Электролитические определения кобальта

Электролитическое определение кобальта . Метод основан на выделении металлического кобальта из аммиачных растворов. [c.201]

K электролитическому определению кобальта. [c.207]

Анализ. В отсутствие воздуха отбирают пробы Со (NHa) з, наполняя им стеклянные шарики, которые запаивают. Для определения NH3 к пробе добавляют КОН и отгоняют выделившийся аммиак в раствор кислоты. Для определения кобальта к пробе добавляют щелочь, осадок Оо(ОН)з растворяют в серной кислоте и осаждают кобальт электролитически. Присутствие NO3 контролируют реакцией с дифениламином. [c.1774]

Определение в форме металла после выделения последнего электролизом. Наиболее распространенный способ электролитического определения — выделение кобальта из аммиачных растворов, содержащих различные добавки. Необходимо, чтобы анализируемый раствор не содержал катионов металлов, выделяющихся совместно с кобальтом. Кроме того, должны отсутствовать большие количества металлов, образующих малорастворимые гидроокиси, так как они склонны адсорбировать из раствора ионы кобальта или загрязнять осадок металла на катоде. В анализируемом растворе не должно быть солей никеля (если не предполагается определять никель совместно с кобальтом), серебра, меди, мышьяка, железа, хрома, алюминия, вольфрама, молибдена. Азотистая кислота и ее соли также должны отсутствовать, так как они замедляют или прекращают выделение кобальта [140]. [c.90]

Растворы хлоридов металлов, содержащие соляную кислоту, в 1 н. хлориде калия готовили приблизительно из 1 N1 растворов хлоридов металлов, 1 н. соляной кислоты и 4 н. хлорида калия. Из этих исходных растворов готовили 100 мл начального раствора перенесением их пипеткой в мерную колбу на 97,5 мл с таким расчетом, чтобы можно было добавить 2,5 мл воды для споласкивания колбы после перенесения указанных 97,5 мл раствора в колбу для титрования. Вследствие температурного расширения растворов все операции проводили в термостате при температуре 30°. Растворы хлоридов различных металлов анализировали титрованием по Мору и Фольгарду, кроме того, растворы хлорида кобальта (И) —электролитическим определением металла в аммиачном растворе. Поскольку хлорид железа (П) в нейтральном растворе быстро окисляется кислородом воздуха, приблизительно 1 М исходный раствор этой соли делали 1 н. по отношению к соляной кислоте. Этот раствор готовили растворением аналитически чистого железа в соляной кислоте в атмосфере двуокиси углерода и анализировали (кроме титрования по методу Фольгарда) алкалиметрическим титрованием свободной соляной кислоты в атмосфере двуокиси углерода по метиловому оранжевому, а также титрованием железа (И) перманганатом. При титровании перманганатом, которое из-за наличия в растворе соляной кислоты проводили очень медленно и после добавления большого количества сульфата марганца [12] было найдено, что концентрация железа (II) составляет 0,926 М. Полученная концентрация свободной соляной кислоты была равна 1,296. Было вычислено, что общая эквивалентная концентрация хлоридов равна 3,148, что хорошо согласуется с прямым определением по Фольгарду, которое давало 3,132, [c.220]

При а-нитрозо-Р-нафтоловом методе определения кобальта, так же как и при калиево-нитритном методе, требуется предварительное удаление железа, меди и некоторых других элементов группы сероводорода. Получаемый в этом методе осадок также нельзя взвешивать непосредственно, как и осадок нитрокобальтиата (П1) калия. Отделение малых количеств кобальта от больших количеств никеля однократным осаждением а-нитрозо -Р-нафтолом дает менее удовлетворительные результаты, чем нитритный метод. В отнощении количества кобальта, для определения которого этот метод лучше всего применим (0,1 г), он занимает среднее положение между электролитическим и нитритным методами. [c.473]

Коваленко П. Н. Электролитическое разделение кобальта и цинка и полярографическое определение цинка [c.202]

Электролитическое определение никкеля и кобальта [c.257]

При электролитическом определении никкеля вместе с ним всегда определяется и кобальт. Этот метод может быть применен непосредственно [c.257]

Выбор растворителя может существенно изменить направление реакции и равновесие ее. Диэлектрической постоянной растворителя стали придавать большое значение гораздо позже открытия теории электролитической диссоциации. Тогда же обнаружилось, что химические свойства растворителя существенно влияют на поведение электролита в растворе. Это подтверждается рядом работ последнего времени . Переменой растворителя можно изменить константу диссоциации окрашенного комплекса в сотни раз. Так, например, колориметрическое определение кобальта, основанное на образо вании известного синего роданидного комплекса, практически невозможно без применения органического растворителя. Если в обычных условиях этот комплекс настолько сильно диссоциирует, что нельзя достигнуть достаточно полного переведения кобальта в окрашенное соединение, то с введением органического растворителя (ацетон, диоксан и др.) это затруднение отпадает. [c.18]

Наиболее удовлетворительным методом определения кобальта, повидимому, является электролитический, по которому кобальт осаждают из аммиачного раствора, содержащего сернокислый аммоний, мочевину или бисульфит. [c.109]

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА [c.112]

Комплексные соединения имеют большое значение в химической промышленности. Они применяются для получения и очистки платиновых металлов, золота, серебра, никеля, кобальта, меди. Широко используются в процессах разделения редкоземельных элементов, в гальваностегии для электролитического получения плотных и прочных покрытий, а также в области химического анализа для обнаружения и количественного определения многих элементов. [c.207]

Электролитическое получение порошка никеля. В крупно-тоннажном производстве порошков никеля, кобальта и железа и поликомпонентных композиций современными методами порошковой металлургии возрастает масштаб получения чистых порошков карбонильным способом и определенное место отводится электролитическому получению порошков этих металлов. [c.412]

Тщательная проверка показала [1251], что почти во всех случаях электролитические методы дают положительную ошибку определения, которая при количествах кобальта от 0,05 до 0,1 г колеблется в пределах от нескольких десятых долей миллиграмма до 2—3 мг. Метод имеет следующие источники ошибок [c.91]

Электролитический способ выделения висмута из раствора был использован П. Н. Коваленко для отделения 0,1 г висмута от 0,01—0,02 г свинца, кадмия, кобальта, цинка [8], никеля [9], Отделение висмута электролизом было использовано Д. И. Рябчиковым [10] при определении малых количеств редкоземельных алементов в висмуте. [c.215]

В связи с этим представляет определенный интерес установление размеров блоков, из которых состоят отдельные высокодисперсные частицы кобальта, в зависимости от условий их получения по электролитическому методу. [c.113]

Проведение определения. Требуемое количество анализируемой соли никеля (до 5 г) растворяют в малом количестве воды, прибавляют в достаточном количестве комплексон и подщелачивают аммиаком. Затем прибавляют в избытке нитрат кальция и 2 мл 2%-ного раствора купраля и раствор нагревают до кипения. В течение этого времени образуется едва заметная муть тиокарбамата кобальта, которую после охлаждения экстрагируют этилацетатом. Отделяют слой органического растворителя, промывают его один раз малым количеством воды и один раз водой с добавкой мл 1 % -ного раствора сулемы. Колориметрируют описанным выше способом. Малые количества меди или железа определению не мешают, так как тио-карбаматы этих металлов также вытесняются раствором сулемы. Этот очень быстрый метод можно применить для анализа никелевых руд, электролитического чистого никеля и для анализа никелевых [c.124]

Левковнч М. М., Симакина Н. А., Пашинина 3. Ф. Замена платиновых электродов при электролитическом определении кобальта электродами из нержавеющей стали.— Тр. совещ. раб. вузов и завод, лабор. юго-востока СССР по физ.-хим. методам контроля произ-ва. Ростов н/Д, изд. Ростовск. ун-та, 1959, 116—1I7. [c.197]

Предлагается электролитическое определение и для случая, когда калий осажден в виде нитрокобальтиата [2873] Промытый осадок (стр 41) обрабатывают щелочью при нагревании Выпавший осадок гидроокиси кобальта промывают, растворяюг в серной кислоте, затем из этого раствора выделяют кобальт электролизом и взвешивают По весу кобальта вычисляют содержание калия Если считать, что осадок имеет состав K2Na[ o(N02)6], то 1 вес ч. кобальта соответствует 1,326 вес. ч калия. Этот фактор лучше всего устанавливать эмпирически по стандартному раствору KG1 в принятых условиях осаждения нитрокобальтиата кал я [c.103]

Метод пригоден только для определения малых количеств кобальта, так как образующийся пероксокомплекс кобальта имеет интенсивную синюю окраску, вследствие чего уже при содержании кобальта около 20 мг в 100 мл раствора переход окраски становится очень нечетким. Этот метод можно применять в ряде специальных случаев, например для анализа электролитически выделенных никелевых или кобальтовых покрытий, который иначе может быть произведен только весовым методом (диацетилгли-оксимом для определения никеля и а-нитрозо- б-нафтолом для определения кобальта). Другой способ определения никеля и кобальта описан на странице 331. [c.420]

Для приготовления кобальтового катализатора можно использовать технические соли кобальта, проверенные на отсутствие марганца, а также соединения кобальта, получаемые при определении кобальта нитрозо-нафто-ловьвг, электролитическим и другими методами. [c.76]

Для электролитического разделения никеля и кобальта с одновременным определением обоих металлов применяют [994] ртутный катод. Электролитом служит 1 ЬЛ раствор пиридина в смеси с 0,5 М раствором хлорида калия, содержащий 0,2 М сз льфат гидразина. При электролизе контролируют величину катодного потенциала никель выделяется при —0,95 в (по отношению к насыщенному каломельному электроду), а кобальт— при —1,2 в. Количество обоих металлов определяют кулонометрически, применяя водородно-кислородный или весовой серебряный кулонометры или электромеханический интегратор тока. [c.92]

Коваленко П. И., Багдасаров К- Н,, Бызова Р. П., Электролитическое отделение висмута от малых количеств свинца и кобальта, кадмия и цинка и полярографическое определение микропримесей, сб. Физико-химические методы анализа и контроля производства . Изд. РГУ, Ростов/Дон, 1961, стр. 33—41. [c.91]

При разложении нитрамидов (HgNNOa) водой и закисью азота вода является слабым катализатором, но комплексный ион кобальта [Со(ННз)50Н]2+ или молекулы органических оснований (анилин или другие амины) действуют как активные катализаторы [76]. Наблюдение, что многие виды молекул и ионов в реакционной системе могут вести себя как катализаторы в гомогенном жидком катализе, было поводом к тому, что Даусон и Бренстед назвали свою теорию мультиплетной теорией. После теории кислотного и щелочного катализа в гомогенных жидких системах была разработана электролитическая теория катализа выдвинутая Лоури [310] и Бренстедом [67]. По мнению Г. А. Лорентца все превращения материи, включая химические реакции, являются по существу электрическими явлениями . Де ла Рив, а позже Армстронг придерживались мнения, что для осуществления химической реакции следует пользоваться системой, подобной гальванической цепи. Эти взгляды привели к новому определению понятия кислоты, как вещества, которое отдает протон основанию, и основания, как вещества, которое принимает протон от кислоты. Указанная точка зрения удобна для объяснения каталитического действия не только ионов, но также недиссоциированных молекул. Любое кислое или основное соединение, отвечающее общему критерию теории отщепления или присоединения протона, считалось подходящим как катализатор для кислотного или щелочного катализа. [c.204]

Разделения с применением ртутного катода при постоянной силе тока, хотя и непригодны для электрогравиметрических определений, однако часто используются как вспомогательное средство при выполнении анализа другими методами. Касто приводит обзор различных методов электролитического удаления примесей металлов из урана. Особенно интересная методика, разработанная Фурманом и Брикером, заключается в количественном осаждении различных металлов на небольшом ртутном катоде. Ртуть удаляют дистилляцией, а остаток анализируют полярографическим или колориметрическим методом. Такая же методика может быть применена для выделения следов примесей из других металлов, например алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов, которые, подобно урану, при электролизе в кислом растворе не образуют амальгам. Паркс, Джонсон и Ликкен применяя несколько небольших порций ртути, удаляли из растворов большие количества тяжелых металлов, а именно меди, хрома, железа, кобальта, никеля, кадмия, цинка, ртути, олова и свинца, и сохраняли в нем полностью даже небольшие количества алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов для последующего определения этих элементов подходящими методами. [c.350]

Электролитический метод является наиболее удовлетворительным методом определения любых, но не слишком малых количеств кобальта, несмотря на то, что метод этот не дает отделения кобальта от никеля и что содержание кобальта вычисляют по разности после анализа осадка на катоде и определения в нем никеля и других элементов, нанример меди, серебра и серы. Последняя неизменно присутствует в осадке на катоде в виде сульфида кобальта, если к электролиту был прибавлен сульфит натрия. Если электролит содержал только сульфаты, в осадке на катоде может быть лишь самое незначительное колетество серы или ее вовсе не будет. Ход определения совпадает с описанным для никеля (стр. 464). [c.471]

Полярографическое определение металлических примесей в висмуте не представляется возможным проводить без их предварительного отделения. Так, определение свинца проводят после его электролитического отделения в виде РЬОа с дополнительной очисткой от висмута тиомочевиной [36]. Описан метод отделения висмута от свинца путем растворения висмута в ртути, микропримесь переводят в водный раствор и полярографируют [37], Медь отделяют рубеановой кислотой [38] в присутствии цитрата калия и ЫН40Н, удерживающих в растворе висмут и другие элементы. Селен определяют методом осциллографической полярографии [27] после осаждения его в элементарном виде с коллекторами. Показано, что возможно отделить 1—10 мкг 8е от 2—10 г В1. Достигнута высокая чувствительность определения—10- %. Условия электролитического выделения висмута из азотнокислых растворов были подробно изучены при определении свинца, кобальта, кадмия и цинка [25] на фоне роданида калия, а также никеля [39], молибдена и ванадия [40]. [c.327]

Метод электролиза применяется в техническом анализе специальных сталей и сплавов как для определения, так и для отделения никеля. Лучше всего никель выделяется электролитически из аммиачного раствора, когда весь он находится в форме аммиачного комплексного соединения. Для повышения электропроводности раствора обычно добавляют сульфат аммония. Концентрация аммиака должна быть достаточной для предотвращения выделения гидроокиси никеля. Свободные минеральные кислоты (НС1 или HNO3), применяемые для растворения образца, удаляют выпариванием с H2SO4 в платиновой или кварцевой чашке, к остатку прибавляют воду, раствор нейтрализуют аммиаком и добавляют 3—5 г сульфата аммония. В растворе должны отсутствовать, кроме кобальта, ионы меди, цинка, серебра, также образующие аммиакаты они выделяются вместе с никелем. [c.81]

Ненадкевич К. А. и Салтыкова В. С. Весовой и электролитический методы разделения и определения никеля и кобальта из цианистых комплексов. ЖАХ, 1946, 1, вып. 2, с. 123—128. Резюме на англ. яз. Библ. [c.191]

Коваленко П. Н., Багдасаров К. И., Бызова Р. П. Электролитическое отделение висмута от малых количеств Свинца и кобальта, кадмия и цинка и полярографическое определение микропримесей.— В кн. Физ.-хим. методы анализа и контроля произ-ва. Ростов н/Д., изд. Ростовск. ун-та, 1961, 33—41. Библиогр. 5 назв. РЖХим, 1961, 22Д39. [c.202]

Бевзимидазол. При электролитическом разложении применяют 5%-ный спиртовой раствор бензимидазола, который с кобальтом в аммиачном растворе, содержащем хлорид аммония, дает осадок фиолетово-синего цвета. Реагент очень удобен для определения Ko6anbTia в таких минералах, как кобальтин, смальтин, саффлорит и скуттерудит. Медь создает помехи, образуя коричневый отпечаток [16]. [c.65]

Никкель почти всегда встречается в рудах совместно с кобальтом, весьма близким к нему в химическом отношении оба они концентрируются вместе в получающихся из руд металлургических продуктах и лишь под конец отделяются друг от друга. Также и при производстве испытаний как сухим, так и мокрым путем, вначале всегда получаются смеси соединений обоих металлов с другими элементами. Если в руде меди не много, то в руках опытного пробирера сухие илидокима-стические пробы, по Plattne г у, дают хорошие результаты и применяются для контроля производства на никкелевых и кобальтовых заводах. Однако, для точного определения никкеля, кобальта и других полезных металлов, а также загрязнений — применяются исключительно методы весового аналйза, причем совместно оба металла выделяются едва ли не одним только электролитическим способом. [c.256]

Определение никкеля по этому методу требует приблизительно 1 /g часа, если полученный осадок отфильтровывают сейчас же после осаждения. Хотя в течение дальнейших двух—трех часов, особенно при медленном охлаждении, наблюдается еще выделение минимальных количеств оксима никкеля, однако это количество так ничтожно, что в большинстве случаев им можно пренебречь. При работе с фильтровальным тиглем постоянный вес получается после нагревания в течение приблизительно часа электролитическое осаждение, по W а g е п ш а п п у, требует от 20 до 60 минут, а прокаливание осчдка до закиси никкеля, без обработки азотной кислотой, — около 20 минут. В случае массовых определений никкеля — взвешенные осадки рекомендуется собирать для регенерирования из них реактива по способу В г и п с к а. Если вместе с никкелем присутствует один лишь кобальт, то он не переходит в осадок оксима никкеля. Однако, в присутствии большого количества кобальта в 100 мл раствора не должно быть больше 0,1 г металла кроме того, в этом случае надо вводить большой избыток диметилглиоксима, чтобы пере- [c.263]

Так, можно подвергнуть раствор комплексной солп криоскопиче-скому пли эбулиоскопическому исследованию. В частном случае лутеосоли обнаружится, что величина понижения точки замерзания примерно в 4 раза больше, чем вычисляется в предположении отсутствия электролитической диссоциации. Это подкрепляет сделанный уже на основании химических реакций вывод о том, что данная соль представляет собой сочетание трехвалентного положительного иона [Со(Л Нз)б] и трех ионов СГ. Само собой разумеется, что выводы, делаемые на основании криоскопии плп эбулиоскопии, имеют совершенно определенный смысл только в том случае, если они согласованы с данными предварительного химического исследования. Так, если бы не было известно, что в соединении [Со(КНз)в1С1з имеется ионный хлор, нет свободного аммиака и нет свободных ионов кобальта, то на основании только криоскопических данных нельзя сделать определенного вывода о состоянии соединения в растворе. [c.28]

Ход определения. Требуемое количество анализируемой соли никеля (до 5 г) растворяют в малом количестве воды, прибавляют в достаточном количестве комплексон и подщелачивают аммиаком. Затем прибавляют в избытке нитрат кальция и 2 жл 2 %-ного раствора купраля и нагревают раствор до кипения. В течение этого времени образуется едва заметная муть диэтилдитиокарбамата кобальта, которую после охлаждения экстрагируют этилацетатом. Отделяют слой органического растворителя, промывают его один раз малым количеством воды и один раз водой с добавкой 1 мл 1 %-ного раствора сулемы. Колориметрируют описанным выше способом. Малые количества меди или железа определению ие мешают, так как тиокарбаматы этих металлов также вытесняются раствором сулемы. Этот очень быстрый метод можно применить для анализа никелевых руд, электролитического чистого никеля и для анализа никелевых солей, технических, чистых и чистых для анализа . Описанным методом было определено содержание кобальта в некоторых солях и было найдено в препаратах фирмы Кальбаум . (ШСО3, Ш804, МСу от 0,003 до [c.209]