Константы диссоциации аминов по связи

К комплексообразованию. Согласно Косселю, было принято (см. стр. 73), что первая константа кислотной диссоциации акво-иона увеличивается с ростом прочности связи молекул воды с ионом металла. Это не означает, что константа кислотной диссоциации прямо пропорциональна прочности связи воды. Наоборот, так как ион гидроксила значительно больше деформируется, чем молекула воды, то причину большой константы кислотной диссоциации следует искать прежде всего в том, что ион металла проявляет относительно большее сродство к иону гидроксила, чем к молекуле воды. С точки зрения электростатики ясно, что с ростом способности связывать сильно деформируемые лиганды (независимо от того, идет ли речь об ионе гидроксила, молекуле аммиака, ионе галоида и т. д.) должно происходить увеличение сродства к менее деформируемым лигандам, подобным молекулам воды- Исходя из этого, по мнению автора, способность, с которой ион металла в водном растворе образует определенные комплексные соединения с аминами, анионами и т. п., естественно рассматривать как меру того, насколько сам акво-ион является химическим соединением. [c.80]

ВО всех исследованных рядах наблюдаются максимумы для N1 и минимумы для Си. Это соответствует стабильности комплексов с пятью и шестью координационными местами, прочных в условиях водных растворов. Далее было найдено, что коэффициент задержки пропорционален в случае вторичных и третичных аминов константе диссоциации аминов, в то время как в случае первичных аминов и пиридиновых производных намечается зависимость от способности образовывать водородные связи или от стерического эффекта. [c.463]

Эти результаты ясно показывают, что на колонке с деканолом удерживание происходит в соответствии с температурой кипения, и получается достаточно близкий к линейному график зависимости log к от температуры кипения. На колонке с глицерином 1, 2 и 3° метил- и этиламины не разделяются, что и определяется их очень близкими друг другу значениями к. В этом случае разделение, по-видимому, основывается на водородных связях, благоприятствующих быстрому выходу 3° аминов, за которыми следуют 2° и 1° амины. Константы диссоциации аминов в табл. П-6 имеют один и тот же порядок величины так что оптимальная основность не является важным фактором, определяющим порядок выхода. [c.70]

Константа диссоциации ПЭИ по кислому типу Ка Ю была вычислена [64] из результатов титрования с использованием модифицированного уравнения Гендерсона — Хассельбаха для полиэлектролитов, которое в связи с отмеченным справедливо лишь до степени нейтрализации а = 0,5. В этой области ПЭИ следует теории полиэлектролитов Качальского [67, 68] при а > 0,5 он ведет себя, как мономерная кислота. Английским авторам [57] удалось отдельно оттитровать аминные и иминные группы в полимере для первых получена величина рКа = 9,0 для вторых рКа = 10,0. Для расчета констант они использовали уравнение цепных полиэлектролитов Качальского [69]. [c.181]

Восстановление в отчетливо кислой среде приводит обычно к образованию аминов (из динитросоединений таким образом получаются диамины). Однако установлено, что подобного восстановительного эффекта можно достичь (с применением железа в качестве восстановителя) и в отсутствие кислоты, т. е. практически в нейтральной среде. Кроме того, в зависимости от природы кислоты, повидимому, в связи с величиной константы диссоциации ее, можно в результате восстановления получить не амин, а арилгидроксиламин. Это доказано В. О. Лукашевичем применительно к восстановлению нитросоединений цинком в среде уксусной кислоты [c.261]

Трудности, возникающие при определении константы диссоциации угольной кислоты, отчасти те же самые, что и в случае аммиака и аминов. Растворение в воде двуокиси углерода связано с установлением следующих равновесий [c.52]

МОЖНО наблюдать реакции кислот и оснований с растворителем и необходимо исследовать раствор, содержащий две кислотно-основные пары с введением иногда третьей, функционирующей в качестве индикатора. Простое поведение этих систем, однако, является скорее исключением, чем правилом, и тому есть несколько причин. Расчет с помощью электростатической модели [21], поскольку в него заложены низкие диэлектрические постоянные (обычно в районе е = 2—6), предсказывает, что константы диссоциации ионных пар будут равны 10 или меньше. Существует также много теоретических и экспериментальных доказательств того, что такие ионные пары ассоциируют (за исключением максимально разбавленных растворов) в очень большие агрегаты [30]. Карбоновые кислоты, которые часто используют, сильно ди-меризованы в этих растворителях, и степень их димеризации зачастую неизвестна. Наконец, в настоящее время известно, что амины, обычно применяемые в качестве оснований, могут образовывать несколько типов комплексов с карбоновыми кислотами и фенолами. Термодинамические и спектральные исследования показали, что, помимо ионных пар типа ВН+А и ВН+(АНА)- (которые отчасти обязаны свой стабильностью водородной связи между катионом и анионом) во многих системах образуются прочные Н-связанные комплексы без переноса протона, т. е. комплексы В---НА [31]. Преобладающий тип связи определяется природой кислот и осно ваний, а также характером растворителя. В инфракрасных спектрах [32] некоторых систем обнаружена широкая полоса поглощения, что позволяет высказать предположение о быстрой осцилляции протона между двумя состояниями. Подобные широкие полосы поглощения наблюдают в спектрах водных растворов кислот и щелочей (см. гл. 2). [c.84]

Если мы представим себе органические основания — амины, как аммиак, в котором производится последовательное замещение водорода, то мы видим, что первая СНд-группа увеличивает константу диссоциации более, чем на целый порядок, вторая СНд-группа—несколько менее третья СНд-группа вызывает уменьшение на один порядок, а четвертая СНд-группа в четвертичных аммониевых основаниях увеличивает константу диссоциации до величины, характерной для щелочей. Несколько более положительной, чем метильная, является, этильная группа отрицательной (ослабляющей) группой является оста- ток, содержащий ненасыщенную группу — двойную связь, 6 а такжег фенильная группа. Если в цикл входит азот, то наблюдается увеличение константы диссоциации. Введение второй аминогруппы сначала подавляет константу диссоциации первой ступени диамина однако,, константа диссоциации возрастает с увеличением длины цепи, повиди- [c.178]

Молекула SO3 плоская, атомы кислорода эквивалентны. Вследствие разницы в электроотрицательности серы и кислорода, связи между их атомами поляризованы в сторону кислорода. В соответствии с этими физическими данными молекула SO3 является очень сильной кислотой Льюиса и активно образует комплексы с переносом заряда даже с очень слабыми основаниями, такими, например, как ароматические углеводороды. С более сильными основаниями образование комплексов проходит очень энергично, с большим тепловым эффектом. По данным диэлькометрического титрования и калориметрии были определены дипольные моменты и степени переноса заряда б, константы диссоциации и энтальпии образования АЯ комплексов SO3 с эфирами, триалкилфосфатами, аминами, диоксаном и др. Оказалось, что между параметрами АЯ и б, а также между АЯ и энтропией образования этих комплексов существует взаимосвязь по корреляционным уравнениям, характерным для комплексов с переносом заряда [6]. [c.106]

На точность определения влияют константа диссоциации способного к ацетилированию амина (измеренная в воде), способность амида кислоты образовывать связь с хлорной кислотой, молярная концентрация третичного амина и ацетилируемого амина, содержание уксусного ангидрида в смеси и выбор индикатора. [c.354]

В данном случае комплекс образует только мономер. Анализ уравнения (1У-40) показывает, что это должно привести к ухудшению термодинамических условий полимеризации. Величины термодинамических констант для пиридина и хинолина неизвестны, однако можно полагать, что разрыв ароматического цикла должен протекать с выделением тепла и уменьшением энтропии системы. Такой процесс, как мы убедились выше, должен сопровождаться уменьшением химического потенциала системы при возрастании температуры, т. е. должен характеризоваться верхней предельной температурой. Если комплексообразо-ватель взаимодействует только с мономером, то на разрыв этой связи нужно затратить некоторое количество энергии, а это может привести к тому, что реакция полимеризации из экзотермической превратится в эндотермическую. Для этого достаточно, чтобы АЯ диссоциации комплекса было больше АЯ полимеризации. Подобное явление наблюдается нри полимеризации ароматических аминов, так как разрушение комплексов с хлористым цинком требует большой затраты энергии. [c.160]

Рассмотрим влияние группы 50) на константу кислотной диссоциации ароматических аминов, фенолов и кислот. Данные, приведенные в табл. 79, свидетельствуют о том, что ион 507. несмотря на наличие отрицательного заряда на атомах кислорода, обладает электроноакцепторными свойствами. При кислотной диссоциации замешенных бензойных кислот образующийся карб-оксианион не может вступить в мезомерное взаимодействие с электроноакцепторными группами N02 или СН. Поэтому влияние этих заместителей на кислотную диссоциацию соединения ограничено /-эффектом через связь и эффектом поля (/ -эффектом) через пространство и среду. Следовательно, из данных кислотной диссоциации замещенных бензойных кислот можно определить суммарный (/- - )-эффект. [c.452]

Кислотные свойства органических соединений связаны с наличием в их составе карбоксильной —СООН и сульфогруппы —SO3H, причем константы диссоциации имеют, как правило, порядок 10 —10 . Основной характер имеют алифатические -и ароматические амины. В протолитические реакции вступают также сложные эфиры, вещества, содержащие гидроксильные и карбонильные группы. Например, альдегиды и кетоны реагируют с гидрохлоридом гидроксиламина с образованием НС1, которую затем оттитровывают раствором гидроксида натрия или калия R R [c.213]

Высокие значения коэффициентов распределения при извлечении аминами с угловым азотом указывают на высокую прочность сольватов (это хорошо согласуется с данными о том, что энергия водородной связи в системе пиридин — вода близка к соответствующему значению для системы вода — вода [44]), на близость значений параметров Гильдебранда для сольвата и экстрагента, а также на невысокие значения константы диссоциации в фазе органического растворителя. На последнее предположение указывает тот факт, что адсорбция перренат-иона на анионитах из фазы экстракта незначительна. Однако при разбавлении пиридинового экстракта водой резка возрастает значение диэлектрической проницаемости, что приводит к повышению константы диссоциации сольвата, и естественно, к росту коэффициента распределения. [c.252]

Для органических кислот мы различаем две группы заместителей — отрицательные (негативирующие) и положительные (позитивирующие). ОтрицателыАе усиливают кислотный характер и повышают константу диссоциации сюда относятся галоиды, нитрогруппа, группа циана, гидроксильная, родановая и фенильная группы, вторая карбоксильная группа, а также двойная связь. Положительные групЛы уменьшают константу диссоциации тс ним откосятся, до известной степени, алкилы, в особенности же амино-группа. Если рассматривать один и тот же заместитель, то его влияние сильно зависит от положения и обычно бывает тем больше, чем ближе заместитель находится к карбоксильной группе при удалении от нее это влияние приближается к некоторому наименьшему предельному значению. Такая закономерность наблюдается чаще всего для отрицательных заместителей. С другой стороны, введение Одного и того же заместителя в одинаковом поло- [c.174]

Для некоторых систем возникают двусмысленности в определении константы диссоциации независимо от методов, использованных для ее измерения. Одна из давних проблем этого типа связана с аммиаком и аминами. Стандартное выражение для константы кислотной диссоциации имеет вид /Сс = [ЫНз] [НзО+]/[ЫН ], где [ЫНз] обозначает суммарную концентрацию неионизованного аммиака в растворе. Обычно полагают, что в водной среде аммиак находится частично в виде молекул ЫНз, а частично в виде гидроокиси аммония ЫН40Н. Поэтому более строго выражение для Кс записывают в следующем виде [c.50]

Белл и сотрудники [9] провели обширное сопоставление данных с уравнением Брёнстеда. Белл обсуждает причины отклонения данных от уравнения Брёнстеда. Он полагает, что в водных растворах отклонения связаны с константами диссоциации, а не с кинетическими данными или структурой самих аминов. Так, для катализируемого аминами разложения нитрамида в анизоле зависимость логарифмов констант скоростей реакций от логарифмов констант диссоциации в воде описывается двумя прямыми линиями для первичных и третичных аминов. Различие между первичными и третичными аминами в этом случае, однако, более значительно, чем в случае зависимости логарифмов констант диссоциации также в водных растворах. В последнем случае значения р одинаковы для первичных и третичных аминов, но Оь для третичных аминов почти в четыре раза больше, чем для первичных аминов. Из данных по разложению в растворе анизола для третичных аминов Оь приблизительно в 10 раз больше, чем для первичных аминов. Это различие Белл объясняет значительным уменьшением сольватации в анизольном растворе. [c.161]

На рис. 6.1 приведены данные Белла и Уилсона [12] по кинетике катализируемого аминами разложения нитрамида. На этом рисунке десятичные логарифмы константы скорости каталитической реакции отложены в зависимости от значений рКа катионов амина. Первичные и третичные амины характеризуются двумя линиями, разница между которыми не так велика, как в случае скоростей реакции в анизольном растворе. Третичные основания являются более эффективными катализаторами по сравнению с первичными основаниями той же силы. Это обусловлено различным влиянием водородной связи между катионом амина и молекулой воды на константы диссоциации первичных и третичных аминов. Многие аномальные влияния заместителей на силу основности аминов в воде становятся понят- [c.162]

Из цитидин-2 (З )-фосфата также было получено соединение, представляющее собой полимер, однако пи химическими, ни ферментативными, ни спектроскопическими методами не удалось установить наличия межнуклеотидных связей, аналогичных связям в природных нуклеиновых кислотах (т. е. фосфодиэфирных групп, связывающих вторичный гидроксил сахара одного нуклеозида с первичной гидроксильной группой другого). Этот полимер вполне устойчив к действию щелочи и к ферментативному гидролизу обычными диэстеразами и, скорее всего, содержит фосфоамидные межнуклеотидные связи между 2 (или 3 )-фосфатными группами и 6-амино-группой соседнего цитозина. Избирательное ацетилирование аминогруппы в цитидин-2, 3 -циклофосфате с последующей обработкой дифенилхлорфосфатом приводит к образованию полинуклеотидов (с обычным типом связи), из которых ацетильные группы удаляются щелочным гидролизом в мягких условиях, в результате чего были получены олигоцитидиловые кислоты с различной длиной цепи [32]. Следует отметить, что при ацетилировании сначала образуется промежуточный смешанный ангидрид уксусной кислоты и циклофосфата (в результате взаимодействия цитидин-2, З -циклофосфата с уксусным ангидридом), который и является ацилирующим агентом. В отличие от этого ангидрида в дезоксицитидилил-5 -ацетате происходит замещение более стабильного аниона (ацетата), т. е. в пиридине становится доступным для нуклеофильной атаки атом фосфора. По существу, различие между двумя типами соединений объясняется неравенством значений констант диссоциации (рК) гидроксильных групп фосфатного остатка (около 1 и 6,5 соответственно), принимающих участие в образовании ангидридной связи. Несмотря на это и вопреки вводящим в заблуждение данным [14], избирательное ацетилирование аминогруппы в дезоксицитидин-5 -фосфате все же может быть осуществлено при подходящих условиях (использование пространственно затрудненного третичного основания и диоксана вместо пиридина в качестве растворителя). [c.492]

В связи с этим, в настоящей работе объектами исследования были выбраны мостиковые диарильные соединения, где реакционными центрами являлись нитро- или аминогруппы, обладающие в исходном состоянии (—К)- и (Ч-К)-характером, соответственно. Нами изучались зависи.мости потенциалов полуволн первой одноэлектронной волны восстановления иитрогруипы ( , ) ароматических иитросоединений и констант диссоциации замещенных анилиний-ионов ароматических аминосоединений в ацетонитриле от ст°-констант заместителей Тафта [13]. Значения рКд и Е, 2 амино- и иитросоединений представлены в табл. 1. Результаты корреляционно-статистического анализа значений [c.121]

В дополнение к сказанному отметим, что, как показано Ферстером [2], сила связи водородного иона (протона) с анионом в возбужденном состоянии может быть п иной, чем в невозбужденном, соответственно я константа диссоциации, а следовательно и область рН-нерехода, устанавливаемая по изменению люминесценции раствора, может оказаться отличной от определяемой по абсорбции. Это показано Ферстером на ряде соединений — 0КСИ-, амино- и сульфопроизводных нафталина ). В работе 1955 г. [3] отмечается, что у салициловой кислоты константа диссоциации фенольной группы ОН в возбужденном состоянии много больше, а группы карбоксильной меньше, чем в невозбужденном состоянии, и в результате в возбужденном состоянии карбоксильная группа может, по-видимому, играть роль акцептора протона с образованием [c.41]

Умеренно слабые основания очень летучи, а нелетучие основания, например анилин, обычно очень слабы поэтому имеется очень мало точных определений констант диссоциации оснований посредством измерений э. д. с. Исключение составляют алифатические аминокислоты, которые будут рассмотрены в связи с вопросом об амфотерных электролитах. В присутствии подобных оснований нельзя применять электрод Ag Ag l, по-скольку хлористое серебро растворимо в водных растворах аммиака и многих аминов. В качестве электрода можно использовать амальгаму натрия, но, повидимому, для точного определения констант диссоциации оснований методом э. д. с. более пригоден электрод Ag AgJ. [c.426]

Динения амина с ацидокомплексом [33]. Сравнение основности а.минов разных типов, которые являются эффективными экстрагентами ацидокомплексов, подтверждает отсутствие прямой связи между основностью а.минов и степенью экстракции, напри.мер для диантипирилметана константа диссоциации [33], дифенилгуанидина К = 10 [29], для трибутила.мина К = 4.10 [34]. Несмотря на такое значительное отличие основности диантипирилметана и трибутил-амина, эти амины являются хорошими экстрагентами многих ацидокомплексов. [c.256]

Величины констант диссоциации, рассчитанные по кинетическим данным для некоторых комплексов карбоангидразы с сульфамидами, изменяются от 2-10 для этонсзоламида до 2,6-10 для сульфаниламида и представлены в табл. 16.11. Исключительно низкие значения констант говорят о весьма высокой прочности связей в этих нековалентных комплексах. Эта особенность была использована для разработки удобного метода определения концентрации карбоангидразы титрованием ее растворов этокс-золамидом [103, 105, 112]. Как отмечалось выше, спектральные изменения при связывании сульфамидов и исследования с помощью Н-ацетазоламида свидетельствуют о непосредственном взаимодействии сульфамидов с ионами металла в активном центре [20, 21], причем координация, очеввдно, происходит за счет группы —SO2—NH2 [21, 111]. Это согласуется с результатами рентгеноструктурного анализа [22, 23] кристаллического комплекса карбоангидразы С человека с сульфамидом. Они показывают, что во внутреннюю координационную сферу цинка включена амин-ная группа сульфамида (разд. 6). По-видимому, в связывании участвуют анионная груп/пировка (—SO2— NH ) с одним протоном, замещенным на металл [30, 103]. В отсутствие конкуренции последнего величина рКа Для этой группировки колеблется от 7 до 10 (в зависимости от структуры R) [109, 115]. Некоторыми исследователями было обнаружено максимальное связывание при рН 7. В кислых и щелочных растворах прочность взаимодействия быстро падает [86, 115, 116]. Причиной распада комплекса в кислой области может являться уменьшение количества анионной формы ингибитора. [c.594]

В этих соединениях, так же как и в комплексах Со(П1), связь Со—Nb с тетраэдрическим атомом азота несколько длиннее, чем с атомом азота молекулы 3-метилпиридина- Это усиление связи М—Nb вследствие л-взаимодействия проявляется в увеличении констант диссоциации шестикоординированных комплексов Со(П) в ряду насыщенные амины > пиридины > ими-дазолы [149]. [c.242]

Можно привести еще две работы, подтверждающие связь между степенью основности аминов и их реакционной способностью. Если такая зависимость есть, то она должна сохраняться и для однотипных производных аминов в различных реакциях. Например, можно с уверенностью утверждать, что, взяв для синтеза азометинов цельш ряд аминов с различной степенью основности, при применении одного и того же альдегида мы получим ряд азометинов, также обладающих различной основностью, причем последняя будет зависеть от основности исходных для синтеза аминов. То же относится и к другим производным аминов, например к ацильным производным их. Поэтому, определяя константы скорости, например, гидролиза этих производных, мы должны ожидать выявления зависимости (прямой или обратной) между константами диссоциации ( основности ) исходных для синтеза производных аминов и константами скоростей гидролиза этих производных. Такие [c.47]

Константы ионизации. Для наиболее широко применяемых при поликоиденсации мономеров, таких, как диамины, дикарбоновые кислоты и их производные, гликоли, реакционная способность может быть оценена по их константам ионизации (диссоциации). На рис. 1.9 показана связь константы скорости реакции ряда ароматических аминов и бензоилхлорида с константой ионизации амина. Важно, что такая связь существует для обеих групп мономеров (например, диамииов), и, следовательно, коэффициент взаимозависимости функциональных групп 1/ 2 диаминов будет коррелировать с разностью констант их ионизации (рис. 1.10). [c.27]

Природа связей сера — кислород уже обсуждалась в гл. 6 в связи с рассмотрением констант диссоциации о1 икислот, а также в связи с анализом влияния группы —50з на константы диссоциации карбоновых кислот и аминов. Хотя проведенное рассмотрение говорит в пользу того, что отщепление или присоединение протона почти не приводит к перераспределению электронной плотности молекулы, выдвинутые доказательства были неубедительными. В отношении аналогичной проблемы для СЫ-группы, по-видимому, почти нет теоретических предложений или фактических данных. Истинная ситуация, вероятно, является промежуточной между предельными электростатической и мезомерной моделями. Однако несомненно, что содержащие указанные заместители СН-кис- [c.253]

Нами были определены периоды полураспада и константы диссоциации одиннадцати производных дитиокарбаминовой кислоты, синтезированных на основе первичных и вторичных аминов. Обнаружено, что устойчивость дитиокарбаминовых кислот связана с их величинами констант диссоциации, а именно чем выше константа диссоциации, тем устойчивее дитиокарбаминовая кислота (табл. 2). Сила последней, в свою очередь, зависит от природы амина, взятого для синтеза. Дитиокарбаминовые кислоты, полученные на основе первичных аминов, имеют константы диссоциации [c.316]

Однако непосредственное сопоставление мест разрыва связей с их относительной прочностью вряд ли правильно. Отрыву менее основной аминогруппы в виде аммиака должно в промежуточных ступенях реакции предшествовать нуклеофильное присоединение второго радикала к аминогруппе более основного амина. Этим уменьшается основность этой аминогруппы и облегчается последующий перенос протона от нее к аминогруппе второго, раньше более слабого основания. Поэтому места разрыва связей должны зависеть от соотношения основностей реагирующих аминов и амидов. Карбонильная группа в бензамиде и, в значительно меньшей степени, конденсированные ядра в а-нафтиламине сильнее активируют водород аминогруппы н, следовательно, умень-1пают ее основность, чем бензольное ядро в анилине. В согласии с этим находятся величины констант диссоциации анилина и а-нафтилалшна, равные соответственно 5 10 и 1 а так- [c.320]

Взаимодействие силоксанов с водой ускоряется в присутствии гидроокисей щелочных металлов [957, 1265, 1377, 1387—1397], аммиака [1398—1400], аминов [1390, 1398, 1401—1403], Н3РО4 [957, 1405], кислот с константой диссоциации 10 2[9Ю—912, 1389, 1404. 1405], кислых глин [1406], ионообменных смол [1407—1410] и биполярных апротонных соединений (сульфоксиды, эфиры этиленгликоля, амиды, кетоны и т.п.) [1411]. Под действием кислот или оснований гидролиз силоксановых связей легко протекает в поверхностных мономолекулярных полиорганосилоксановых пленках [1412, 1413]. При гидролизе циклодиорганилсилоксанов в автоклаве при 220—250° активность катализаторов убывает в ряду ЫаОН>РЬО (или стеарат свинца) >ZnO>H l. [c.135]

В табл. 4.5 приведены результаты синтеза, который осуществляли кипячением в хлороформе нитрозоариламина (0,02 моль) и алифатического амина (0,06 моль). Амино- или алкиламиногруппа замещалась намного легче, чем ариламиногруппа (соединение 5). Последнее может быть объяснено стерическими затруднениями, создаваемыми фенилами-ногруппой в молекуле л-нитрозодифениламина, и большей легкостью удаления образующихся алифатических аминов или аммиака из реакционной массы по сравнению с ароматическими аминами. Было установлено, что в этих условиях ароматические амины в реакщда переаминирова-ния не вступают. Успешное протекание переаминирования связано прежде всего с электроноакцепторными свойствами нитрозогруппы. Определенное представление о влиянии заместителя на ароматическое кольцо может быть получено из сопоставления значений о Гаммета различных заместителей. Действительно, Оп(ЫО) и aм(NO) оказались значительными. Так, из значений констант диссоциации нитрозофенолов было найдено ад(НО)= 1,60 [134], а из значений констант диссоциации нитрозобензойной кислоты — aп(NO) = 0,91 и aм(NO) = 0,62 [135, 1976]. Таким образом, ffп(N0)>aп(N02 ). [c.69]

К выводу о электронодонорном характере триалкилсилильных групп и отсутствии координационной связи между атомом кремния и атомом азота пришли также Ноль, Дауберт и Спейер [48], а также Соммер и Рокетт [49] при изучении констант диссоциации алифатических кремнийсодержащих аминов. [c.131]

Совместным решением уравнений (3), (4) и найденных Грачевым и Кирзнер р ] зависимостей между константами диссоциации арилами-яов и диазосоединений можно связать уравнениями типа рК1 = Л-1-н-В рКа два любых из следующих классов соединений бензольного ряда амины, диазогидраты, основания окиси диазония—основные онстанты, нитрозамины, Ы-нитроамины (нитраминовые кислоты), карбоновые кислоты, диазогидраты — кислотные константы (всего 15 уравнений). [c.1318]

Константа диссоциации КН40Н равна 1,79-10 , а анилина — 3,82 10 . Основ-яше свойства аммиака и его замещенных (аминов), как упоминалось, обусловлены присоединением к свободной паре электронов азота протонов (Н ) из молекулы воды, пз которой при этом образуются гидроксильные ионы (ОН) . В анилине и других ароматических аминах свободная пара электронов атома азота вступает во взаимодействие с я-элекгронами бензольного кольца и сдвинута в сторону этого кольца. В связи с этим электроотрицательные свойства атома азота понижены, а электро-полошительные несколько повышены (по сравнению с таковыми атома азота в аммиаке). Естественно, что при этом процесс присоединения протона из воды к аминогруппе ароматического амина затруднен (но сравнению с аммиаком) и, следовательно, основные свойства понижены. [c.439]

СОЛИ ВН" - - - A — НА И предельная электропроводность ее ионов были найдены из данных по электропроводности растворов амина в больших избытках кнслоты. При построении расчетной кривой (рис. 8.2) использовались следующие значения констант / i = l,2-n , /Сц = = 1,7 10, i/Сц1 =3,0-10 . Ясно, что соединение А" - - - НА весьма стабильно при 0,1 М ко центрации оно было бы только на 5% диссоциировано на А и НА. Далее, константа ионной диссоциации сопряж нной соли в 400 раз больше, чем простой соли. В этом типичном примере проявляется общее правило сила да юй водородной связи ослабляется, когда та же акцепт )рная молекула образует дополнительную водородную связь. [c.292]