и-дейтеродифенилметиламином, образующим соли лишь с наиболее сильными из кислот, константа скорости обменной реакции проходит через максимум. [c.294]

За исключением приведенного примера, все остальные соединения Сг" имеют координационное число 6 и геометрию искаженного октаэдра (см. сл. раздел). В октаэдрической координации возможны два способа распределения электронов и Имеющиеся магнитные данные для соединений хрома(И) .3 6] показывают, что они, как правило, относятся к высокоспиновым комплексам. Обычно для них выполняется закон Кюри — Вейсса, и величина момента составляет 4,95 гв,т. е. близка к чисто спиновому значению. Помимо солей алифатических карбоновых кислот (алканоатов) и бензоата, известен формиат в двух формах красной диамагнитной и голубой парамагнитной. По-види, юму, их структура отличается от структуры ацетата (см. стр. 324). Ион [Сг(С )е1 и.меет магнитный момент 3,2 в и, следовательно, является низкоспиновым комплексом. [c.232]

Полярные протонные растворители-, эта группа включает такие важные растворители, как вода (е = 78), спирты, карбоновые кислоты, аммиак и формамид е = 109). Вследствие большой диэлектрической проницаемости эти растворители способствуют диссоциации ионных пар и солей. Кроме того, за счет своих свободных электронных пар они могут путем нуклеофильной сольватации стабилизировать центры с недостатком электронов (например, катионы), а за счет кислотных Н-атомов — электрофнльно стабилизировать электроноизбыточные центры (например, анионы). Эти особенности проявляются также в том, что данные растворители обычно существуют в ассоциированном состоянии. Тенденция к образованию водородных связей возрастает с ростом кислотности растворителя, поэтому она особенно сильно выражена, например, у муравьиной кислоты. [c.205]

Вода имеет ясно выраженный дипольный характер, высокую диэлектрическую проницаемость (е = 81,1) и способна за счет гБоР>пдных электронных пар кислорода образовывать водородные связи. Поэтому в воде хорошо растворяются неорганические-соли и полярные органические соединения, например низшие алифатические спирты и карбоновые кислоты. По мере того как гидрофильная группа (ОН, СООН) становится все меньше в сравнении с гидрофобным алкильным радикалом, растворимость уменьшается, как это заметно, например, для соединений, содержащих 4— [c.34]

Впервые электрохимический механизм окисления аниона карбоновой кислоты был предложен Брауном и Уокером в 1891 г., непосредственно после того, как в 1889 г. была сформулирована теория электролитической диссоциации, позволивщая по-новому подойти к механизмам химических и электрохимических реакций. Браун и Уокер [3] предложили при электролизе раствора соли моноэфира малоновой кислоты рассматривать окисление на аноде как процесс прямого перехода электрона. [c.378]

Все двухзарядные катионы этого ряда имеют электронные конфигурации инертных газов. Их химические и физические свойства последовательно изменяются по мере увеличения размера, что определяет, например, различия в растворимости их солей, обсуждавшиеся в гл. 9. Эти катионы неспособны к заметной поляризации и не имеют полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях. Тем не менее легкая растворимость безводных хлорида и нитрата кальция в спиртах, эфире, ацетоне и безводных карбоновых кислотах позволяет предположить, что связи кальция в его солях могут иметь до некоторой степени ковалентный характер. Это позволяет объяснить следующий факт. Несмотря на то что катионы этой группы дают комплексы преимущественно с анионными лигандами, содержащими кислород (например, с родизоновой кислотой, мурексидом и о-крезол-фталеинкомплексоном), кальций (и магний) можно также определять спектрофотометрически с реагентами, в которые входят ненасыщенные содержащие азот группы и фенольные кислороды. К таким реагентам относятся эриохром черный Т и 8-оксихинолин. Во всех случаях независимо от типа лиганда методы основаны на сдвиге полос поглощения лиганда под влиянием катиона. За исключением реакции кальция с кальцихромом (гл. 6), больщинство этих реагентов неспецифично и оказывается необходимым предварительное отделение элементов. [c.326]

Так, ацетофосфиды энергично окисляются кислородом воздуха с образованием соответствующих окисей фосфинов, алкилируются иодистым метилом, давая стабильные соли фосфония Этим фосфиды отличаются от амидов карбоновых кислот, не подвергающихся ни алкилированию, ни протонированию по азоту, что обусловлено понижением активности неподеленной пары электронов азота, объясняющимся ее участием в сопряжении с карбонильной группой (так называемый амидный резонанс) [c.98]

Ароматический характер аниона циклопентадиенила выражается в способности вступать в реакцию Фриделя—Крафтса или арилироваться солями диазония [43]. Соответствующая карбоновая кислота (из фосгена, хлористого алюминия би ис-циклопентадиенилжелеза) напоминает бензойную кислоту. Ион Ре полностью экранируется двумя системами с шестью я-электронами (заполнение оболочки Зй). При окислении оцены переходят з соединения с высшей валентностью металла — интенсивно окрашенные растворимые в воде солеобразные оциниевые соли , на- [c.434]

Отдельную группу составляют алкиламины карбоновых кислот (например, триэтаноламиннафтенат), являющиеся уже катионоактивными или электроней-тральными ПАВ. Эти ПАВ широко используются как эмульгаторы, а также как смачиватели и диспергаторы. К этому типу примыкают ПАВ, являющиеся четвертичными аммониевыми солями жирных кислот. [c.57]

К. - гетероароматич. соед., ароматичность к-рого обусловлена наличием 7г-электронной системы с участием непо-деленной пары электронов атома N. Слабая к-та (рК в воде 16,7, в ДМСО 19,6). Н Для К. характерны св-ва NH-кислот. Он образует соли с щелочными металлами, 1 разлагает реактив Гриньяра до углеводорода и N-карбазолилмагнийгалогенида. N-Металлопроиз-водные К. легко алкилируются по атому N, с СО образуют карбазол-9-карбоновую к-ту, при взаимод. с ацетиленом под давлением в присут. КОН и ZnO-N-винилкарбазол. Нитрозирование К. идет по атому N с образованием 9-нитро-зокарбазола, к-рый под действием H l при нагр. перегруппировывается в 3-нитрозопроизводное. [c.313]

При нитровании простых кетонов смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида, а также другими нитрующими агентами (при исключении нитрознровання, ср. Ш.1.5) образование фуроксанов не наблюдалось [620—622]. По-виднмому, промежуточное образование нитрилоксидов затруднено. Стимулирующее влияние карбэтоксигруппы можно объяснить стабилизацией молекулы нитрилоксида за счет участия этой группы в делокализацин электронов тройной связи С=Ы. Лишь в избытке сильной минеральной кислоты простые а-нитрокетоны разлагаются с предполагаемым промежуточным образованием нитрилоксидов но в такой среде нитрилокснды гидролизуются до карбоновых кнслот и солей гидроксиламина, которые и выделяются [623]. [c.234]

Исследовано влияние используе.мых в процессах глубокой очистки иеорганичевких веществ органических реагентов — 8-оксихинолина, карбоновых и алкилфосфорных кислот — на чистоту конечных продуктов. Разработаны методы аналитического определения этих реагентов в водных растворах с использованием электронной и ИК-спе-ктрссконии. В качестве эффективного способа удаления следов органических реагентов и экстрагентов из растворов солей предложена сорбция иа углях, разработаны оптимальные условия сорбции. Ил. 6. Табл. 2. Библ. 4 назв. [c.97]