Средняя продолжительность молекулы

Величина, обратная константе скорости мономолекулярной реакции (простой реакции первого порядка), характеризует среднюю продолжительность жизни отдельных молекул. Действительно, среднюю продолжительность жизни отдельной молекулы можно найти, если считать, что [c.22]

Если для данной реакции наблюдается стационарное состояние, то с помощью только что рассмотренных кривых можно найти величину k и обратную ей величину т — среднюю продолжительность жизни молекул вещества X. Расчет этих величин можно произвести несколькими способами. Один из наиболее простых методов заключается в следующем для данного момента времени вычисляется разность ( —а) и по тангенсу угла наклона касательной — производная rfa/rfi. Подставив полученные величины в уравнение (Х11,37), находим к или т= - .Такого рода расчеты делают для нескольких точек, а затем определяют среднее значение к или т. [c.380]

Другим важным параметром адсорбции, тоже характеризующим противоизносную эффективность смазочной среды, является время т — средняя продолжительность пребывания молекулы в адсорбированном состоянии, рассчитываемая по уравнению Я. И. Френкеля [274] [c.256]

Из уравнения (1,23) следует, что средняя продолжительность жизни одной молекулы есть величина, обратная константе скорости мономолекулярной реакции. [c.22]

Реакции, сопровождающие процессы абсорбции, часто протекают довольно быстро, поэтому средняя продолжительность существования молекул растворенного газа может измеряться малыми долями секунды. Существует ряд методов определения кинетики реакций, проходящих с такими скоростями. [c.41]

Построение уравнения Больцмана для псевдоожиженного слоя. Псевдоожиженный слой интерпретируется как смесь двух сред — газа и твердой фазы. Предполагается при этом, что характерный размер частиц твердой фазы намного больше характерного размера частиц (молекул) газа продолжительность столкновений между любыми частицами считается пренебрежимо малой по сравнению со средней продолжительностью свободного движения частиц все частицы считаются упругими вероятность одновременного столкновения трех и более молекул газа или трех и более частиц твердой фазы пренебрежимо мала по сравнению с вероятностью столкновения двух молекул газа или двух частиц твердой фазы. [c.162]

Из (198.9) следует, что период полураспада в реакциях первого порядка не зависит от начальной концентрации реагирующего вещества Со и определяется только константой скорости реакции к. Константа скорости первого порядка определяет также среднюю продолжительность жизни реагирующих молекул за время протекания реакции. В течение химической реакции одни молекулы реагируют уже при 0, другие вступают в реакцию при /->-оо. Следовательно, время жизни реагирующих молекул в течение всего процесса изменяется в очень широких пределах. Однако средняя продолжительность жизни молекул т во всех реакциях первого порядка обратно пропорциональна константе скорости реакции й и не зависит от начальной концентрации реагирующего вещества т = Мк. Действительно, число молекул, продолжительность жизни которых лежит в интервале от / до + (И, равно числу прореагировавших молекул за время Ш [c.537]

В конце тридцатых годов появились экспериментальные доказательства существования свободных метильных и этильных радикалов [30, 31], измерена средняя продолжительность их жизни, разработаны способы получения радикалов. Оказалось, что радикалы гораздо более устойчивы, чем физически возбужденные молекулы, и многие из них удалось идентифицировать [32, 33]. Было показано, что радикалы,, имея свободную валентность, обладают высокой реакционной способностью, могут вызывать сильный цепной эффект [34]. В связи с этим вопрос об участии радикалов в крекинге алканов и других органических соединений приобрел решающее значение. [c.24]

Распад сложного радикала происходит по связи С—С, находящейся в р-положении по отношению к углеродному атому, несущему свободную валентность, и продолжается до тех пор, пока не возникнет простой радикал (передатчик цепи), который начинает следующий цикл превращений. При достаточно высоких давлениях, однако, средняя длина свободного пробега уменьшается, а среднее время между соседними столкновениями радикала и молекул алкана становится меньше средней продолжительности жизни сложных радикалов и последние могут прореагировать с алканом раньше, чем распадутся, образуя более высокие предельные углеводороды, чем этан. Это предсказание теории находится в согласии с увеличением выхода более тяжелых парафинов [c.25]

Скорость любой реакции зависит от числа эффективных столкновений активированных молекул с обычными. Вероятность таких соударений, в свою очередь, зависит от длительности активации (т—средняя продолжительность существования активированных молекул) и концентрации. [c.31]

Поверхностная активность (адсорбционная способность) присадок связана с величиной поверхностного дипольного момента адсорбируемой присадки или ее склонности к поляризации под действием силового поля металла. Другим показателем, характеризующим противоизносную эффективность присадки, является время Т - средняя продолжительность пребывания молекулы в адсорбированном состоянии, определяемое уравнением [c.53]

Из (198.9) следует, что период полураспада в реакциях первого порядка не зависит от начальной концентрации реагирующего вещества Со и определяется только константой скорости реакции к. Константа скорости первого порядка определяет также среднюю продолжительность жизни реагирующих молекул за время протекания реакции. В течение химической реакции одни молекулы реагируют уже ири /- 0, другие вступают в реакцию при (Следовательно, [c.537]

Представим себе поверхность адсорбента в соприкосновении с раствором. Молекулы растворенного вещества адсорбируются при попадании на незанятые места поверхности. При введении в раствор первых, очень небольших, порций вещества, когда поверхность адсорбента свободна, молекулы легко попадают на эти участки. Величина адсорбции зависит только от средней продолжительности пребывания молекул на поверхности. Таким образом, в результате введения малого количества вещества только небольшая часть поверхности окажется занятой в каждый момент времени. Поэтому адсорбция из отдельных вводимых затем небольших порций практически не зависит от адсорбции предыдущего количества. Это и обусловливает пропорциональность величины адсорбции и равновесной концентрации. [c.117]

С повышением температуры адсорбция понижается, так как увеличивается кинетическая энергия молекул и уменьшается. средняя продолжительность пребывания их в поверхностном слое. Константа К поэтому уменьшается. Так как с повышением температуры оказывается занятой все меньшая часть ак- [c.118]

Вычислите среднюю продолжительность существования молекул пероксида водорода в условиях опыта. Какова размерность т [c.146]

Модель Ван-дер-Ваальса реального газа в виде притягивающихся друг к другу твердых сфер, примененная для получения щироко известного уравнения состояния, носящего его имя, обычно не используется полностью. Наличие минимума на потенциальной кривой межмолекулярного взаимодействия приводит к тому, что средняя продолжительность жизни контактирующих молекул отлична от нуля, причем она увеличивается с ростом глубины потенциальной ямы и уменьшением температуры. С этой точки зрения ассоциация имеет место в любом реальном газе независимо от [c.233]

Ленгмюр принимает динамическую картину адсорбционного процесса адсорбированные молекулы газа не сидят прочно на поверхности адсорбента, а непрерывно обмениваются с молекулами в газовой фазе при этом устанавливается адсорбционное равновесие. Каждая молекула задерживается некоторое время на поверхности, поэтому последняя всегда частично покрыта адсорбционным слоем. Величина покрытия растет со средней продолжительностью пребывания молекул на поверхности, а последняя величина в свою очередь зависит от силы взаимодействия между адсорбционным центром и адсорбируемой молекулой. [c.286]

Интересно отметить, что протон в водных растворах кислот не остается связанным с одной и той же молекулой воды, а меняет своих партнеров много миллиардов раз в секунду, перескакивая от одной молекулы Н2О к другой. При этом связь между протоном и той или иной молекулой воды не прерывается ни на одно мгновение. Средняя продолжительность жизни данного катиона оксония с данной молекулой воды оценивается величиной порядка 10-13 сек. [c.191]

Обратная величина константы скорости мономолекулярной реакции имеет физический смысл средней продолжительности жизни отдельной молекулы [c.13]

Средняя продолжительность жизни иона гидроксония составляет 10 " с. В цепочке, построенной из молекул воды, которые связаны между собой водородными связями, заряд переходит от одного конца цепочки к другому в результате сравнительно небольшого (а значит, и быстрого) перемещения, показанного на следующей схеме [c.218]

В соответствии с первой моделью перескок молекулы произойдет в том случае, если она обладает энергией, равной Е, или большей, чем Е. Средняя продолжительность времени т, в течение которого молекула колеблется около положения равновесия, не перемещаясь в другое, изменяется с температурой по уравнению [c.23]

Средняя продолжительность жизни превращающихся молекул При [c.468]

По Лангмюру большая или меньшая степень покрытия поверхности твердого веш,ества (адсорбента) молекулами газа зависит от средней продолжительности пребывания газовых молекул на поверхности или от промежутка времени, протекающего между конденсацией газовой молекулы на поверхности адсорбента и ее испарением. [c.483]

Дырочная теория жидкости и диффузионных перемещений в ней развита Френкелем [40]. По Френкелю средняя продолжительность времени т, в течение которого молекула колеблется около одного положения равновесия, не переходя в другое, зависит от температуры [c.28]

При гидратации различают т — среднюю продолжительность нахождения молекулы воды в состоянии равновесия в окружении только молекул воды т, — среднюю продолжительность пребывания молекулы в ближайшем к иону положении равновесия. [c.65]

Возможны такие условия, когда клетка запасает энергии больще, чем тратит. В этом случае она сталкивается с проблемой консервирования энергии. В молекулах АТФ энергия не хранится в течение длительного времени. Средняя продолжительность жизни молекул АТФ составляет около /з с. Энергия в форме Дрн+ также не может накапливаться. Движение против фадиента возможно только до достижения определенного уровня, после которого возникшая разность концентраций и электрических зарядов будет тормозить поступление ионов водорода против фадиента. Таким образом, в молекулах АТФ и в виде АДн+ энергия находится в мобильной форме, призванной обеспечивать все идущие в настоящий момент энергозависимые процессы. [c.108]

Значение р. можно найти из уравнения (12), в котором т — средняя продолжительность жизни молекулы НА, а О — ее коэффициент диффузии. Среднее время жизни т определяется обратной величиной константы скорости диссоциации НА [c.338]

Исходя из оценки скорости диффузии в случае полимеризации стирола, определено [58], что среднее время жизни первичного радикала в водной фазе слишком коротко, чтобы ожидать, что он присоединит растворенную мономерную молекулу, прежде чем сам войдет в частицу. К тому же заключению приходят другие авторы [10] при расчете средней продолжительности диффузии радикала к частице и продолжительности присоединения к нему одной молекулы метилметакрилата в растворе. [c.93]

Теория Лэнгмюра. Согласно теории Лэнгмюра причина адсорбции заключается в ненасыщенности валентностей у поверхностных атомов или молекул адсорбента. При адсорбции, следовательно, действуют те же валентные силы, которые обусловливают образование химических соединении. Каждая молекула адсорбируемого вещества, сталкивающаяся со свободной (т. е. не содержащей других адсорбированных молекул) поверхностью адсорбента, удерживается на ней в течение некоторого времени. Время, (В течение которого молекула была в контакте с поверхностью адсорбента, называется Лэнгмюром средней продолжительностью жизни адсорбированной молекулы. Чем больше это время, тем большая часть поверхности адсорбента будет покрыта адсорбированным веществом. С повышением температуры средняя продолжительность жизни молекулы уменьшается. [c.25]

Среднюю продолжительность нахождения молекулы на поверхности силикагеля можно определить как отношение [c.232]

Значение а для температур вблизи 273° К, вероятно, близко к единице, так что скорость испарения или десорбции равна приблизительно 2-10 число молекул 1см -сек и средняя продолжительность пребывания адсорбированной молекулы на поверхности для этого примера адсорбции кислорода на силикагеле приблизительно равна 2,5-10 сек. [c.232]

В жидкой фазе две встретившиеся молекулы А и В со всех сторон окружены молекулами растворителя и находятся как бы в клетке . Две молекулы, заключенные в клетку , мы будем называть парой . Диссоциация пары на отдельные молекулы происходит вследствие броуновского движения молекул жидкости. Средняя продолжительность суш,ествования пары может быть найдена из формулы Эйнштейна, связывающей коэффициент, диффузии О и средний квадрат смещения [c.28]

Средняя продолжительность жизни (т) кинетической цепи равна времени, в течение которого каждый радикал прореагирует в среднем с V молекулами мономера, поэтому [c.31]

В главах этой книги, посвященных растворам и адсорГции, показано, что растворимость газов в жидкостях и адсорбция газов на поверхности твердых тел определяются, помимо температуры и концентрации газа, химической природой газа и химической природой растворяющей жидкости или адсорбента. Различия в геометрической и электронной структуре молекул газа приводят к разной растворимости (или разной адсорбируемости) этих газов. Последнее обстоятельство обусловливает то, что при равновесии средние продолжительности жизни разных молекул в газовой фазе и в смежном с нею растворе (или на поверхности твердого тела) ири заданной температуре и заданных концентрациях этих молекул в газовой фазе неодинаковы. [c.543]

Полагая d = 2-10 см и у = 5-10 см/сек, получим т 10 2 сек. Величину средней продолжительности жизнн колебательно возбужденной молекулы можно приблизительно оценить как время затухания классического вибратора [c.86]

Сущность этого эффекта состоит в том, что во бун. денная молекула, обладающая некоторым занасом колебательной энергии, нри столкновении с другими молекулами или атомами переходит па более низкие уровни, в результате чего она становится более стабильной по от1[01Г1спию к самопроизвольному неоптическому переходу в другое электронное состояние. Это приводит к увеличению средней продолжительности жизни возбунаденной молекулы и, следовательно, к увеличению относительного выхода флуоресценции [961. [c.102]

Под действием электрического поля волны молекулы в частице дисперсной фазы приобретают преимущественную ориентацию в пространстве. В то же время тепловое движение молекул дисперсионной среды стремится их разориентировать. Поступательная комтонента броуновского движения не оказывает никакого влияния на поляризационные характеристики свечения. Вращательное броуновское движение вызывает деполяризацию свечения. Молекулы в частице поглощают падающее излучение практически мгновенно, переходя в возбужденное состояние. В возбужденном состоянии они находятся в течение некоторого времени, называемом средней продолжительностью жизни возбужденного состояния. Затем происходит высвечивание. Именно за период пока молекулы возбуждены происходит поворот час-Т1ЩЫ на некоторый угол. Вращательная деполяризация флуоресценции определяется параметра.ми, характеризующими саму частицу, т. е. объемом и средней длительностью возбужденного состояния и величинами, характеризующими дисперсионную среду, т. е. вязкостью и температурой. [c.97]

Как уже указывалось, по И. Лэнгмюру, адсорбция есть процесс, связанный с установлением динамического равновесия адсорб-цият десорбция. Каждый адсорбированный атом или молекула обладает средней продолжительностью существования на поверхности, зависящей от температуры. Эта величина может варьировать в очень широких пределах от почти бесконечно длительного времени при низких температурах до миллионных долей секунды при 1000—2000°. При адсорбции большое значение имеет также так называемый коэффициент аккомодации [c.104]

После достижения определенной степени превращения в 1 мл реакционной смеси содержится 8-10 полимерномономерных частиц, в которых происходит полимеризация. В соответствии с теорией обрыв цени в этих частицах происходит по мере поступления в них свободного радикала. Вычислите среднюю продолжительность росте кинетической цепи в частице, если [I] = 9 10 моль - л" к = 1-10" с . При гомолитическом распаде молекул инициатора образуется по два радикала, 10 % радикалов вступает в побочные реакции. [c.98]

Если газ находится в тепловом равновесии со стенками поры, то концентрация молекул в непосредственной близости к стенке поры будет больше, чем вдали от стенки, при условии, что средняя продолжительность жизни молекулы иа стейке [c.85]

При диссоциации инициатора в жидкой среде образовавшаяся Пара радикалов оказывается в клетке , состоящей нз молекул мономера и окружающей пару со всех сторон. Приняв минимальное расстояние г, необходимое для диссоциации, равным вандерваальсо-ву диаметру радикалов (—4-10 см), и коэффициент диффузии см7с, можно рассчитать среднюю продолжительность жизни [c.94]

Каулей и Мелвил установили, что средняя продолжительность жизни деполимеризующихся полимерных радикалов в условиях их опытов имеет величину порядка нескольких секунд. Они также показали, что при этих экспериментальных условиях вследствие высокой вязкости полимера скорость диффузии мономера такова, что для удаления молекулы мономера из полимера требуется время порядка 1 мин. Если допустить, что предельный размер радикала, до которого деполимеризуется цепь, приблизительно равен размеру молекулы мономера, то вполне возможно, что он существует внутри полимера как активный центр более длительный период, чем время деполимеризации макромолекулы. Это означает, что низкомолекулярные радикалы могут присутствовать в полимере в значительно более высокой концентрации, чем все полимерные радикалы вместе взятые. Поэтому они будут играть существенную роль в реакции передачи цепи. Несколько ниже будет показано, что атомы водорода у третичного углеродного атома наиболее реакционноспособны при реакции передачи цепи этого типа. Однако в по-лиметилметакрилате такие группы имеются только на концах цепей [c.41]