Нафта гидрокрекинг

Рис. 13. Состав продуктов гидрокрекинга гексаметилбензола а — парафины 6 — нафтены в — ароматические углеводороды,

Гидрокрекинг нафтенов также не протекает нацело. При низких температурах Кр гидрокрекинга нафтенов малы и, например, при 600 К, 0,1 МПа и мольном соотношении водород нафтен, равном 1, может прореагировать лишь 2—4% нафтена. При повышении температуры, давления и концентрации водорода Xip существенно возрастает, но даже при 900 К не достигается 100%-пая конверсия. Гидрокрекинг шести- и пятичленных нафтенов при повышенных температурах протекает с близкими равновесными степенями превращения. Это следует учитывать при выборе сырья и режиме гидрокрекинга нефтяных фракций. Технический процесс будет затруднен в случае присутствия в нефтяной фракции значительных количеств нафтенов из-за термодинамических ограничений. [c.130]

Рис. 5. Относительные константы скоростей реакций, протекающих при изотермическом гидрокрекинге легких циркулирующих крекинг-газойлей под давлением 105 ат а — полициклические ароматические углеводороды (фенаитре-ны, флуореиы, тетрагидрофенантрены) б — нафталины в --динафтенбензолы г — полициклические нафтены д — тетра-лины и инданы е — бициклические нафтены ж — алкилбензолы 3—моноциклические нафтены и — деалкилирование к — крекинг парафинов л — парафиновые углеводороды

Сырье, содержащее большее количество бензола и гептанов, предпочтительнее перерабатывать по варианту с получением максимального выхода продукта, чтобы предотвратить гидрирование бензола, обладающего высоким октановым числом, в нафтены и потерю гептана за счет гидрокрекинга до пропана и бутана. Расходные показатели в режиме с максимальным выходом на 6-20% ниже, чем в режиме с максимальным октановым числом, также ниже расход водорода, поскольку нет затрат его на реакцию гидрокрекинга. [c.107]

На рис. 5.1 приведены относительные константы скорости реакций при гидрокрекинге легкого циркулирующего крекинг-газойля (давление 15 МПа) на одном из катализаторов гидрокрекинга. При этом происходит интенсивное частичное гидрирование полициклических ароматических углеводородов, распад циклановых колец полициклических соединений с образованием в основном изопарафинов. Моноциклические нафтены и парафины расщепляются с меньшими скоростями наиболее трудно протекают реакции гидрирования моноциклических ароматических углеводородов. [c.137]

В результате гидрогенизации всех видов твердого топлива образуется жидкий продукт, содержащий изоалканы и нафтены, используемый в качестве сырья для каталитического риформинга и гидрокрекинга, а также котельное топливо и газ. [c.187]

У полициклических ароматичеоких углеводородов легко гидрируется одно или несколько ароматических колец (напомним, что гидрирование последнего бензольного кольца протекает с трудом). Образующиеся бенз нафтены превращаются в моноциклические ароматические углеводороды в основном в результате раскрытия нафтенового кольца. Для производства высококачественного бензина наиболее важной реакцией при обычном гидрокрекинге является частичное гидрирование полициклических ароматических струк- [c.211]

Мощность НПЗ — 5 млн. т/год в состав НПЗ входят установки (млн. т/год) вакуумной дистилляции — 3,1 каталитического риформинга — 1,3 замедленного коксования — 1,05 гидрокрекинга — 1,42 изомеризации — 0,45 гидроочистки легкой нафты — 0,75 гидроочистки керосина — 0,65 гидроочистки дизельных фракций — 1,75 получения серы — 0,073. Выход целевых продуктов НПЗ составляет (млн. т/год) бензина — 1,48, керосина — 0,31, дизельного топлива — 2,46, котельного топлива — 0,46, сжиженных газов — 0,15, асфальта — 0,16, серы — 0,073. [c.144]

Нафтены. Для нафтеновых углеводородов при гидрокрекинге характерны процессы распада, дециклизации, деалкилирования, изомеризации циклов и гидрогенолиза моноциклических углеводородов. [c.266]

Прямогонное дизельное топливо, полученное в низкотемпературном процессе Фишера — Тропша в реакторах с неподвижным слоем или в трехфазных реакторах, имеет цетановое число около 75, а дизельное топливо, полученное путем селективного гидрокрекинга парафинов, — около 70. В таком дизельном топливе отсутствуют ароматические углеводороды, нафтены, сера и соединения азота. В связи с этим оно перспективно, так как требования к уровню токсичности выхлопных газов постоянно ужесточаются. Достоинством этого дизельного топлива с высоким цетановым числом является возможность смешивать с ним топливо более низкого качества. Например, дизельное топливо, полученное олигомеризацией олефинов Сз—Се па таких кислотных катализаторах, как кизельгур или аморфный алюмосиликат, пропитанный фосфорной кислотой, содержит много соединений с разветвленными структурами. Оно имеет цетановое число всего около 30. Для его улучшения к нему добавляют высококачественное дизельное топливо. В таких смесях по-прежнему отсутствуют ароматические углеводороды, серу- и азотсодержащие соединения. [c.197]

В качестве побочных продуктов гидрокрекинга получают ма чо-сернистую нафту и дистиллят. [c.166]

Нафтеновые углеводороды с длинными алкильными цепями при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью подвергаются изомеризации и распаду цепей, как и парафиновые углеводороды. Расщепление кольца происходит в небольшой степени. Интенсивно протекают реакции изомеризации шестичленных нафтенов в пятичленные. Бициклические нафтены превращаются преимущественно в моноциклические с высоким выходом производных циклопентана. На катализаторах с низкой кислотной активностью протекает в основном гидрогенолиз — расщепление кольца с последующим насыщением образовавшегося углеводорода (табл. 109). [c.241]

Катализатор ВКС-ЮО служит также эффективным катализатором при вторичной загрузке в тех случаях, когда фирма-изготовитель хочет перейти с гидрокрекинга нафты на выпуск среднего дистиллата. В зависимости от парциального давления водорода и от имеющегося объема реактора установки гидрокрекинга фирма-изготовитель может осуществлять процесс или в режиме рециркуляции для получения в основном дизельного топлива и нафты или в менее сложном одноступенчатом, чтобы получить в основном дизельное топливо и гидрированные фракции. [c.309]

По этой схеме тяжелые остатки с установок атмосферной перегонки нефти подвергаются вакуумной разгонке в высокопроизводительной вакуумной колонне с получением легкого и тяжелого вакуумных газойлей — сырья установки гидрокрекинга и тяжелого вакуумного остатка, подвергаемого термическому крекингу на блоке висбрекинга. При конверсии вакуумных газойлей вырабатываются газы, легкая и тяжелая нафта, реактивное и дизельное топлива. В результате висбрекинга вырабатываются углеводородные газы, бензин, а остаток висбрекинга, смешиваясь с фракцией гидрокрекинга, [c.94]

Двухступенчатая схема обеспечивает более глубокую конверсию вакуумного газойля с целью получения оптимальных количеств средних дистиллятов и нафты. В первой ступени происходит удаление сернистых и азотистых соединений из сырья и частичная конверсия (примерно 30%) с образованием средних и легких дистиллятов. В этой же ступени гидрируется значительное количество имеющихся в сырье ароматических соединений. Все это создает благоприятные условия для проведения конверсии во второй ступени гидрокрекинга. Блок ректификации этой секции обеспечивает разделение продуктов гидрокрекинга. Продукты, не подвергшиеся конверсии в первой ступени, поступают в реактор второй ступени. Во избежание накопления полициклических ароматических соединений в рециркулирующих потоках реакторных блоков второй ступени, предусмотрен постоянный вывод некоторого их количества за пределы секции на смешение с тяжелым остатком висбрекинга, которое производится в вакуумной секции комбинированной установки. [c.103]

Температура. Оптимальный интервал температур для процессов гидрокрекинга составляет 360-440 °С с постепенным их П01 ышением от нижней границы к верхней по мере падения активности катализатора. При более низкой температуре реакции крекинга протекают с малой скоростью, но при этом более благоп — ри.чтен химический состав продуктов большее содержание нафте — нон и соотношение изопарафин н-парафин. Чрезмерное повыше — ни з температуры ограничивается термодинамическими факторами (реакций гидрирования полициклической ароматики) и усилением ро/1И реакций газо- и коксообразования. [c.229]

Для гидрокрекинга бензиновых фракций с получением изопарафинов, когда групповой химический состав сырья определяется достаточно точно, удобно попользовать химическую группировку. Если среднее число атомов углерода в сырье п, сырье можно рассматривать как смесь парафиновых Пп, нафтеновых Н и ароматических Ап углеводородов, содержание которых то же, что и содержание соответствующих групп в бензине. При гидрокрекинге бензинов нафтены гидрокрекируются до парафинов, н-парафины изомеризуются и гидрокрекируются возможен и непосредственный гидрокрекинг н-парафинов. В рекомендованной для промыщ-ленного использования области рабочих условий ароматические углеводороды не претерпевают заметных изменений, и скоростью всех обратных реакций можно пренебречь по кинетическим и термодинамическим соображениям. Экспериментальные данные указывают на различие продуктов гидрокрекинга н- и изопарафинов, однако существенным является строение и молекулярная масса сырья. [c.151]

Нафтеновые углеводороды при каталитическом риформинге также подвергаются изомеризации, дегидрированию до ароматических углеводородов и гидрокрекингу. Шестичленные нафтены изомеризуются в пятичленные. Однако в основном наблюдается дегидрирование нафтенов с образованием бензола и его гомологов. Бициклические шестичленные циклоалканы также легко дегидрируются с образованием производных нафталина. Гидрокрекинг шестичленных циклоалканов происходит в незначительной степени. Скорость дегидрирования шестичленных циклоалканов значительно выше скорости изомеризации в пятичленные и гидрокрекинга. Поэтому они практически на 100% превращаются в ароматические углеводороды. Пятичленные замещенные циклоалканы в условиях риформинга вступают в реакции изомеризации по изменению положения заместителей в кольце, дегидроизомеризации с образованием бензола и его гомологов и гидрокрекинга с раскрытием кольца и образованием н-гексана. Скорость реакции дегидроизомеризации метилциклопентанов выше, чем изомеризации и гидрокрекинга. Поэтому выход бензола при риформинге метилциклопентана достигает 60+70%. [c.70]

Сопоставлены результаты гидрокрекинга различного сырья на стационарном и движущемся катализаторах. Первые более эффективны но удалению серы, азота и кислорода при низких объемных скоростях, вторые — при более высоких. По выходу нафты катализаторы различаются только при низких объемных скоростях Описано модифицирование носителя кобальтмолибде-нового катализатора для гидроочистки мазутов (см.з ) добавками 1,5—3,1%- металлов второй группы. Окиси Be, Mg, Са, Sr, Zn и d увеличивают объем микропор и активность катализатора, а окись Ва — уменьшает Изучалось прямое обессеривание тяжелых масел и сырых нефтей на катализаторе повышенной активности в системе с движущимся слоем катализатора. Активность катализатора повышается с увеличением содержания СоО и М0О3. Из остатка с 4,26% серы получен продукт, содержащий 0,9% серы [c.87]

На НПЗ среднего масштаба водород получают в процессе каталитического риформинга для 1) обессеривания нафты перед риформингом 2) обессеривания керосина (и, возможно, дизельного топлива) и 3) насыщения части олефинов в нафте. В работе рассматриваемой нами [30], в качестве примера показана принципиальная технологическая схема интегрированного НПЗ мощностью 5 млн. т/год с несколькими крупными установками, потребляющими водород установка гидропереработки остаточного сырья, установка гидроочистки газойля, установка гидрокрекинга рециклового газойля и несколько других установок гидроочистки. Важно иметь в виду, что на данном НПЗ сырье каталитического крекинга уже подвергается предварительной гидроочистке. Суммарная потребность водорода на этом НПЗ составляет 2,57 млн. м7сут, тогда как на установке риформинга нафты выход водорода составляет только 0,62 млн. м7сут. Владелец этого НПЗ вынужден либо закупать недостающий водород на стороне, либо строить свою собственную установку по производству водорода. [c.43]

Гидрокрекинг олефинов протекает значительно легче, чем парафинов. Однако можно предполагать, что гидрокрекинг углеводородов обоих классов протекает с образованием одних и тех же промежуточных продуктов. Нафтены расщепляются на углеводороды Сг—С4, причем шестичленные иафтены в значительной степени изомеризуются в пятичленные у некоторых, например у метилциклопентана, происходит раскрытие цикла без расщепления. Гидрокрекинг полициклических нафтенов, например декалина, протекает легче, чем соотгветствующих нормальных парафинов (С10Н22) ири этом получается относительно больше парафинов изостроения и моноциклических пятичленных нафтенов. Для последующего каталитического риформинга бензина требуется катализатор с высокой изомеризующей способностью, необходимой для перевода полициклических нафтенов в шестичленные. [c.211]

ТАБЛР1ЦА 38. Данные о составе сжиженного газа, полученного гидрокрекингом пентана, гексана и нафты [181] [c.282]

Дегидроциклизация парафинов (с числом атомов С не менее шести) происходит через стадию образования олефина, его последующую циклизацию до нафтена и дегидрирование нафтена в ароматический углеводород. Несмотря на то что при температурах промышленного риформинга ( — 500 °С) эта реакция, казалось бы, термодинамически маловероятна, образование даже малых концентраций нафтенов вызывает их быстрое превращение в ароматические углеводороды. Однако в целом дегидроциклизация парафинов протекает значительно медленнее и менее селективно, чем дегидрогенизация нафтенов, и сопровождается крекингом (точнее гидрокрекингом) исходных молекул, так как образующися олефины насыщаются водородом. Образующиеся легкие парафины Сб—Сб частично также подвергаются изомеризации, однако для этой реакции благоприятны более низкие температуры. [c.187]

Донорно-сольвентные процессы основаны на использовании технологии, применявшейся ранее для ожижения углей, а в 50-х гг. -в процессе Варга (ВНР). Это - гидрокрекинг средних дистиллятов в присутствии донора водорода и катализатора одноразового пользования. В настоящее время различными фирмами США и Канады разработано несколько вариантов донорно-сольвентных процессов под разными названиями донорно-сольвентный висбрекинг ( Лурги ), донорной переработки битуминозных углей ( Галф Канада ), донорно-сольвентный крекинг ( Петро-Канада ), донорный висбрекинг ( Экссон ) и др. В этих процессах ТНО смешивается с растворителем (сольвентом) - донором водорода, в качестве которого чаще используют фракции нафтеновых углеводородов, реже - чистые нафтены (например, тетралин), которые обладают способностью легко подвергаться каталитическому гидрированию. Таким образом, смешиваемый компонент выполняет одновременно две функции хорошего растворителя тяжелых нефтяных остатков и донора водорода. [c.608]

Было показано, что ароматизацию парафинов целесообразно проводить при более высоких температуре и объемной скорости подачи сырья. Исследовали катализат, отобранный после второго реактора промышленной установки, т. е. с очень малым содержанием нафтенов, поскольку исходные нафтены уже подверглись ароматизации. Одинаковое содержание ароматических углеводородов в катализате (60% масс.) соответствует выходу катализата 80% (масс.) при 500°С и объемной скорости 1,5 ч и выходу 87% (масс.) при 510°С и 5,0 ч" . При этом выход кокса (в процентах на ырье) во втором случае значительно ниже. Сравнение углеводородного состава катализатов, имеющих практически одинаковую концентрацию ароматических углеводородов, но полученных при разных сочетаниях температуры и объемной скорости (500 С и 1,5 ч , 519°С и 5,0 ч ), показало, что при более высоких температуре и объемной скорости из парафинов было получено более половины ароматических углеводородов, тогда как при более низких параметрах только одна треть. Причиной этого является более высокая, чем для гидрокрекинга, энергия активации дегидроциклизации, поэтому влияние температуры на реакцию ароматизации парафинов больще. [c.196]

За последние 15 лет было создано большинство новых установок гидрокрекинга с целью получения максимального выхода среднего дистил-лата и нафты из вакуумного газойля (ВГО). На этих установках производят, в основном, дизельное и керосиновое топлива или топливо для реактивных двигателей вместе с нафтой, сжиженным нефтяным газом и топливным газом в качестве сопродуктов. Можно по-прежнему надеяться, что в будущем рынки всего мира будут нуждаться, в основном, в среднем дистиллате, полученным методом гидрокрекинга. [c.299]

Химические реакции, происходящие в процессе гидрокрекинга традиционно делились на две категории гидрообработку и гидрорасщепление. В результате реакций при гидрообработке происходит превращение соединений серы, азота и кислорода в сероводород, аммоний, воду и в продукты углеводорода, которые практически свободны от примесей. Реакции, происходящие при гидрокрекинге, снижают молекулярный вес углеводородов до необходимых пределов, обеспечивающих кипение. Связи углерод-углерод в керосинах разрываются,и фрагменты ги-дрогенезируются в два или больше видов керосина с меньшим молекулярным весом. Многоядерные ароматические вещества частично насыщаются, кольца размыкаются и происходит деалкилирование,в результате чего образуются ароматические вещества, нафтены и керосины с меньшим молекулярным весом. [c.301]

Новшеством схемы К Р-21 является направление потока углеводородов на установку гидрообессеривания и использование полученных после фракщюнкрования газов, нафты, керосиновых и дизельных фракций в качестве товарных продуктов или в качестве сырья установок изомеризации, каталитического р.чфор.минга с непрерывной регенерацией катализатора и гидрокрекинга. В традиционных схе.мах НПЗ гидрообработка бекзикоаых, керосиновых и дизельных фракций прямой перегонки нефти осуществляется на отдельных установках. [c.35]

Поскольку в бО-ые годы на рынках США доминировал бензин, установки гидрокрекинга были сконструированы для расщепления легких исходных продуктов, таких как легкий вакуумный газойль, атмосферный и коксовый газойли, а также легкий рецикловый газойль, используемый в качесте сырья для жидкого каталитического крекинга в материалы типа кипящей нафты. Легкая нафта,с ее относительно хорошим октановым числом,смешивалась для непосредственного получения бензина. Тяжелая нафта с высоким содержанием нафтенов каталитическим путем преобразовывалась в компаундированный бензин с высоким октановым числом с хорошим выходом. [c.303]

В некоторых случаях частичный гидрокрекинг сырья может оказаться приемлемым способом снижения содержания серы в топливе. Поскольку строительство установок гидрокрекинга (глубокой конверсии) связано с крупными капитальными затратами, некоторые владельцы НПЗ реконструируют свои установки гидроочистки вакуумного газойля в установки легкого гидрокрекинга, эксплуатируемые при более низких давлениях. Выход и качество дизельного топлива в этом случае лимитированы конструктивными особенностями оборудования. Расход водорода становится важным фактором затрат в процессе гидрокрекинга сырья каталитического крекинга. Одним из вариантов предварительной очистки сырья является гидрокрекинг с частичной конверсией как альтернатива полномасштабному гидрокрекингу. Например, в процессе Uni ra king компании UOP применяют два реактора, а процессы гидроочистки и гидрокрекинга четко разделены на две зоны. Жесткость условий в реакторе гидроочистки зависит от содержания серы в сырье. По сравнению с другими способами обессеривания в этом процессе достигается больший выход нафты и дистиллятов, причем более высокого качества (цетановый индекс 50). [c.44]

Завод в г. Эш-Шуайба, построенный в 1968 г., имел в свое время самую большую в мире установку гидроочистки. Завод был разрушен во время войны с Ираком, но в настоящее время восстановлен. Сегодняшняя мощность НПЗ в г. Эш-Шуайба — 9,5 млн. т/год. Здесь имеется крупная установка гидрокрекинга 2 млн. т/год, облагораживания высокосернистого газойля — 2,1 млн. т/год. Выход автобензина составляет 7% на перерабатываемую нефть, нафты — 14%, среднедистиллятных фракций — 15%, газойля — 35%, мазута — 23% [16]. НПЗ Кувейта связаны между собой продук-топроводами и образуют интегрированный комплекс для обеспечения рынка. [c.165]

Принципиальная схема секции гидрокрекинга комбинирован ной установки представлена на рис. 3.3 (а-г). Сырье из промпар-ка вакуумной секции комбинированной установки подогревается за счет тепла тяжелой нафты, керосиновой и дизельной фракций, уходящих из соответствующих стриппингов фракционирующей колонны (рис. 3.3 б), и далее насосом Н-1 (рис. 3.3 а) подается в узел смешения с циркулирующим ВСГ, нагнетаемым компрессо- [c.103]