Пропанол образования из СО и водорода

При детектировании галогенсодержащих компонентов посредством ЭПД выходящее из колонки вещество восстанавливается водородом в никелевой реакционной трубке при 85°С с образованием газообразного галогенводорода, который в свою очередь растворяется в н-пропаноле. Изменение проводимости растворителя преобразуется в сигнал детектора. Хотя эта комбинация является вполне дееспособной, сотрудники европейских лабораторий предпочитают при проведении подобных работ использовать селективный масс-спектрометрический детектор. [c.32]

Эпихлоргидрин уже при обычной температуре присоединяет аммиак или амины с раскрытием цикла. Со второй молекулой аммиака или амина может иметь место отш,епление хлористого водорода и образование новой эпоксидной группы. Третья молекула аммиака или амина реагирует с образовавшейся эпоксидной группой аналогично первой. Следовательно, если сразу взять на 1 моль эпихлоргидрина 3 или более молей аммиака или основания амина, то образуется пропанол, содержащий в положении 1 и 3 по одной замещенной или незамещенной аминогруппе. Сильно основные третичные амины также реагируют с эпихлоргидрином. Однако они не взаимодействуют с эпоксидной группой, а отнимая атом хлора, образуют хлористые соли четвертичных аммониевых оснований. [c.237]

Взаимодействие третичных спиртов с хлористым водородом, приводящее к образованию соответствующих хлорпроизводных, и дегидратирование этих спиртов концентрированной серной кислотой протекает, как полагают, через карбониевые ионы. С целью исследования перегруппировки углеродного скелета при этих реакциях были получены 2-ме-тил-2-пропанол-2-С (а), гдеХ=ОН, и 2-метил-2-бутанол-2-С (в), где Х=ОН. [c.537]

Алканолы также реагируют с такими металлами, как натрий, магний и алюминий, образуя алкоголяты. Так, натрий выделяет водород из этанола с образованием этилата натрия, а алюминий реагирует с пропанолом-2 с образованием изопропилата, используемого при восстановлении карбонильных соединений по Меервейну — Пондорфу (гл. 15, разд. 2,В, реакция 5) [c.349]

Аналогично из пропоксиацетилена, пропанола й хлористого водорода получены хлористый пропил и пропил ацетат [26], тогда как взаимодействие этоксибутина, этанола и хлористого водорода приводит к образованию этилового эфира масляной кислоты [27]. [c.164]

Для изучения реакций стероидного скелета в кортизоне (СХХ) и родственных соединениях необходимо защитить боковую диокси-ацетоновую цепь. Это может быть осуществлено путем обработки 37%-ным водным раствором формальдегида в присутствии соляной кислоты [509, 603—607] с образованием быс-метилендиоксипроизвод-Horo XXI. Такие защитные группы, естественно, очень устойчивы к действию щелочных реагентов. Это подтверждают следующие примеры реакции соединения XXI восстановление кетогрупп металлическим натрием в пропаноле [509] или по методу Хуан-Мнн-лона [603—606], С-метилирование гидридом натрия и иодистым метилом [606], реакция с иодистым метилмагнием [509, 603] или метиллитием [605], бензильная перегруппировка при действии едкого натра [604]. Метилендиоксигруппы не изменяются при действии восстановителей, например алюмогидрида лития [509], борогидрида натрия [509], лития в жидком аммиаке [603] и водорода в присутствии палладия [509], а также многих окислителей, в том [c.269]

Даже в заведомо простых химических системах в состоянии равновесия, кроме основных веществ, может присутствовать большое число дополнительных компонентов, образовавшихся из основных в результате различных простых или параллельных реакций. Например, при изомеризации изопропанола в -пропанол побочные реакции могут привести к образованию значительных количеств или следов ацетальдегида, ацетона, водорода, диоксида углерода, воды, а возможно, и других веществ. Пиролиз бутана, который, как можно было бы ожидать, протекает по реакции С4Н10 С2Н4 + + СгНб, в действительности приводит к образованию [c.489]

В гл. V упоминалось о низкотемпературном фотосенснбилн-зированиом окислении изопропилового спирта в 2-гидроперокси-пропанол-2 >2 . Это соединение оказалось устойчивым при перегонке, а при обработке водой давало ацетон и перекись водорода. В литературе приведены данные о разработанном процессе жидкофазного окисления изопропилового спирта с целью получения перекиси водорода и ацетона. Несмотря на то, что гидроперекись в этом процессе не была выделена, ее промежуточное образование, по-видимому, не вызывает сомнений. Этим методом одна из фирм собиралась производитьдо 15 000 г перекиси водорода в год, главным образом, для окисления акролеина при получении синтетического глицерина. Согласно патентным данным, перекись водорода получается также и при окислении других низших вторичных спиртов. Окисление производится при температуре от 70 до 160° С под давлением 2,5 ат кислородом, циркулирующим через реакционную смесь. При этом в реакционном аппарате не должно содержаться веществ, способных катализировать разложение перекиси водорода [c.446]

При выпаривании смеси изомасляного альдегида и 1,3-дифенил-3-амино-пропанола-1 с раствором хлористого водорода в безводном метаноле Штюмер и Гейнрих [138] получили две стереоизомерные формы 2-изопропил-4,6-дифенилтетрагидро-1,3-оксазина. Восстановление этого 1,3-оксазина амальгамой натрия приводит к образованию 3-изобутиламино-1,3-дифенилпропано-ла-1. [c.439]

При цепной реакции, обусловливающей присоединение, от спирта отрывается а-атом водорода. Так, при присоединении пропанола-2 к октену-1 стадии реакции по уравнениям (106) и (107), развивающие цепь, приводят к образованию 2-метилдеканола-2 [c.301]

При гидрировании пропанола и бутанола в слое адсорбированного водорода (опыты 1 и 6 в табл. 1), несмотря на разрыв i—Сг-связи, метан в заметных количествах не образуется. По-видимому, можно предположить либо образование в растворе метанола, либо хемосорбцию на поверхности электрода частицы, включающей i-атом, например H iO, что кажется более вероятным. [c.217]

Определенный интерес в масс-спектрах спиртов представляют перегруппировочные ионы, образованные при миграции атома водорода к положительно заряженному осколку. Наличие некоторых типов таких ионов может быть использовано для доказательства присутствия кислорода. Например, в спектрах спиртов часто наблюдаются ионы (Н3О) с массой 19 встречаются также ионы с массой 33 — метильные гомологи рассмотренных выше ионов. Наибольшее относительное содержание (7% от основного пика) ионов с массой 19 наблюдается в спектре изопропилового спирта (СНз)гСНОН максимальная интенсивность пикй ионов с массой 33 (51%) отмечена в спектре 2-метил-пропанола-1 (СНз)2СН-СН2-ОН. В каждом случае диссоциация происходит с разрывом связи у изопропильной группы с миграцией двух атомов водорода. Оставшийся нейтральный осколок в обоих случаях может быть аллильным радикалом стабильностью этого радикала можно объяснить перегруппировку. Следующий гомолог в рассматриваемом ряду спиртов (З-метилбутанол-1) в процессе распада не образует ионов с массой 47, однако в масс-спектре наблюдаются ионы с массой 19, которые могут быть продуктом разложения ионов с массой 47. Известен еще лишь один одноатомный спирт — н-бутанол, в спектре которого имеется интенсивный пик с массой 33 (8% от максимального пика). В данном случае перегруппировка, возможно, также происходит с образованием нейтрального аллильного радикала. [c.358]

Наряду с процессом отщепления от молекулярного иона воды наблюдается образование ионов (М — 31)" , (М — 32) и (М —33) Образование ионов (М—31)+ можно представить как результат разрыва связи между а- и р-атомами углерода, при этом интенсивности пиков этих ионов зависят от строения углеводородной части молекулы. В масс-спектрах 1-пентанола, 3-метил-1-бутанола, 2-ме-тил-1-бутанола и 2,2-диметил-1-пропанола количество ионов (М—31)+ в полном ионном токе составляет 6,5 16,6 25,2 и 34,4% соответственно. Наличие заместителя у атома углерода, находящегося в р-положении к гидроксильной группе, в 4 раза увеличивает интенсивность пмка ионов (М—31)+. Замещение метильной группой атома водорода у у-зтома углерода несколько слабее влияет на вероятность образования ионов (М—31)+. [c.97]

Из циклопропана и дейтеросерной кислоты образуется дейтерированный циклопропан, хотя размыкание цикла происходит быстрее, чем дейтерирование 57]. Наиболее вероятным механизмом является протонирование и размыкание цикла с образованием 1-пропильного катиона с последующей конкуренцией между циклизацией его в циклопропан и образованием производных пропанола-1 (вероятно, кислого 1-пропилсульфата). Обмен дейтерия на водород был обнаружен для СВ4 в 50з — Н23 04 [58]. [c.401]

При детектировании галогенсодержащих компонентов посредством ЭЛКД (детектор Холла) выходящее из хроматографической колонки вещество восстанавливается водородом в никелевой реакционной трубке при 85°С с образованием газообразного галогенводорода, который растворяется в н-пропаноле. Изменение проводимости растворителя (при попадании в него галоген-ионов) преобразуется в сигнал детектора. [c.38]

Эфиры карбоновых и фосфорных кислот содержат в карбоксильных или фосфатных группах атомы кислорода, способные к образованию водородной связи. Поэтому при применении эфирных неподвижных фаз наблюдаются сравнительно высокие величины удерживания для анализируемых веществ, содержащих подвижный водород. Например, удельный удерживаемый объем пропанола на диоктилсебацинате примерно такой же, как и на 1,2,3-трис(2-цианэтокси) пропане, хотя последний гораздо более полярен. Но так как взаимодействие этих неподвижных фаз с такими анализируемыми веществами определя- ется почти исключительно водородными связями, значительно более сильными, чем Другие межмолекулярные силы разд. 1.1.1), этот факт вполне закономерен [79]. По этой же причине малы различия в величинах удерживания спирта, измеренных на диоктилсебацинате, динонилфталате, дибутилфта-лате и трикрезилфосфате. Неподвижные фазы, являющиеся сложными эфирами, обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроноакцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями. Селективность отделения алкенов и ароматических углеводородов от алканов возрастает в последовательности се-бацинат/адипат — фталат — тетрахлорфталат — фосфат — ацетат — бутандиолсукцинат — диэтиленгликольсукцинат — эти-ленгликольсукцинат (см. табл. УП1.16). Вообще можно заключить, что и по отношению к другим гомологическим рядам селективность не особенно сильно выражена вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных 1 рупп, обусловливающих растворимость углеводородов, и карбоксильных или фосфатных групп, способствующих растворению кислород- [c.149]

Из большинства соединений, испытанных Джонсом и др. [225], количественно извлечь фтор удается только после окисления реакционной смеси. С этой целью после разложения избытка дифенилнатрия пропанолом-2 к реакционной смеси добавляют избыток перекиси водорода и оставляют ее примерно на 1 ч. Окисленную реакционную смесь разбавляют 59%-ным (по объему) раствором пропанола-2 в воде. Если растворителем служит 1,2-диметоксиэтан, то соотношение про-панол-2/вода в растворе для разбавления окисленной реакционной смеси играет очень важную роль. Отклонение менее чем на 1%, от рекомендованного соотношения приводит либо к выпадению солей, либо к образованию двуфазной системы. Этого, однако, не происходит, если пробу растворяют в тетрагидрофуране или диметилсульфоксиде. Пробы, которые не требуют окисления после реакции с дифенил-натрием, разбавляют непосредственно пропанолом-2. Установлено также, что спиртовой ацетатный буферный раствор, содержащий хлористый натрий (pH 5 — 5,5), совместим с реакционной смесью. [c.79]

Очень интересные результаты были получены при электролизе смесей карбоновых кислот или их эфиров с безводным фтористым водородом при повышенном содержании органического компонента (1 моль на 1—5 молей фтористого водорода) и обычных плотностях тока (0,001—0,04 а см ). Так, при электролизе уксусной кислоты не наблюдалось образования фторированных продуктов при электролизе пропионовой кислоты образуется этилпропионат и р-фторпропионовая кислота (выход по току составляет 10%) при электролизе н-масляной кислоты получается пропанол, н-пропилбутират и смесь а-, р- и 7-фтормасля-ных кислот при электролизе изовалериановой кислоты обра- [c.363]

Моно- или диэтаноламины взаимодействуют с эпихлоргидрином или 1,3-дихлоргидрином с образованием этаноламинохлоргид-ринов или 1,3-ди-(этаноламино)-пропанолов-2. Дополнительной этерификацией одной или нескольких гидроксильных групп высшими жирными кислотами получают вещества, используемые в текстильной промышленности в качестве шлихтовочных, моющих или эмульгирующих средств. Их получают, перемешивая при 128—130° 61 г моноэтаноламина и 65 г 1,3-дихлоргидрина до тех пор, пока не прекратится выделение хлористого водорода. Затем добавляют 60 г жирных кислот кокосового масла и нагревают при 190—195° до полного отгона конденсационной воды. Образующаяся коричневая паста, растворимая в воде, может непосредственно использоваться для указанных целей. [c.255]

Для проверки этой гипотезы Фролих и Крайдер [103] поставили многочисленные опыты, в которых различные спирты, альдегиды, кислоты и простые эфиры пропускали вместе с водородом, окисью углерода и парами воды над катализатором в проточной системе высокого давления. Процессы образования высших спиртов из метанола и водорода или из метанола и окиси углерода не отличались существенно друг от друга по скорости реакции и по составу продуктов. Авторы предположили, что образование высших спиртов в основном не зависит от присутствия водорода или окиси углерода. Вода тормозила реакцию образования высших спиртов, а потому избыток окиси углерода выгоден, так как в этом случае вода удаляется, вступая в реакцию водяного газа. Из смеси метанола, этанола и водорода получался в основном пропанол. [c.88]

При невысоких температурах пиролиза (360°) основными летучими продуктами фракций V25 + V-190 являются ацетон, пропилен, пропанол и бутанол СН4 и СО в продуктах деструкции совершенно отсутствуют, а СО2 имеется в очень небольших количествах. Последние три вещества, особенно СО и СО2, могут образоваться в результате полного распада бензольного кольца, происходящего при 800 и 1200°. Это, по существу, процесс крекинга, когда небольшие осколки откалываются в виде свободных радикалов. Такие свободные радикалы затем или рекомбинируются, или же отрывают от трехмерного остатка водород или кислород, что постепенно приводит к все возрастающей карбонизации остатка. Указанный механизм объясняет образование СО, СО2, Нз и СН4. В этом отношении фенольная смола аналогична другому структурированному полимеру с густой сеткой — политривинилбензолу, который рассматривался в гл. П1. [c.306]

Механизм гидрирования 3-тиолен-1,1-диоксида на палладийсодержащих катализаторах, по-видимому, такой же, как на никелевых катализаторах [47, 78]. Необходимыми стадиями образования тиолан-1,1-диоксида являются адсорбция реагентов и их активация на поверхности катализатора. Адсорбция на палладии 3-тиолен-1,1-диоксида при 20 °С и Р = 0.1 МПа протекает очень быстро, и поэтому определить ее скорость не удается. Соотношение поверхностных концентраций реагентов во время реакции оценено при измерении потенциала катализатора при атмосферном давлении в спиртовых растворах [47, 67]. Обратимый водородный потенциал палладиевого катализатора составляет 630-640 мВ. После внесения в нейтральный раствор 3-тиолен-1,1-диоксида потенциал смещается в анодную область на 100-120 мВ (5 % Рс1/Ва804, 30 °С, с = 0.077 моль Л , раствор в этаноле) [47] или на 130 мВ (2 % Рс1/С, 20 °С, с = 0.25 моль Л", раствор в пропаноле-2) (рис. 6.6) [67]. Такой сдвиг потенциала указывает [47] на относительно слабую связь водорода с катализатором и вы- 10 теснение его с поверхности адсорбирующимся З-тиолен-1,1-диоксидом, а также [c.251]

Рё + 0.5 % Р1/С при гидрирования 3-тиолен-1,1-диоксида сдвиг потенциала катализатора в анодную область составляет 90 мВ, т.е. на 40 мВ меньше, чем на непромотированном образце 2 % Рд/С (рис. 6.6). Это указывает на укрепление связи водорода с поверхностью. Скорость гидрирования 3-тио-лен-1,1-диоксида в пропаноле-2 на модифицированном катализаторе снижается с 0.032 до 0.018 моль ч (г Кт) (20 °С, Р = 0.1 МПа, с = 0.254 моль л ). Введение в гидрируемый раствор щелочи приводит к образованию слишком прочной связи водорода с поверхностью палладия [39], и активность катализатора снижается. Так, на катализаторе 4 % Рс1/А120з скорость гидрирования 3-тиолен-1,1-диоксида в нейтральном растворе в 3 раза выше, чем при добавлении 2.25 ммоль Л гидроксида натрия (20 °С, Р = 5 МПа, с = 0.4 моль л ) [21]. [c.252]

Pd/AljOj при добавке 0.1 ммоль л тиолана снижается вдвое. В присутствии же 0.2 2.5 (ммоль КОН) л" для этого требуется 0.6-1.25 ммоль л тиолана, т.е. сероустойчивость катализатора увеличивается примерно на порядок. Вероятно, в щелочной среде возрастает прочность связи водорода с поверхностью и это затрудняет хемосорбцию тиолана на активных центрах. Стойкость того же катализатора при гидрировании 2-тиолен-1,1-диоксида в среде пропанола-2, содержащего примесь диоксида серы, увеличивается вдвое после подкисления раствора соляной кислотой (0.25 ммоль л ). Возможно, каталитическим ядом является вьщеляющийся при воесгановлерши диоксида серы серою-дород. Его взаимодействие с палладием приводит к образованию сульфида палладия, а соляная кислота разрушает связь Pd-S [123]. Для нейтрализации диоксида серы в раствор 3-тиолен-1,1-диоксида вносят щелочь. [c.273]

В случае гетерогенизации (силикагель с привитыми 7-аминопропильными группами) биядерных КЬ -комплексов (гексафторацетилацетонатных, ацетонитриль-ных, ацетатных и сульфатных) получаемые контакты проявляют по сравнению с гомогенными комплексами КЬ более высокую активность в гидрировании и изомеризации аллилбензола, а также в реакции переноса водорода от 2-пропанола к циклогексанону [391-393]. В реакции переноса водорода от 2-пропанола к цик-логексанону с образованием циклогексанола отчетливо прослеживается влияние природы носителя, количества модифицирующих добавок на эффективность ее протекания. [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология