кислотных соединений пиридиновых соединений

Амфотерность азолов можно предвидеть нз рассмотрения мезомерных и резонансных структур этих соединений. Удивительно высокая основность имидазола обусловлена, вероятно, стабильностью симметричного мезомерного катиона (29) схема (5) . Имидазол образует устойчивые соли с разнообразными органическими и неорганическими кислотами соли пиразола, наоборот, часто гигроскопичны и легко гидролизуются. Основность пиразола значительно ниже, чем у имидазола, и это общее свойство всех оснований с двумя соседними атомами азота в цикле. При дальнейшем введении аннулярных атомов азота основность падает и более четко выступает кислая природа соединения. Оба триазола сравнимы по кислотности с фенолом, но как основания они уступают даже пиразолу. Эффект снижения основности при введении второго пиридинового азота наиболее выражен у 1,2,3-триазола, где он одинаково проявляется у обоих Ы-атомов. Интересно, что основность 1-метил- Я-1,2,3-триазола несколько выше, чем [c.437]

При окислении нефтяных углеводородов образуется ряд соединений, имеющих кислотный характер они сообщают поверхности отрицательный заряд. Это относится не только к сырью, но и к получаемому из него коксу. При пиролизе нефтяных углеводородов и их производных разрущаются окислы кислотного характера. Остаются основные окислы, имеющие положительный заряд, типа пиридиновых оснований. [c.217]

Главная особенность химических свойств алкилпиридинов состоит в способности алкильных групп, непосредственно связанных с пиридиновым циклом, депротонироваться [167]. Скорости протонного обмена в системе метанол — метилат натрия для 4-, 2- и 3-алкилпиридинов равны соответственно 1800, 130, 1 [168]. Сравнение значений рА а, измеренных в тетрагидрофуране [169], демонстрирует, что у-изомеры обладают в большей степени кислотными свойствами, чем а-алкилпиридины, а а- и у-изомеры более сильные кислоты, чем р-изоме-ры, однако образование того или иного аниона при возможности нескольких конкурирующих процессов депротонирования существенно зависит от ряда условий. Депротонирование при действии алкиллитиевых соединений приводит к образованию а-анионов, более стабильные а-анионы образуются при использовании амидных оснований [170]. Гораздо большая склонность [171] а-иу-алкил-пиридинов к депротонированию связана с мезомерной стабилизацией соответствующих анионов с участием кольцевого атома азота, что невозможно в случае р-изомера. В последнем случае депротонированию способствует лишь индуктивное влияние кольцевого атома азота, однако при подходящих условиях депротонирование р-метильной группы все же возможно [172]. Различие в реакционной способности метильных групп в положениях 2 и 3 позволяет селективно провести превращения по первой метильной группе [173]. [c.131]

Другой задачей является снижение содержания соединений азота в получаемом тяжелом масле. Это должно быть сделано не только для того, чтобы гарантировать соблюдение норм охраны окружающей среды по содержанию оксидов азота в выбросах продуктов сгорания, но также для предупреждения отравления пиридиновыми основаниями кислотной функции катализаторов, используемых для переработки этих тяжелых жидкостей в бензин или легкие ароматические продукты. [c.175]

Теофиллин и теобромин — амфотерные соединения. Их центры кислотности представлены КН-фрагментами, причем в теобромине это может быть и гидроксигруппа лактимной формы (рис. 14.2). Центром основности является пиридиновый атом азота N-9. В молекуле кофеина отсутствуют центры кислотности, а атом N-9 обусловливает слабые основные свойства кофеина. Метилированные ксантины плохо растворимы в холодной воде, поэтому часто применяют растворимые соли этих соединений с кислотами (для всех трех ксантинов) или основаниями (для теофиллина и теобромина). [c.382]

На рис. 95 и 96 изображены соответствующие кривые разгонок и кривые изменения концентраций нафталина (2), кислотных компонентов (3), пиридиновых оснований (4) и нейтральных соединений (5). [c.140]

Известен метод определения молибдена в виде красного роданида пятивалентного молибдена. Для этого соединения константа диссоциации К равна 0,08. В твердом виде соединение Мо(ЗСН)5, как и аналогичный пиридиновый комплекс (PyH)[Mo(S N)б], окрашено в интенсивно красный цвет. Концентрированные растворы эт1 х соединений также интенсивно окрашены. Однако при разбавлении их (при постоянной кислотности) до концентрации порядка 0,1 М(С К) окраска резко ослабляется и далее вовсе исчезает. Для фотометрического определения молибдена нельзя применять эквивалентное количество роданида, необходим значительный избыток его. [c.105]

Еще одна форма кислотного катализа — ускорение реакции нуклеофильного замещения в присутствии ионов металлов или в протонодонорных растворителях, образующих с пиридиновым атомом азота металлические комплексы или Н-комплексы. Поскольку координирующая способность ионов падает в ряду Ь1+>Ыа+>К+, нередко при взаимодействии гетероциклических соединений с анионными нуклеофилами наблюдается сильная зависимость выхода продукта реакции или даже ее направления от природы противоиона, например для реакции (21) [411]. Хотя реакция предположительно идет по механизму 5 , это не меняет сути дела, так как кислотный катализ должен содействовать не только образованию о-комплекса, но и одноэлектронному переносу. [c.220]

Чтобы избежать выпадения солей и образования роданистых соединений, вытекающий из нейтрализатора раствор должен быть лишь слабощелочным. Щелочность нейтрализованного раствора определяется содержанием свободного аммиака, которое должно быть не более 0,5—0,6 г/л. Подобная щелочность раствора может быть выдержана только при строгом постоянстве режима работы сатуратора и аммиачной колонны. Увеличение кислотности маточного раствора, передаваемого из сатуратора в нейтрализатор, или снижение содержания аммиака в парах из колонны приведет к тому, что раствор в нейтрализаторе окажется кислым и пиридиновые основания не будут выделены. Колебания кислотности и количества передаваемого в нейтрализатор ра- [c.158]

Безусловно, образование устойчивых комплексов зависит от величины pH раствора. Наиболее устойчивые соединения образуются при указанной величине pH. С понижением величины pH, т. е. с повышением кислотности раствора, прочные пиридиновые растворимые комплексы переходят в менее прочные соединения, по типу соответствующие двойным солям. [c.21]

Соли пиридиновых оснований являются нестойкими соединениями и при большом содержании в растворе, а также при повышенных температурах диссоциируют с выделением оснований в свободном виде. В связи с этим для полноты улавливания пиридиновых оснований из газа в сатураторе температура и концентрация оснований в маточном растворе долл<ны быть по возможности низкими, а кислотность раствора — высокой. Однако при выборе оптимального режима работы сатуратора необходимо учитывать, что в нем происходит одновременное улавливание и оснований и аммиака. [c.86]

В большинстве газов коксонания или пиролиза, например газах коксования углей или пиролиза нефти или сланцевой слтолы, содержатся азотистые соединения среди них преобладает аммиак, удалять который необходимо практически во всех случаях. Помимо аммиака присутствуют также пирид1ш и его гомологи (обычно называемые пиридиновыми основаниями) и некоторые кислотные азотистые соединения. В данной главе рассматривается очистка газовых потоков от азотистых оснований водной абсорбцией или взаимодействием с сильными кислотами или сочетанием обоих процессов. Процессы удаления азотистых соединений кислого характера, нанример цианистого водорода и окислов азота, рассмотрены в других главах книги. Хотя описанные в данной главе процессы предназначены главным образом для удаления оснований, при п])именении воды в качестве абсорбента неизбежно одновременно удаляются (по крайне11 мере, частично) и некоторые кислотные соединения, содержащиеся в газе. [c.227]

Помимо указанных гомологических рядов, в состав высоко-и низкотемпературных смол входят и другие гомологические ряды. Среди них важными являются кислотные и основные соединения, образующие друг с другом отрицательные азеотропы, например [(—) , Р] или [(—)/ , Ат], где Р — фенол или его производные Р — пиридиновое или хиполиновое основание ж Ат — ароматический амин. Эти кислоты и основания способны к образованию большого числа тройных седловинных азеотропов возможно также и образование четверных положительно-отрицательных азеотропов. Присутствие слабых кислот и слабых оснований определяет методы, которые должны быть применены при детальном исследовании таких полиазеотропных смесей, как каменноугольные смолы или масла, полученные ректификацией. [c.136]

Процессы каталитического выделения водорода значительно уменьшают ингибирующее действие добавок или даже превращают их в стимуляторы коррозии [25, 26]. Это приводит к тому, что такие соединения (например, протонирован-ные катионы пиридиновых и анилиновых производных) являются гораздо менее эффективными ингибиторами коррозии металлов, чем следовало ожидать, исходя из их поверхностноактивных свойств. Так, например, величины onsts уравнений (21) и (22) при ингибировании коррозии цинка некоторыми пиридиновыми и анилиновыми производными оказываются значительно меньшими соответствующих величин, полученных для железа (табл. 10 —11). Это свидетельствует о том, что в условиях примерно одинаковой адсорбции указанные соединения в меньшей степени защищает от кислотной коррозии цинк, чем железо, на котором каталитические эффекты отсутствуют. Их можно, однако, превратить в эффективные ингибиторы кислотной коррозии цинка, если исключить возможность участия в реакциях поверхностной протонизации. Последнее может быть достигнуто путем кватер-низации атомов азота углеводородными радикалами. В присутствии таких соединений (например, ДПХ, ЦПХ, ингибито-рш КПИ-1, КПИ-3, КПИ-7, КПИ-9), как и ожидалюсъ достигается высокая степень защиты (вплоть до 99%) корродирующего цинка [63]. [c.105]

Главной составной частью каменноугольной смолы являются ароматические углеводороды, которые в преобладающих количествах содержатся во всех фракциях. Кроме углеводородов в каменноугольной смоле содержатся различные группы производных, имеющие кислотный или основной характер. Кислотная часть представлена преимущественно ароматическими оксипроиз-водными (фенолами), а основная — гетероциклическими азотсодержащими соединениями пиридинового, хинолинового и некоторых других рядов. Кислотные и основные части каменноугольной смолы обычно выделяют обработкой соответственно щелочами и кислотами. Кроме того, в каменноугольной смоле присутствует некоторое количество нейтральных веществ, содержащих кислород и серу (дибензфуран и др.). [c.47]

Значительно менее надежны данные для твердых электродов, особенно в случае металлов, подвергающихся коррозии в кислой среде. Здесь возможны несколько путей использования уравнения (1.79) применительно к ингибированию коррозии. Л. И. Антропов [28, 33, 36] предлагает использовать для оценки величины Д ] ] приведенную или Ф-шкалу потенциалов. В его работах неоднократно подчеркивалось, что величины До)) для ртути, измеренные по смещению максимума электрокапиллярных кривых в присутствии ПАВ, и величины 57, полученные при коррозии железа и цинка в присутствии тех же ПАВ, изменяются параллельно. Степень заполнения поверхности ртути этими добавками не превышает 0,3—0,7. По-видимому, заполнение поверхности железа и цинка в условиях их кислотной коррозии должно быть еще меньше. Поэтому, как считает Л. И. Антропов [28, 33, 36], при ингибировании кислотной коррозии пиридиновыми и анилиновыми соединениями экранирующий эффект практически не играет никакой роли, а все торможение связано с появлением при адсорбции ПАВ дополнительного г1згпо-тенциала. При этом должно выполняться уравнение (1.84). Несмотря на то, что величина Дгр для ртути отличается от значений Дяр для других металлов, в первом приближении ее можно использовать для расчета lg7 по уравнению (1.84) с целью оценки эффективности ингибиторов. Принимая, что в уравнении (1.84) = 5,5, Л. И. Антропов рассчитал величины 7 и сопоставил их с экспериментальными результатами при ингибировании коррозии железа в серной кислоте в присутствии пиридина и его производных. В табл. 1.3 приведены данные о влиянии добавок пиридина на величину До] [36]. [c.30]

Самые распространеиньхе ингибиторы кислотной коррозии железа и стали - это азотсодержащие соединения соли замещенного аммония, пиридин, четвертичные пиридиновые основания, хинолин, изохинолин, а также эффективные ингибиторы ХОСП-10, КПИ-1,КПИ-Зи др. [3,4]. [c.109]

Соли N-иминов пиридиновых оснований представляют соединения типа солей аммония и подобно последним проявляют ярко выраженные кислотные свойства. Кислотность N-аминопириди-ниевого и N-метиламннопиридиниевого ионов меньше кислотности ароматических аминов (например, анилина) и близка к кислотности солей насыщенных аминов (например, пиперидина) Катион рК Литература [c.16]

Соединения типа эфиров Ганча не способны к С-депротонированию ДГП-цикла, однако протоны их 2,6-СНз-групп обладают определенной СН-кислотностью. Поэтому в результате деп-ротонирования возникает амбидентный анион, способный к ал-килированию как у углеродного атома СНз-группы, так и у атома 3-С пиридинового цикла [14] [c.101]

Один из методов определения ненасыщенных мономерных соединений основан на реакции оксимеркурирования (555—558] эту реакцию применили для определения степени чистоты винильных замещенных пиридинового ряда, таких, как 2-метил-5-винилпири-дин, стирол, метилстирол и 2,4-диметилстирол. Выделившуюся в результате реакции уксусную кислоту в количестве, эквивалентном содержанию определяемого мономера, титруют метаноловым раствором КОН. Показана возможность дифференцированного определения цис- и транс-изомерных кислот—фумаровой и малеиновой, мезаконовой и цитраконовой, олеиновой и элаидиновой (559]. Определение цис- и транс-изомерных форм кислот сводится к нахождению общей кислотности и определению содержания цис-изо-мера по указанной выше реакции оксимеркурирования с последующим потенциометрическим титрованием непрореагировавшего ацетата ртути в неводной среде. [c.169]

Имидазол и пиразол, содержащие атомы азота пиридинового и пиррольного типов, одновременно проявляют как основные, гак и кислотные свойстеа, т. е. являютх я а м ф о е р н ы м н соединениями. [c.356]

Имидазол проявляет основные свойства за счет пиридинового атома азота и слабые кислотные свойства за счет пиррольного азота (см. 12.3). Следовательно, имидазол как амфотерное соединение способен принимать или отщеплять протон. Подвижность атома водорода ЫН-группы создает возможность его переноса к пиридиновому атому азота, являЮ1цемуся центром основности. Такой перенос протона обусловливает таутомерию имидазола, т. е. его существование в виде таутомерных форм, у которых положения 4 и > кольца равноценны. Например, 4- и 5-метилимидазол являются тау-томерами, т. е. они настолько легко и быстро переходят один в другой, что выделить их в виде индивидуальных соединений невозможно. [c.364]

Первая информация о поливинилтетразолах (ПЕТ) появилась более 40 лет назад [ 1 ]. Первоначально интерес к ним определялся высокой энтальпией образования тетразольного цикла, что позволяло рассматривать ПВТ в качестве компонентов твердых ракетных топлив и взрывчатых веществ. С другой стороны, тетразолсо-держащие соединения обладают рядом особенностей сочетание электронодонорных пиридиновых атомов азота и акцепторной п-системы в одном гетероцикле, высокая кислотность 5-заме-щенных производных. В этой связи винилтетразолы являются удобными объектами для исследования влияния различных факторов на активность мономеров и для синтеза полимеров с разнообразными свойствами. [c.109]

Лисицкий и Соснковская [123] удаляли из смесей все кислотные или все основные соединения и заменяли их избытком фенола, крезолов или, соответственно, пиридиновых производных. [c.140]

Влияние заместителей кольца на значения рКа следует обычным электронным соображениям. Конденсированное бензольное кольцо снижает основность и повышает кислотность эффект его заместителей вполне предсказуем (например, рКз 5-хлорбензо-триазола 7,7 рЛ а 4,5,6,7-тетрахлорбензотриазола 5,48). Кислые свойства имидазола выражены слабее, чем основные, но все же в анионе имидазола заряд эквивалентно распределен между двумя атомами азота. Слабокислая природа этого соединения проявляется в его реакции со щелочными металлами, щелочами и другими сильными основаниями. Некоторые соли с металлами (например, серебряная) образуются легко, но старые описания медных и цинковых солей, по-видимому, относятся к координационным комплексам по пиридиновому азоту. Такие комплексы, одинаково характерные для всех азолов, тщательно изучены в силу их биологической значимости. В гемоглобине атом Ре(И) октаэдрически координирован с четырьмя азотами гема, фрагментом гистидина и с молекулой кислорода или воды. Есть и другие [c.438]

Азолы более кислые соединения по сравнению с пирролом и его бензологами. Это объясняется электроноакцепторным действием пиридинового атома азота. Кислотность уменьшается в ряду тетразол>триазолы>имидазол>пиразол>пиррол. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология