Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Функция возбуждения спектральной линии

    Одним из основных вопросов количественного спектрального анализа является выяснение влияния состава пробы на интенсивность спектральных линий. Известно, что изменение интенсивности спектральных линий при изменении состава пробы обусловлено изменением температуры, степени ионизации газа и концентрации атомов. С другой стороны, функция возбуждения спектральных линий имеет свою характерную зависимость от температуры, и максимум ее может быть в самых различных местах плазмы в зависимости от распределения температуры [1]. Поэтому представляет практический и теоретический интерес выяснить распределение температуры по радиусу дуги в зависимости от состава пробы. [c.37]


    Наличие вторичных максимумов на оптических функциях возбуждения спектральных линий может иметь двоякое происхождение во-первых, они могут вызываться каскадными переходами, во-вторых, они могут быть присущи и самим функциям возбуждения энергетических уровней. Это затрудняет анализ экспериментальных кривых. [c.447]

    Влияние состава газа на функции температурного возбуждения спектральных линий [c.41]

    Функция (г ) носит название эффективного сечения возбуждения спектральной линии. Первоначально, когда роль каскадных переходов была недостаточно выяснена, полагали, что экспериментально определенное эффективное сечение возбуждения спектральной линии совпадает (вплоть до постоянного множителя) с эффективным сечением уровня, при переходе с которого данная линия испускается. [c.438]

    При использовании в подобных измерениях нескольких спектральных линий можно получить различные значения температуры [22]. Это будет иметь место, если а) число возбуждений при соударениях с атомами такого же порядка, что и при соударениях с электронами, б) распределения по энергиям у разнородных возбуждающих частиц различны, в) возбуждающие частицы не подчиняются максвелл-больцмановскому распределению. Однако даже в случае, когда преимущественную роль играет один из типов соударений, все же могут возникать отклонения от максвелл-больцмановского распределения. Это может быть тогда, когда рассматриваемые энергетические уровни перекрывают большой диапазон энергий или лежат в той их области, где функции возбуждения уровней сильно меняются. [c.218]

    Остановимся более подробно на первом из указанных выше требований. Линии гомологичны, если они в равной степени реагируют на изменение условий разряда. В случае изотермических источников этому требованию удовлетворяют линии, принадлежащие атомам одинаковой степени ионизаций и с близкими потенциалами возбуждения. В случае неизотермических источников прибавляется еще одно требование необходимо, чтобы функции возбуждения обеих спектральных линий достигали максимума при одном и том же потенциале возбуждения. [c.150]

    Методы полуколичественного анализа, являющиеся разновидностью количественного спектрального анализа, основаны на сравнении интенсивностей линий или на измерении относительной интенсивности линий. В то время как в качественном спектральном анализе для обнаружения присутствующих элементов достаточно только одного спектра пробы, корреляция между относительными количествами элементов в анализируемом материале и интенсивностью спектральных линий чрезвычайно сложна. Даже если бы была возможность поддерживать внешние экспериментальные условия неизменными (т. е. постоянное возбуждение, дисперсия излучения, измерение интенсивности отдельных спектральных линий и т. д.), то и тогда корреляция этих двух величин была бы функцией многих не всегда еще известных переменных. До сих пор создание строгой теории этой корреляции остается совершенно безнадежной задачей. Вследствие отсутствия такой теории даже полуколичественный спектральный анализ не возможен без использования эталонных образцов известного состава. [c.43]


    Электроны, поступающие в зону отрицательного свечения, можно разделить, по меньшей мере, на две группы. Первую группу составляют быстрые электроны, образовавшиеся на катоде или вблизи него и не успевшие потерять энергию при столкновениях в темном пространстве. Вторая, большая, группа состоит из медленных электронов, образовавшихся в темном пространстве и испытавших много неупругих столкновений. Так как энергия медленных электронов меньше, чем энергия, отвечающая максимуму ионизации, но больше или близка к энергии, отвечающей максимуму функции возбуждения, то электроны испытывают много столкновений с возбуждением и вызывают образование отрицательного свечения. После этого их энергия становится настолько малой, что они легко рекомбинируют с положительными ионами. Этот процесс, вероятно, и имеет место в отрицательном свечении и за ним, так как концентрации ионов и электронов в этой области велики, а электрическое поле мало. Однако рекомбинационное излучение имеет, в общем, малую интенсивность. С удалением от границы свечения количество быстрых электронов уменьшается и интенсивность свечения падает. Последующее медленное увеличение поля приводит к тому, что вероятность рекомбинации уменьшается и появляется фарадеево темное пространство, свойства которого являются промежуточными между свойствами положительного столба и отрицательных зон. Так как поле возрастает в направлении к положительному столбу, то в первую очередь появляются спектральные линии, максимумы вероятности возбуждения которых лежат в области малых энергий. [c.228]

    Своеобразным ходом функции возбуждения объясняется тот факт, что свечение газа в разряде не соответствует всевозможным его спектральным линиям, а возбуждаются лишь отдельные линии. При достаточно большой скорости электронов может произойти ионизация газа, сопровождаемая одновременно возбуждением получившегося в результате ионизации иона. В этом случае свечение газа имеет спектр, называемый искровым спектром ) [c.103]

    Измерение интенсивности отдельных спектральных линий при возбуждении свечения газа потоком электронов определённой скорости, изменяемой по желанию экспериментатора, позволяет определять ход функции возбуждения какого-либо данного энергетического уровня газа в зависимости от энергии возбуждающего частицу газа электрона. В тех случаях, когда ход функции возбуждения известен, измерение тех же интенсивностей при разряде в газе даёт возможность найти концентрацию частиц газа, находящихся на определённых энергетических уровнях при данном режиме разряда, делать отсюда заключения о числе электронов, скорости которых лежат в данном более или менее узком интервале, и судить таким образом о характере распределения электронов по скоростям. Измерение интенсивности какой-либо линии в спектре поглощения даёт возможность определить концентрацию возбуждённых атомов, находящихся на нижнем энергетическом уровне, соответствующем этой ли-ннн, и т. д. [c.66]

Рис. 94. Функции возбуждения некоторых спектральных линий ртути. По оси ординат — интенсивность линий в произвольных единицах, по оси абсцисс — скорость электронов в вольтах. Рис. 94. <a href="/info/367654">Функции возбуждения</a> <a href="/info/1595794">некоторых спектральных линий</a> ртути. По оси ординат — <a href="/info/18845">интенсивность линий</a> в <a href="/info/1321871">произвольных единицах</a>, по оси абсцисс — <a href="/info/134062">скорость электронов</a> в вольтах.
    Своеобразным ходом функции возбуждения и функции ионизации объясняется факт, что когда в газе ионизация происходит толчками электронов, свечение газа вовсе не соответствует бсе-возможным его спектральным линиям или хотя бы всем линиям, при излучении которых электрон возвращается на основной уровень энергии возбуждаются ли пь отдельные линии. Сравнительная интенсивность линий зависит от скорости движения электронов и от всех остальных условий опыта (давления газа, присутствия в нём примесей и т. д.). При достаточно большой скорости электронов может произойти ионизация газа, сопровождаемая одновременно возбуждением получившегося в результате иони- [c.206]

    При отсутствии ступенчатого возбуждения интенсивность спектральной линии, согласно (395), пропорциональна концентрации электронов и является такой же монотонно возрастающей функцией от плотности тока I, как и N д. Соотношение (398) показывает, что при наличии ступенчатого возбуждения интенсивность /, растёт быстрее, чем Таким образом, построив график зависимости I, от Ме, можно сразу решить, имеет ли место ступенчатое возбуждение или нет. Во втором случае этот график представляет собой прямую линию, проходящую через начало координат. Эксперимент показывает, что в ряде случаев пропорционально N д. Тогда (398) принимает вид  [c.353]


    Характер максимума зависит от того, какая спектральная линия возбуждается. Для одних переходов функция возбуждения может иметь острый максимум, для других — пологий, как, например, у криптона [18]. [c.23]

    Функция /(С) определяется двумя процессами в источнике поступлением примеси из пробы в плазму источника и возбуждением атомов или ионов до соответствующего энергетического уровня, с которого затем происходит излучение спектральной линии. Поэтому мы будем рассматривать источники света с точки зрения протекания в них этих двух основных процессов. [c.193]

    Выражения (1,9) и (1.10) дают аналитическую зависимость, лежащую в основе количественного спектрального анализа. Величина а (иная, чем в (1,5)) зависит от условий возбуждения в разряде (температуры разряда) и от условий выхода вещества из электрода. Величина Ь сохраняла при всех изложенных выше рассуждениях свое значение углового коэффициента касательной кривой роста и зависит от самопоглощения в зоне разряда. Наибольшее значение Ь = 1 имеет место для таких малых концентраций и слабых спектральных линий, для которых не наблюдается самопоглощения. При больших концентрациях и интенсивных линиях значение величины Ь понижается и доходит до 6 = 0,5. Можно считать, что величина Ь есть функция концентрации атомов примеси в пробе или просто интенсивности спектральной линии, поскольку между интенсивностью линии и концентрацией в пробе существует однозначная зависимость. Если разнообразие линий в спектре примеси велико, то можно почти всегда выбрать такую линию, для которой величина Ь будет мало отличаться от единицы, и зависимость интенсивности от концентрации будет определяться начальным прямолинейным участком кривой роста. [c.30]

    Спектральные линии на рис. 1.6 изображены в виде б-функций. В действительности каждая из компонент спектра должна иметь конечную ширину Г. Говорить о разделении всего спектра на одиночные компоненты имеет смысл лишь в том случае, когда АЕ > Г, или, иными словами, tax, т. е. за время жизни т возбужденный атом или ядро успевает испытать несколько соударений t — время между двумя столкновениями). Для газов при нормальных тем-  [c.21]

    Интенсивность спектральных линий связана прямым соотношением с концентрацией возбужденных атомов элементов в светящемся облаке источника возбуждения. Иными словами, интенсивность линий является функцией количественного содержания элемента в пробе. Эта функциональная зависимость и положена в основу количественного и полуколичественного спектрального анализа. [c.6]

    Температуру электронов плазмы, описываемой так называемой корональной моделью [87], можно найти по относительной интенсивности двух спектральных линий одного и того же элемента. Для этого необходимо выбирать линии, функции возбуждения которых сильно отличаются (например, комбинацию из синглетной и триплетной линий). [c.289]

    Зависимость эффективного сечения атома от скорости электронов характеризуется с помопи ю функции возбуждения. Существуют два различных понятия функция возбуждения уровня—зависимость эффективного поперечного сечения от скорости электрона по отношению к возбуждению данного уровня и функция возбуждения спектральной линии (оптическая функция воз-бул<дения) — зависимость эффективного поперечного сечения от скорости электронов по отношению к возбуждению данной линии. Оптическая функция возбуждения спектральной линии отличается от функции возбуждения уровня в тех случаях, когда существенную роль играют каскадные переходы, т. е. переходы со всех выше лежащих уровней на данный уровень. [c.14]

    Для выяснения общей роли функций возбуждения спектральных линий воспользуемся более простой апроксимацией, чем (2), а именно, для эффективного сечения возбуждения линии д (V) положим [ 3]  [c.439]

    Прилежаева Н. А. О функциях температурного возбуждения спектральных линий, [Доклад на Всесиб. науч. конференции физиков и математиков, посвященный 20-летию Сиб. физ -техн. ин-та. Октябрь 1948 г.]. Тр. Сиб. физ.-техн. ин-та, 1949, вып. 28, с. 83—96 1235 [c.54]

    Одним из основных вопросов количественного спектрального анализа является выяснение влияния состава пробы на интенсивность спектральных линий. О. П. Семенова и А. В. Дуркина [1], теоретически исследуя поведение интенсивности с ростом температуры, пришли к выводу, что функции температурного возбуждения спектральных линий, излучаемых [c.41]

    Введение в пробу больших количеств легкоионизируемых элементов приводит а) к резкому увеличению /т и 7 спектральных линий примеси с низким ионизационным потенциалом (литий), причем чем ниже потенциал возбуждения спектральной линии, тем эффект выражается резче, б) к сдвигу максимума функций возбуждения к периферии дуги — до 0,81 мм ог оси, к резко выраженным максимумам функций температурного возбуждения, обусловленным уменьшением диаметра дуги. [c.45]

    При расчете молекул, содержащих несколько атомов, решение векового уравнения позволяет найти энергетические уровни электронов, разности которых приблизительно определяют частоту электронного спектра. Число таких энергетических уровней сравнительно велико. Если учесть, что оптические переходы возможны не только между основным и возбужденными, но и между двумя возбужденными состояниями, можно ожидать появления большого числа спектральных линий. Однако в спектре даже сравнительно сложных молекул (бензол, хинолин и т. п.) наблюдается всего несколько линий, характерных для -соответствующего я-электронного фрагмента. Например, в спектре бензола отмечается три линии вблизи частоты 3600 см- одна интенсивная и две слабые. Причина этого заключается в том, что далеко не между всеми энергетическими уровнями оптический переход разрешен. Как известно из теории квантовых переходов под влиянием световой волны, вероятность дипольного перехода между уровнями Ея и Ем пропорциональна матричному элементу Окм= < к1г1 м>, значение которого при наличии разной пространственной симметрии функций и Ч м становится равным нулю (см. 7 гл. IV). Если симметрия молекулы нарушается (например, вследствие движения ядер, влияния полей, действующих [c.135]

    Все импульсы, используемые в экспериментах высокого разрешения, вызывают большой разброс по фазам результирующей поперечной намагниченности, что является недостатком. Большинство импульсов обусловливают приблизительно линейный фазовый градиент как функцию расстройки. В принципе, для простых одномерных спектров можно применить фазовую коррекцию первого порядка. На практике, обычно такая коррекция вызывает сильное плавание базовой линии в спектрах в зависимости от величины ошибки, В современиных импульсных экспериментах, включая явление переноса намагниченности в связанных спиновых системах, эта коррекция оказывает еще большее влияние, так как импульсы создают намагниченность не только в фазе, но и, по крайней мере частично, в противофазе, В общем, для получения спектров с хорошей фазой недостаточно применять коррекцию базовой линии [29]. Для возбуждения спектральной области, не содержащей связей, или части спектра с достаточно малыми связями, по сравнению с возбуждаемой областью, можно использовать импульсную последовательность вида [30] [c.51]

    Если не учитывать спин-орбитальное взаимодействие, то Е1-нереходы с испусканием или поглощением света между триплетными и синглетньши состояниями запрещены (из-за ортогональности спиновых функций). В связи с этим синглетные и тринлетные состояния атома гелия являются в этом приближении независимыми. Попав в нижайшее возбужденное триплетное состояние г )а[(15) (25) ], атом гелия длительное время будет находиться в этом состоянии (месяцы), так как изменение ориентации спина одного из электронов трудно осуществимо. Из-за большого времени жизни этого состояния его называют метаста-бильным состоянием. Таким образом, атомы гелия, находящиеся в синглетных и триплетных состояниях, можно рассматривать как два разных типа атомов. Атом гелия, находящийся в син-глетном состоянии, называют парагелием. Атом гелия, находящийся в триплетном состоянии, называют ортогелием. Атомы парагелия не имеют магнитного момента и образуют диамагнитный газ. Атомы ортогелия обладают магнитным моментом и образуют парамагнитный газ. Спектральные линии атомов парагелия одиночны. Спектральные линии ортогелия состоят из трех близких линий (триплетов), соответствующих трем спиновым состояниям, энергии которых при учете релятивистских поправок отличаются на малую величину. [c.346]

    Различие в ходе функции возбуждения одиночных и триплетных линий объясняет изменение отношения интенсивностей двух спектральных линий разной мультиплетности с изменением давления. Давление газа определяет энергию электронов. При малых давлениях эта энергия велика и поэтому преобладают линии одиночников при больших давлениях, когда скорость электронов сравнительно мала, должны преобладать триплет-ные линии, функции возбуждения которых имеют максимум при более низких скоростях электронов. [c.16]

    Форма функции возбуждения часто объясняет характер изменения интенсивности отдельных линий при изменении условий разряда. Например, при исследовании импульсного разряда методом спектральных разверток ход интенсивности спектральной линии в зависимости от времени напоминает ее функцию возбуждения Это происходит потому, что электронная температура (а значит, и средняя скорость электронов) меняется в течение импульса. Следовательно, спектральная развертка дает ход интенсивности спектральной линии в зависимости от скорости электронов, т, е, мы получаем функцию возбуждения, но только без достаточной моно-хроматизации пучка электронов. [c.17]

    Абсолю тная интенсивность спектральной линии зависит от общей концентрации возбужденных атомов в пламени источника света и является поэтому функцией количественного содержания элемента в пробе согласно уравнению  [c.107]

    Рпс. 93. Функции возбуждения некоторых спектральных линий ртути. По оси ординат— число квант данной длины волнына одно газе кинетическое соударение электронов. По оси абсцисс — скорость электронов в вольтах. Длина волны спектральных линий дана в А. [c.204]

    На рис. 2 показана зависимость относительного изменения интенсивности спектральных линий от СВЧ-мощности для 0,8 и 1,5 мм рт. ст. и разрядных токов 600 и 1000 мка. Интенсивности различных линий изменяются по-разному. Например, для линии 3889 А интенсивность при 28 вт возрастает более чем в 6 раз по сравнению с Р = 0. Для линии 5016 А интенсивность возрастает всего лищь в 2,3 раза. Аналогичная зависимость существует и для давления 1,5 мм рт. ст. при разрядном токе 1000 мка, но в этом случае имеет место более крутой рост интенсивности с СВЧ-мощностью. Поведение интенсивностей спектральных линий гелия при облучении ОС СВЧ-полем объясняется различным видом сечения возбуждения соответствующих линий. Максимум сечения возбуждения линии 5016 А лежит в пределах 90— 110 в и равен 3,5-10 ° см , а для линии 3889 А максимум находится при 28 в и равен 75-10-2° см , а возбуждение обеих линий начинается с 23 в. 1аки.м образом, при одной и той же функции распределения электронов интенсивность линии 3889 А растет быстрее, чем интенсивность линии [c.120]

    Фотографирование спектров производилось на спектрографе ИСП-28. Источник возбуждения спектра — горизонтальная дуга переменного тока, получаемая от генератора ПС-39. Проба помещалась в кратер одного из угольных электродов межэлектродное расстояние 3 мм. Спектрограммы снимались при токе, равном 9 а, экспозиция — 2 сек. На каждую пробу снято и обработано 15снимков. Фотометрированиепроизводилось на микрофотометре МФ-2 по всей длине спектральной линии. Температура дугового газа определялась экспериментально по относительной интенсивности двух линий 8п I 2850,6 А и 8п I 3009,15 А, вероятности перехода взяты из [2]. За ось дуги брали место наибольшего почернения линии 8п П 2483,4 А. На каждую линию в среднем приходилось по 10—14 значений интенсивности. Используя данные фотометрирования снимков, получаемых для точек на различных расстояниях от оси по методу Хёрмана, ранее нами проводился расчет радиального распределения температуры для всех пяти составов проб. Для исследования функций температурного возбуждения выбраны три линии олова 8п 2706 А (и,- = 4,78 эв), 8п 3034 А (о,- == 4,3 эв), 8п 2850 А Vi = 5,41 эв) и две линии лития Ы 3232 А (и,- = 3,83 эв) и Ь1 2741 А (у/ = =4,52 эв). [c.42]

    В ходе выполнения работы выявилась следующая особенность распределение интенсивности линий меди по сечению разряда в атмосфере Аг имеет два максимума. Нецентральный максимум, по-видимому, соответствует максимуму функций температурного возбуждения этих линий (при условии, что давление газа равно парциальному давлению паров меди). Центральный максимум можно объяснить взаимосвязью между процессами ионизации составляющих плазмы (Аг, С, Си). Влияние ионизации легкоионизируемых малых примесей на распределение интенсивности спектральных линий по сечению разряда показано в теоретической работе О. П. Семеновой [5]. [c.54]


Смотреть страницы где упоминается термин Функция возбуждения спектральной линии: [c.444]    [c.446]    [c.451]    [c.227]    [c.42]    [c.438]    [c.132]    [c.245]    [c.31]    [c.79]    [c.228]    [c.102]    [c.102]    [c.26]    [c.203]    [c.323]    [c.30]   
Спектральный анализ газовых схем (1963) -- [ c.14 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Возбуждение спектральных линий

Спектральная функция

Функция возбуждения

Функция возбуждения линий пия



© 2024 chem21.info Реклама на сайте