Водород содержание в нафтенах

Условия суммарное массовое содержание нафтенов и ароматических углеводородов сырье 38,3%, 1,5 МПа. водород углеводород - б. объемная скорость 1,5 ч . [c.154]

Существует также определенная связь между выходом водорода и содержанием нафтенов в сырье с увеличением содержания нафтенов возрастает также выход водорода. [c.160]

Для их раздельного определения весьма плодотворным оказался метод каталитической дегидрогенизации по Зелинскому. При дегидрогенизации предельного остатка бензиновых и керосиновых фракций на специальном катализаторе (палладий на активированном угле) при 300 °С шестичленные нафтены количественно превращаются в ароматические углеводороды с выделением водорода. Эта реакция очень подробно изучена и с успехом применяется при исследовании советских нефтей. Количество образовавшихся ароматических углеводородов определяется описанными выше методами. По разности между общим содержанием нафтенов и содержанием только циклогексановых судят о количестве циклопентановых нафтенов. Содержащие последних можно установить и прямым анализом физическими методами после дегидрогенизации и выделения образовавшихся ароматических углеводородов. Значения аг из табл. 1 в этом случае надо брать для цикло-пент новых углеводородов. При детализированных исследованиях предельные остатки подвергаются четкой ректификации и в узких фракциях нафтеновые углеводороды идентифицируются спектральными методами и по физическим константам. [c.66]

В процессе каталитического крекинга нафтены распадаются по месту боковых групп и в цикле. Циклогексан и его гомологи передают часть водорода ненасыщенным осколкам молекул и образуют ароматические углеводороды. В результате перераспределения водорода содержание ненасыщенных углеводородов в продуктах крекинга нафтенов значительно меньше, чем в продуктах крекинга алканов и алкенов. Основными реакциями нафтенов являются следующие. [c.12]

Выход ароматических углеводородов зависит от содержания нафтенов в исходном сырье, а газ каталитического риформинга содержит водород и насыщенные углеводороды. [c.66]

Керосин. Керосин, фракция перегонки нефти, кипящая непосредственно за бензином, используется в небольших нагревательных устройствах, применяемых в быту и для других целей ). Для того чтобы получить чистое (без копоти) пламя, необходимо понизить в керосине довольно высокое содержание ароматических углеводородов. Ненасыщенные соединения удаляются экстракцией серной кислотой, фтористым водородом или двуокисью серы. Керосин можно также крекировать над различными катализаторами, чтобы получить бензин и газообразные алканы и алкены. Керосин прямой гонки из большинства нефти имеет высокое содержание нафтенов. [c.604]

Разработана технология гидроочистки продуктов, выкипающих до 360 °С, водородом, выделяющимся при дегидрировании нафтенов. Выходы продуктов 96—99,7%, содержание серы снижается с 0,081 — 1,43 до 0,00007-0,36% [c.51]

Глубина процесса риформинга определяется качеством катализата, т.е. октановым числом, которое обычно при работе по бензиновому варианту находится в интервале 85- 100 пунктов (И.М.), или содержанием суммы ароматических углеводородов при работе по ароматическому варианту [40-75% (мае.)]. Глубина риформинга зависит от совокупности многих параметров сырья, катализатора, температуры и продолжительности контактирования сырья е катализатором, давления, кратности циркуляции ВСГ, типа катализатора и т.п. Известно, что из-за большого эндотермического теплового эффекта процесс проводят в каскаде из трех-четырех реакторов с промежуточным подогревом. Поскольку газосырьевая смесь наиболее быстро охлаждается в первом реакторе, где проходят сильно эндотермические реакции дегидрирования нафтенов, время контактирования сырья с катализатором и средняя температура в этом реакторе наименьшие по сравнению с остальными реакторами. В последнем реакторе продолжается конверсия, в том числе в медленных реакциях, особенно дегидроциклизации, в нем находится больше половины общего количества катализатора. Изменение температуры в последнем реакторе незначительно, поскольку там наблюдается экзотермический эффект гидрокрекинга, для которого требуется значительное количество водорода. [c.149]

Содержание ароматических углеводородов в сырье низкотемпературного риформинга менее опасно, чем может показаться на первый взгляд. Большинство реакторов риформинга может перерабатывать сырье, содержащее от 7 до 10 об., % ароматических соединений без какого-либо сокращения срока службы или ухудшения характеристик катализатора. Однако можно считать (см. гл. 4), что для лигроина, получаемого из подавляющего большинства видов нефти, такое высокое содержание ароматических углеводородов (маловероятно. Действие нафтенов аналогично действию ароматических соединений, однако любой эффект дезактивации, производимый ими, компенсируется одновременным образованием водорода при крекинге нафтенов в ароматические углеводороды и газ на начальных стадиях процесса низкотемпературного риформинга. [c.116]

Стабильность катализатора риформинга зависит от применяемого в процессе" давления. В промышленных условиях, по мере снижения активности катализатора, повышают температуру процесса с тем, чтобы октановое число получаемого риформата оставалось постоян-ным. Подобный подход был принят в работе [274] для количественной оценки влияния параметров процесса на стабильность катализатора. Средняя скорость подъема температуры (в °С/сут) служила критерием скорости дезактивации катализатора. Очевидно, чем больше эта величина, тем больше и скорость дезактивации катализатора. В качестве стандартного катализатора был принят полиметаллический катализатор КР-108 (массовое содержание платины 0,36%). Сырьем служила бензиновая фракция 85—180 °С с массовым содержанием ароматических углеводородов 14,8% и нафтенов 24%. Риформинг проводили под давлением 1,5 МПа и при молярном отношении водород углеводород = 5, продолжительность каждого испытания 10 сут. [c.146]

При любом заданном октановом числе выход бензина тем больше, чем выше содержание в сырье суммы нафтенов и ароматических углеводородов (рис. 6.5, 6.6, табл. 6.1 и 6.2). Выход водорода почти не возрастает при увеличении октанового числа бензина риформинга от 85 до 95 (и. м.) и, следовательно, при ужесточении режима процесса. [c.158]

Химическим составом сырья при заданных условиях процесса определяется также выход водорода чем меньше в сырье парафиновых углеводородов, тем выход водорода выше, так как снижается его потребление на реакции гидрокрекинга. Содержанием в сырье ароматических углеводородов ограничивается термодинамически возможная глубина ароматизации парафинов и нафтенов. Поэтому, если целью риформинга является получение индивидуальных ароматических углеводородов, то целесообразно предварительно, т. е. до риформинга, удалять их из сырья. На рис. 38 показана зависимость выхода водорода от содержания нафтеновых углеводородов в сырье. [c.115]

К нафтенам относят алициклические углеводороды состава С Н2 , С Н2 -2 и С Н2 -4. В нефтях содержатся преимущественно циклопентан СзНю, циклогексан СбН 2 и их гомологи. И наконец, арены (ароматические углеводороды). Они значительно беднее водородом, соотношение углерод/водород в аренах самое высокое, намного выше, чем в нефти в целом. Содержание водорода в нефтях колеблется в широких пределах, но в среднем может быть принято на уровне 10—12%, тогда как содержание водорода в бензоле 7,7%. А что говорить о сложных полициклических соединениях, в ароматических кольцах которых много ненасыщенных связей углерод — углерод Они составляют основу смол, асфальтенов и других предшественников кокса, и будучи крайне нестабильными, осложняют жизнь нефтепереработчикам. [c.18]

Элементарный анализ показывает, что в этой фракции содержится меньше водорода и больше углерода по сравнению с исходной фракцией. Средняя эмпирическая формула этой фракции углеводородов также ближе к нафтенам, чем исходных. С другой стороны, часть, адсорбированная на угле и удаляемая с угля бензолом, обладает значительно более высокой температурой застывания, имеет более высокий молекулярный вес и повышенное содержание водорода. Условно авторы называют первую фракцию нафтеновой (циклановой) и вторую парафиновой (алка-новой). [c.16]

Влияние давления и отдельных реакций па образование и расход водорода при каталитическом риформинге прямогонного бензина (фр. 81—204 °С с исходным содержанием парафиновых углеводородов 64 объемн. %) показано на рис. 66 и 67. Отчетливо видна роль реакций дегидроциклизации парафиновых углеводородов и дегидрирования нафтеновых в образовании водорода. Количество водорода, образующегося за счет дегидрирования нафтенов, возрастает с повышением жесткости процесса, но незначительно, поскольку дегидрирование нафтенов протекает относительно легко. [c.97]

Для АрУ наиболее характерны реакции электрофильного замещения - галогенирование, нитрование, сульфирование, алки-лирование (получение хлорбензола, нитробензола, этилбензола и др. соединений). При высоких парциальных давлениях водорода в присутствии катализаторов АрУ насыщаются до нафтенов. Эти и другие специфические физические свойства АрУ используют в аналитических методах определения содержания их в нефтяных фракциях. Так, существует ГОСТ 6994-74 на метод определения АрУ в светлых прямогонных нефтепродуктах путем обработки последних концентрированной серной кислотой. В топливах для реактивных двигателей определение содержания нафталиновых углеводородов проводят спектральным методом по ГОСТ 17749-72. Фотоколориметрией определяют содержание АрУ в нефтяных парафинах (ГОСТ 9437-85). [c.87]

При высоком содержании нафтенов пятичленного типа наиболее целесообразно проводить реакции дегидрогенизации и дегидроцпклизации под давлением водорода. При малом же содержании этих нафтенов вполне возможно, что и в промышленных установках дегидрогенизация и дегидроциклизация могли бы проводиться и под атмосферным давлением, особенно в условиях так называемого жидкостного каталитического процесса (с движущимся катализатором) при температурах, обеспечивающих относительно неглубокое термическое разложение (510—520°), и в токе газов каталитического пиролиза. [c.145]

При риформинге вторичного сырья выход водорода ниже, чем при риформинге прямогоиного бензина. Так, выход водорода чистотой 90 объемн. % па вторичном сырье составляет 7,9 кг/м , а на прямогонном бензине 7,9—11,1 кг/м [251]. Это обусловливается значительно меньшим содержанием нафтенов в бензинах вторичного происхождения. Например, в бензине коксования остатков сернистых нефтей (типа ромашкинской) содержание нафтенов в 2 раза меньше, чем в прямогонных бензиновых фракциях тех же нефтей. [c.129]

Как следует из полученнйх данных (рис. 5), при риформинге БКл выход бензина с октановым числом 85 м.ы. на 35 мае. выше, чем при риформинге Б11Г. Одиако вследствие низкого содержания нафтенов выход водорода на БКК был примерно в 1,5 раза ниже, чем на БПГ. [c.22]

Оба бензина — исходный и обработанный — были разогнаны на фракции в 5,5° до температуры 201,5°, и каждая фракция была подвергнута анализу. Результаты анализов показали, что термическая обработка понизила содержание непредельных углеводородов в различных фракциях, но повысила содержание нафтенов. Авторы высказали предположение, что появлеМ11е после нагре-зания бензина фракций, выкипающих выше 201,5°, а также исчезновение непре-1ельных циклических форм и образование углеводородов, способных легко завещать свой водород на галоид (как указывает йодное число замещения Johan-ьеп а), обусловлено полимеризацией. [c.93]

В настоящее время размер, форма и степень замещения в конденсированных нафтеновых группах менее изучены, чем в ароматических структурах. Как видно из табл. 2, величина возрастает от 0,38 для асфальтена из нефти Бургана (Кувейт) до 0,59 для асфальтена, выделенного из смол крекингом. Это возрастание величины Д обусловлено термическим воздействием при легком крекинге, приводящим к увеличению степени замещения в ароматических структурах. Подобные изменёния наблюдались и для других асфальтенов, которые нагревались до 360° С. Йен и др. (Yen et al., 1961в) вначале считали, что это увеличение происходит в результате отщепления алифатических групп. Однако поскольку сейчас установлено наличие в асфальтовых веществах значительного количества нафтеновых структур, можно считать, что ароматизация, вероятно, возникает в результате дегидрогенизации нафтеновых групп с обрывом коротких цепей, присоединенных в различных положениях к кольцам. Такое объяснение, но-видимому, согласуется с наблюдением, что водород, метан, этан и пропан были основными продуктами пиролиза помимо асфальтовых веществ и что содержание нафтенов в остатке легкого крекинга было значительно меньше предполагаемого (если увеличение содержания ароматических соединений вызвано потерей парафиновых цепей). [c.87]

Каталитический крекинг при температуре 480 °С дает бензины, состав которых меньше заиисит от состава исходного сырья. Так, содержание ароматических углеводородов в бензинах колеблется на одном уровне (30—34 %) и значительно повь шоно по сравнению с бензинами, полученными при 400 °С, а количество нафтенов, наоборот, сильно понижено. Подобные соотношения можно объяснить лишь тем, что нри температуре 480 °С интенсивно протекает реакция дегидрирования шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды и накопление последних в бензине происходит за счет деалкилирования газойлевых ароматических углеводородов и дегидрогенизации нафтенов, что ведет к сокраш,внню содержания их в бензинах. Одновременно резко увеличивается количестпо водорода в газах крекинга. [c.55]

На рис. 6.9 приведены данные по влиянию глубины ароматизации на показатели непрерывного риформинга широкой бензиновой фракции 85-180 С западно-сибирской нефти при конечном содержании кокса на платинооловянном катализаторе, равном 2% (мае.). Процесс проводили при давлении 1,1 МПа, объемной скорости 2,5 и соотношении водород сырье = 600 1. Глубину ароматизации меняли повышением температуры. Видно, что при увеличении содержания в катализаторе ароматических углеводородов с 60 до 80% (мае.) средняя температура растет с 490 до 510 С, снижается выход катализата с 82 до 72% (мае.) в два раза увеличивается выход кокса и соответственно кратность циркуляции катализатора. Характер изменения выхода кокса (в % на исходное сырье) в зависимости от глубины ароматизации свидетельствует о том, что процесс риформинга с непрерывной регенерацией выгодно применять при получении катализата с содержанием не менее 75% ароматических углеводородов. Селективность процесса с повышением степени ароматизации сырья убывает. Последнее обусловлено тем, что по мере повышения жесткости процесса в реакции риформинга начинают вовлекаться парафиновые углеводороды, ароматизация которых сопровождается более высоким выходом газа и кокса по сравнению с нафтенами. [c.148]

В процессе риформинга протекают 11азличиые реакции дегидратация нафтенов, циклизация парафинов в ароматические угле водороды, изомеризация нормальных парафинов. Эти реакции способствуют получению бензина с высокими октановыми числами На установке риформинга кроме автомобильного бензина с высоким октановым числом получают также продукты с высоким содержанием ароматических углеводородов, используемые для последующего производства бензола, толуола и ксилола. Но, кроме того, с установки риформинга выводят легкие деароматизирован- [c.6]

Равновесие для реакции изомеризации циклогексана при 460— 500 °С целиком сдвинуто в сторону метилцаклопентана (содержание его в равновесной смеси с циклогексаном 93—94%) [311. С другой стороны, при этих же температурах и парциальном давлении водорода до 2 МПа (см. рис. 1.1) равновесие для реакции дегидрирования циклогексана также сильно смещено в сторону бензола. В этих условиях избирательность превращения циклогексана и других шестичленных нафтенов предопределяется относительными скоростями их дегидрирования и изомеризации. В соответствии с изложенным рыш [c.16]

Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод-углеродным связям, изо-меризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении водородом олефинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые чивла бензипов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.66]

Для д етановых углеводородов с увеличением молекулярной массы %Н уменьшается, для моноциклк-ческих нафтенов %Н остается постоянным вне зависимости от молекулярной массы. Для полициклических нафтенов %Н увеличивается с увеличением молекулярное массы, причем, чем больше ядер в молекуле, тем сильней вы-ражс -а эта завпсимость. Это объясняется прежде всего тем, что со-дер> анис водорода быстро падает с увеличением числа колец и удлинение парафиновой цепи, приводящее к увеличению молекулярной массы, приводит к увеличению %Н. Зависимость содержания водорода от молекулярной массы для насыщенный углеводородов представлена графически (рис. 40). График составлен из предположения, что все полициклические у/в нефтей явля- [c.93]

Изомеризация над платиновыми катализаторами проводится при 400—480 °С и давлении до 2 МПа с циркуляцией водородсодержащего газа. В таких условиях этилбензол частично изомеризуется в ксилолы. Специальные алюмосиликатноплатиновые катализаторы с повыщенной селективностью позволяют довести степень превращения этилбензола в ксилолы до 60—70%, поэтому в данном случае к сырью не предъявляют особых требований по содержанию этилбензола, хотя при повыщенной его концентрации увеличивается расход водорода и усиливается закоксовывание катализатора. Проведение процесса под давлением водорода увеличивает гидрирование и гидродеалкилирование ароматических углеводородов с образованием парафинов и нафтенов. [c.197]

Бензиновая фракция сланцевых смол, выход которой невысок, должна быть гидроочищена до содержания азота не более 0,5 мл/м во избежание деактивации катализатора риформинга, которому она подвергается для получения компонента высокооктанового бензина. При производстве реактивного и дизельного топлив гидроочистка соответствующих фракций смолы необходима с целью удаления из них смолообразующих соединений и других примесей и обеспечения стабильности готовых продуктов при длительном хранении. Содержание азота при этом снижается до 10 мл/м расход водорода на гидроочистку средних дистиллятов составляет около 180 м в расчете на 1 м продукта. Максимальное содержание азота в газойле не должно превышать 0,3% (масс.). После гидроочистки он может служить хорошим сырьем каталитического крекинга, так как в нем содержится много легкокрекирующихся парафинов и нафтенов, а также сырьем гидрокрекинга с получением бензина и реактивного топлива. В целом затраты на переработку сланцевой смолы в моторные топлива примерно в 2 раза выше, чем при получении этих топлив из природной нефти. [c.113]

Так как соотношение между количествами нафтенов и парафинов в смеси может быть определено также анилиновой точкой смеси, то гра-, фик (фиг. 10) был дополнен значениями анилиновых точек, найденных экспериментально для ряда масел, лишенных ароматики и для которых соотношение между парафинами и нафтенами было найдено по кривым графика (фиг. 10). Полученный график (фиг. 11). где также нанесена шкала процентного содержания водорода в углеводородной смеси, дает ряд дополнительных возможностей по сравнению с графиком [c.183]

Процесс гидрирования легких фракций масла коксовальных иечей был разработан фирмой BASF в 1931 г. и теперь применяется в промышленном масштабе [31]. Он дает бензол, толуол и другие продукты реакции с очень низким содержанием серы, менее 0,005%. Продукт не содержит смолообразующих соединений. На одном предприятии применяется водород под давлением 60 07 ж, а на другом — коксовый газ при давлении 35 атм. Для катализаторов, нанесенных на окись алюминия, рабочая температура равна 350° С. В одном германском патенте [32] описан катализатор, содержащий 10% молибденовой кислоты на окиси алюми1Н1я, осажденной из нитрата алюминия нри 95° С и pH, равном 7. Состав г[1дрированного легкого масла был подробно описан Гроте [33]. Анализ показал, что олефины в сыром легком масле гидрируются до парафинов и нафтенов, но такие ароматические кольца, как бензол и толуол, не затрагиваются, поскольку содержание циклогексана и метилциклогексана составляет соответственно 0,11 и 0,14%. [c.295]

Содержание водорода в ВСГ при этом составляет около 78% об. Углеводородный состав сырья с началом кипения (ио стандартному методу) 70°С и концом кипения 98°С (в % мае.) нафтенов — 36,3, парафинов —60,2, ароматики — 3,3. Содержание серы в сырье —96 ppm, воды — 39,2 ppm. Изменение фракционного состава жидких продуктов реакции в сравнении с сырьем приведены втабл. 5.10. [c.156]

Роль ОВ в формировании состава бензиновых УВ, за редким исключением, признается практически всеми исследователями. Однако чаще всего авторы ограничиваются прость1м упоминанием возможного влияния природы ОВ, не приводя доказательств и не давая конкретных критериев оценки его роли. Одно из немногих исключений - работа Г.И. Сафоновой, где она указывает, что преобладание пятичленных нафтенов над шестичленными свидетельствует о доминирующем влиянии сапропелевого ОВ [33]. К аналогичному выводу можно прийти на основании данных А.З. Кобловой, М.Г. Фрик и Н.И. Шнее, которые показали, что отношение шестичленных нафтенов к пятичленным (6/5) зависит от типа окислительно-восстановительной обстановки бассейна осадконакопления. Д. Лейтхойзером и др. [41] показано, что при переходе от керогенов, богатых водородом, к керогенам, бедным водородом (от I к III типу, по Б. Тиссо), в бензинах возрастают отношение изоалка-ны/н-алканы и содержание легких ароматических УВ. С результатами этой работы перекликаются данные С. Лартера и др. [42], обнаруживших, что бедные водородом керогены (III тип, по Б. Тиссо) дают много [c.32]

К и Р - 28 МРа был получен продукт, в котором водорода было ).5-11%. содержание парафинов 20%, нафтенов около 30% и при- рно 50% аромаплси. [c.151]

Селективный гидрокрекинг многоядерных ароматических продуктов. Дистилляция масел, получаемых в процессах КОЭД, Н-коал и Синтойл, в легкую нафту, средний дистиллят и остаточное масло дает фракции с значительным содержанием молекул, включающих от 3 до 9 конденсированных ароматических колец, иногда с высоким замещением нафтенами или парафинами. Эти многоядерные структуры необходимо подверг-луть селективному гидрокрекингу с минимальной затратой водорода, так как эти структуры могут приводить к дезактивации катализатора во многих традиционных процессах нефтепереработки. Для производства турбинных и дизельных топлив кольцевидные структуры могут превращаться в циклопарафины. Более предпочтительно последние подвергать гидрокрекингу с получением разветвленных парафинов. [c.203]

В условиях процесса Удри возможна значительная дегидрогенизация нафтенов, что подтверждается высоким содержанием водорода в газах крекинга и более высоким содержанием ароматики в бензинах по сравнению с обыкновенным процессом крекинга при умеренных, температурах (глава 5). В сравнении с термическим крекингом условия каталитического процесса Удрк сравнительно мягкие, это проявляется в малом газообразовании и в большом выходе жидких продуктов. Катализатор несомненно имеет очень сильное влияние на вторичные реакции, получающиеся бензины сравнительно стабильны и богаты парафинами с разветвленным строением. Каталитическая конденсация полициклических соединений дает кокс и газойли вместо крекинг-остатков, как это имеет место при термическом процессе крекинга. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология