Ниобий и его соединения реакции

В реакциях с водородом должны были бы получаться гидриды общей формулы МеН, однако образование твердых растворов гидридов с металлами приводит к непрерывному поглощению водорода металлами без каких-либо определенных стехиометрических отношений. Процесс растворения водорода ванадием, ниобием и танталом идет с выделением тепла, что свидетельствует о возникновении химических соединений. С повыщением температуры растворимость водорода в этих металлах понижается, оставаясь весьма значительной по сравнению с растворимостью в металлах, которые не образуют гидридов. В табл. 14 приведены данные о растворимости водорода в металлах УВ-группы в зависимости от температуры при постоянном давлении водорода (760 мм рт. ст.). [c.92]

V, N5, Та — важные материалы современной техники Сплавы на основе этих металлов обладают высокими антикоррозионными свойствами, механической проч ностью, высокими температурами плавления Они широко используются в реактивной и космической технике, при создании атомных реакторов, являются перспективными материалами в химическом машиностроении Сверхпроводящие сплавы, катализаторы, радиоэлектроника, медицинская техника — дополнительные области применения элементов группы УВ Уникальной особенностью обладает чистый тантал, который не раздражает живую ткань и поэтому используется в костной хирургии Соединения ванадия ядовиты Один из растительных концентратов этого металла — ядовитый гриб бледная поганка В то же время известна роль ванадия как одного из катализаторов биохимических реакций Он от носится к микроэлементам, необходимым для всех живых организмов Внесение V в соответствующих дозах в почву приводит к лучшему усвоению растениями азота, увеличению содержания хлорофилла в листьях, лучшему накоплению биомассы в целом Биологическая роль ниобия и тантала не обнаружена [c.468]

Аналогия в химико-аналитических свойствах элементов, занимающих соседние клетки в периодической системе, открывает широкие возможности для прогнозирования и разработки новых методов анализа. Было известно, например, что Мо (V) дает цветную реакцию с тиоцианатом. Можно было ожидать, что N6 (V), как соседний элемент по периодической системе, также будет давать соединение с тиоцианатом. Эксперимент оправдал эти ожидания и для ниобия был также разработан тиоцианатный метод фотометрического определения, широко используемый в настоящее время. Аналогичные примеры известны для методов определения тантала и протактиния и для многих других сочетаний элементов. Аналогия свойств, соответствующая периодическому закону, проявляется не только непосредственно в химических реакциях кислотно-основного взаимодействия, комплексообразования, осаждения и т.д., но и во многих других процессах, имеющих химико-аналитическое значение, — их экстрагируемо- [c.15]

Составьте уравнения реакций, протекающих при переводе ниобия и тантала в раствор смесью концентрированных азотной и фтороводородной кислот. Какие координационные числа имеют центральные атомы ниобия и тантала в продуктах этих реакций Укажите геометрическую форму ионов соединений—продуктов реакций. [c.135]

Восстановление пятивалентного ниобия. К 2 мл раетвора ниобата калия прилить равный объем роданида калия и концентрированной соляной кислоты. Добавить несколько гранул металлического цинка. Через некоторое время возникает золотисто-желтая окраска комплексного соединения трехвалентного ниобия с ионами роданида. Составить уравнения реакции. Провести анало- [c.266]

Соединения ванадия ядовиты. Один из растительных концентратов этого металла — ядовитый гриб бледная поганка. В то же время известна роль ванадия как одного из катализаторов биохимических реакций. Он относится к микроэлементам, необходимым для всех живых организмов. Внесение У в соответствующих дозах в почву приводит к лучшему усвоению растениями азота, увеличению содержания хлорофилла в листьях, лучшему накоплению биомассы в целом. Биологическая роль ниобия и тантала не обнаружена. [c.468]

Вышли первые пять томов восьмитомного справочника по термодинамическим свойствам соединений цветных металлов Я. И. Герасимова, А. Н. Крестовникова и А. С. Шахова . В отличие от названных выше изданий в нем приводятся не избранные, а все данные, имеющиеся в литературе, о термодинамических свойствах этих веществ и различных реакций, в которых они принимают участие. Вышедшие тома охватывают соединения цинка, меди, свинца, олова, серебра, вольфрама, молибдена, титана, циркония, ниобия, тантала, алюминия, сурьмы, магния, никеля, висмута, кад.мия, ванадия, ртути и бериллия. [c.78]

К специальным методам можно отнести метод рекристаллизации с попеременным чередованием механической деформации и отжига (до сих пор этот метод применялся для некоторых металлов, полупроводников и оксидов), а также метод выращивания, по которому летучее соединение металла разлагают на сильно нагретой проволоке, что ведет к осаждению соответствующего металла (или неметалла). Этот метод, называемый также процессом ван Аркеля и де Бура [20, 21], служит для получения некоторых металлов, которые другим путем в столь чистом состоянии получить нельзя (титан, цирконий, гафний, ниобий, тантал и др., см. также выше реакции в парах). [c.136]

Способ 1, Сплавы могут образовываться, когда их металлические компоненты выделяются из соответствующих неметаллических соединений в результате одновременно протекающих реакций химического восстановления. Так, напрнмер, при восстановлении водородом смесн окснда ниобия и никеля образуется сплав никеля с ниобием [1]. [c.2164]

Щелочные и щелочноземельные металлы дают при нагревании в атмосфере водорода соединения тина МеН и МеНд. Реакции протекают с выделением теплоты. Некоторые металлы образуют гидриды не совсем определенного состава, так называемые псевдогидриды. К ним относятся соединения титана, циркония, ванадия, ниобия, тантала, вольфрама, церия, лантана и т. д. [c.15]

Реакция восстановления шестивалентного молибдена раствором соли трехвалентного ниобия не позволила разработать удовлетворительный метод для молибдена [292, 294]. Трехвалентный ниобий, вероятно, образует с молибденом сильноокрашенные соединения. Они не разрушаются даже большим избытком окислителя. [c.204]

Катализаторами при реакции нитрования могут служить также соединения хрома, вольфрама, молибдена, тантала, ниобия, ванадия, галлия и индия [17] Особо следует отметить применение фтористого бора как катализатора при реакции нитрования ароматических соединений [18] [c.10]

Молярный коэффициент погашения соединения ниобия с реагентом ПАР составляет 1,5-10V Главным достоинством реакции, проходящей в кислых средах, является ее высокая избирательность. Это позволяет в ряде случаев, дах<е при анализе материалов сложного химического состава, не прибегать к отделению сопутствующих элементов. В присутствии комплексона 1П, который маскирует мешающие элементы, в растворе допустимо наличие Fe, Мо, Ti, КЧ, Со, W (по 10 мг), Zr (1 мг), Р (2 мг). Та (100 мкг). [c.151]

Принцип метода. Определение основано на реакции образования комплексного соединения ниобия с 4-(2-пиридилазо)-резорцином в тартратно-солянокислом (1 М НС1) растворе. [c.157]

Принцип метода. Определение основано на реакции образования соединения молибдена (V) с роданидом аммония в солянокислом растворе. В качестве восстановителя используют тиомочевину в присутствии сульфата меди. Влияние ниобия устраняют введением оксалата аммония. Вольфрам определению не мешает. [c.177]

Феррониобий, измельченный до крупности 0,147 мм, медленно добавляют в нагретый раствор едкого кали. Водород поддерживает восстановительную атмосферу и препятствует образованию железа (П1). Образующиеся в процессе реакции ниобат и танталат калия переходят в раствор, а соединения железа и титана остаются в осадке. В осадке остается также до 5% ниобия. [c.124]

Люмогаллион, предложенный вначале для определения галлия [33] и молибдена [34], оказался особенно интересным для ниобия [35, 36], с которым в достаточно кислых средах образует устойчивое, интенсивно окрашенное соединение с молярным коэффициентом погашения 16 800. Комплекс экстрагируется полярными растворителями, поэтому соответствующая реакция может быть выполнена и в экстракционно-фотометрическом варианте. [c.127]

Фториды и оксофториды ниобия и тантала ЭРз и ЭОРз обо уют многочисленные комплексные соединения содержащие анионы (ЭР,т , п 6,7 (для тантала также 8) и (ЭОРя , п-4. 5, 6. Они получаются при взаимодействии ЭРз или ЭОРз с фторидами щелочных металлов. Можно 1ЮС1Юльзо-ваты а и реакциями типа [c.505]

Определение величины заряда ионов. Для выяснения химизма образования многих соединений, в том числе комплексных, в водных растворах часто необходимо определить величину заряда продукта реакции. Например, известно, что ионы Т1 (IV) и Nb (V) образуют в кислых растворах пероксидные комплексы с соотношением М Н2О2 =1 1. Комплекс ниобия поглощается, катионитами значительно слабее комплекса титана на этом основании разработан метод разделения этих элементов. Пероксидным комплексам титана и ниобия с соотношением компонентов 1 1 можно приписать различные формулы [Т10 (Н02)1+, [ТЮ (НА) , (Н02)1 +, [Т1 (НА)] +. [Nb02 (НЛ)]+, [НЬО (НОа)]"+. [МЬО (НА)] и т. д. [c.212]

Для окисления Fe (И) в Ре (П1) используют азотную кислоту, а также другие окислители в зависимости от природы анализируемого объекта пероксидисульфат аммония, перманганат калия. Проведению реакции мешает ряд веш,еств. Прежде всего должны отсутствовать анионы кислот, которые дают более прочные ко1 шлексиые соединения, чем роданиды железа фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также значительные количества хлоридов и сульфатов. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом кобальт, хром, висмут, медь молибден, вольфрам, титан (III, IV), ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [c.151]

Соединения с кислородом. Реакции кислорода с ниобием делят на две группы а) растворение в решетке Nb и образование субокисных фаз при выдерживании металла в атмосфере кислорода при различных температуре и давлении б) образование нескольких окислов, в которых металл находится в различной степени окисления. [c.40]

Методы, основанные на реакциях обмена. Галогенидные соединения алюминия (хлориды, бромиды или иодиды) избирательно взаимодействуют с Nb205, образуя летучий галогенид ниобия [c.82]

Интересной проблемой в химии ниобия было получение пента-тирети-бутоксида ниобия [38]. Ранние исследователи избегали этой задачи. Соединение было получено с хорошим выходом путем алкоголиза тетрадиэтиламида ниобия(1У) [35, 36]. Эта реакция интересна еще и тем, что в этом случае четырехвалентный ниобий окисляется, несмотря на тщательное удаление из сферы реакции воздуха. Возможно, что образующийся сначала тетра-трет-бутоксид ниобия восстанавливает спирт с выделением водорода (ср. действие щелочных металлов на спирты). Другие спирты также превращают Nb(NEt2)4 в пентаалкоксиды [c.236]

О mpem-R)2. Однако Байне [46 ] нашел, что три-трет-алкоксиды алюминия можно получить продолжительным алкоголизом изопропоксида алюминия. По-видимому, одним из важных факторов, снижающих скорость реакции, в этом случае является прочная мостиковая алкоксидная связь в димерной молекуле. Недавно Шинер и др. [47] методом протонного магнитного резонанса показали, что в толуоловых растворах изопро панол относительно медленно обменивается с тримерной формой изопропоксида алюминия. При изучении алкоксидов ниобия и тантала также были обнаружены примеры стерических затруднений при алкоголизе, приводящих к образованию смешанных алкоксидов [48]. Первичные алкоксиды тантала Та(ОВ)з при взаимодействии со вторичными или третичными спиртами (R OH) образуют соединения Ta(OR)--(0R )4. в случае ниобия дополнительным затруднением оказалось образование алкоксиоксида ниобия при обработке соединений третичными спиртами. Впрочем, третичные алкоксиды алюминия, циркония, гафния, ниобия или тантала можно получить одним из методов, изложенных ранее. [c.240]

Принцип метода. Метод основан на реакции образования окрашенного в желтый цвет соединения титана с ди-антипирилметаном в кислой среде. Гидролиз ниобия предотвращают добавлением в раствор винной кислоты. Методика рассчитана на определение содержаний титана до 10%. Относительное стандартное отклонение результатов определений составляет 0,03. [c.130]

Сульфохлорфенол С, или СХФС, реагирует с ниобием (см. Цирконий ) в тартратно-солянокислых растворах, образуя окрашенное соединение. Кр0ме соляной кислоты, применяют и азотную кислоту. Достоинством реагента является его способность образовывать с ниобием комплексные соединения в кислых средах (1—3 М по НС1), что определяет высокую избирательность реакции. Кроме [c.151]

Метод получения гидридов реакцией галоидных солей с реактивом Гриньяра впервые был предложен в 1923 г. В. Шлепком и Т. Вейх-сельфельдером [1] для получения гидрида никеля и впоследствии широко использовался для получения гидридов ниобия, тантала, хрома, вольфрама, никеля, кобальта, железа и других металлов. В процессе реакции исследователи изучали соотношение реагентов, температуру реакции, времена выдержки, способы проведения реакции и получили массу водородсодержащих соединений, состав которых не воспроизводился в опытах и отделить которые от растворителя практически не удавалось. На примере получения гидридов железа можно проследить историю развития этого метода. [c.96]

Принцип метода. Определение основано на реакции образования в сернокисло-оксалатном растворе соединения тантала с пирогаллолом, окрашенного в желтый цевт. Влияние ниобия устраняют связыванием его в оксалатный комплекс. Методика рекомендуется для определения от 1 до 10% тантала. Относительное стандартное отклонение результатов определений 0,03. [c.160]

Сведения об электрохимическом поведении металлов подгруппы ванадия немногочисленны. Большинство исследований посвящена выяснению возможности выделения их из органических растворителей и носит качественный характер. Единственный вывод из этих исследований — ступенчатое, часто одноэлектродное, восстановление до низших степеней окисления, на полярограммах иногда проявляется лишь одна ступень восстановления [421]. Полярографи-рование растворов ЫЬС в некоторых органических растворителях [893, 1030] приводит к полярограмме с одной волной. Возможно, ее появление, как и в водных растворах [476], связано с образованием низшей степени окисления ниобия и каталитическим химическим процессом. Установлена зависимость высоты этих волн от концентрации ниобия и возможность использования их для аналитических целей. Определены параметры скорости реакции уз+-(-еч / 2+ в метилформамиде [687]. Как и следовало ожидать, величина константы скорости значительно ниже, чем в воде. Изучены также механизм и кинетические параметры восстановления комплексных соединений ванадия с органическими лигаидамк [1171, 1172]. [c.94]

Фотометрические методы определения ниобия основаны на реакции образования желтого комплексного соединения при взаимодействии ионов ниобия с пирогаллолом в щелочном растворе оксалата аммонкя . Первый Метод предназначен в основном для определения 2—7% ниобия в циркониевых сплавах. Если содержание ниобия превьш ает 7%, рекомендуется дифференциальный метод. Эти методы применимы также для определения содержания ниобия в т аиталониобиевых сплавах. [c.144]

Получающиеся на первой стадии сульфаты этих элементов препятствуют образованию оксодисульфатов ниобия и тантала. Если же продукты первой стадии удалить из сферы реакции и продолжить сульфатизацию, то образуются оксодисульфаты. В присутствии катионов элементов I и II групп образуются двойные сульфаты, например рубидия — ниобия, рубидия — тантала, марганца—тантала, натрия — ниобия, натрия — тантала и др. Нами совместно с Р. Д. Масленниковой, Л. С. Перепелицей, Г. Н. Латыш получены ИК-спектры, рентгенометрические константы и микроскопические характеристики этих соединений, установлен их химический состав. Позже совместно с Т. Н. Ясько, В. К- Карнауховой, М. Л. Шепотько и др. синтезированы и исследованы сульфаты рубидия—тантала (1981) и цезия—тантала (1982). [c.83]

В заключение отметим недавнее появление французского патента № 821767 (1937), согласно которому катализаторами реакции нитрации могут служить соединения хрома, вольфрама, молибдена, тантала, ниобия, ванадия, галлия и индия. По утвержденшо патента, применением одного из этих катализаторов можно легко, с малым расходом крепких кислот, получить тетранитронафталин и даже неизвестные до сих пор пента- и гексанитронафталины) и другие высоконитрованные углеводороды. Едва ли обещания этого патента оправдаются, но они свидетельствуют о настойчивой потребности в катализаторе, реакции нитрации. [c.26]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Метод колориметрического титрования особенно удобен в тех случаях, когда окраска развивается быстро. Если реакция переведения определяемого иона в окрашенное соединение требует длительного времени или сложной обработки (кипячение, фильтрование и т.п.), но сам окрашенный раствор устойчив во времени, поступают следующим образом известное количество определяемого вещества заранее переводят в окрашенное соединение и затем разбавляют до определенного объема и получают, таким образом, окрашенный стандартный раствор титрование проводят этим окрашенным стандартным раствором до уравнивания окрасок. Например, так можно определять марганец, применяя для титрования стандартный раствор КМПО4. Метод колориметрического титрования очень прост, выполняется быстро и широко применяется в производственных лабораториях для определения алюминия, молибдена, ниобия, нитритов и др. Точность метода при некотором навыке вполне удовлетворительна (2—5% относительных). Метод колориметрического титрования особенно удобен при единичных анализах, так как требует небольшого расхода реактивов и времени. [c.30]

О применении в качестве катализаторов дегидрирования углеводородов окислов ниобия и тантала (электронные конфигурации и Та + в окислах МЬзОз и ТазОд— 4 (Р и 5 соответственно) в литературе нет никаких сведений. Возмол< но, причиной инертности указанных окислов в катализе окислительно-восстановительных реакций служит их стабильность в отношении окисления или восстановления. Однако каталитические свойства соединений ниобия и тантала еще слишком мало изучены, чтобы можно было вполне достоверно судить о возможности их применения в качестве катализаторов тех или иных реакций. [c.165]

В отличие от ванадия применение в качестве катализаторов соединений ниобия и тантала незначительно. Высокая прочность их окислов, вероятно, определяет их неспособность к катализу окислительно-восстановительных реакций. На МЬО., и Таа05 встречаются единичные реакции дегидрирования, дегидратации, конденсации [222, 228, 229—237]. [c.544]

Спектрофотометрические методы исследования комплексных соединений развивались многими исследователями [253—310]. В последнее время Бабко [253] предложил металл-индикатор-ный метод определения прочности комплексов в ряду различных ионов металлов, образующих комплексы с одним и тем же лигандом. Основным ограничением этого метода являются различные побочные реакции. Например, система Т1(1У)—Н2О2 является хорошим индикатором для изучения фторидных комплексов многих металлов, однако она непригодна для фторидных комплексов циркония, так как последний взаимодействует с Н2О2. В работах [254, 255] этот метод применен для исследования диантипирилметановых комплексов циркония, а также различных комплексов ниобия. [c.509]

Основные научные исследования посвящены неорганической химии и физической химии редких и радиоактивных элементов, комплексных соединений. Его ранние работы в области химии молибдена и вольфрама, в частности по изучению состава изополивольфраматов и реакций их восстановления, получению химически чистого молиб-дата аммония и др., были использованы в 1920-х при организации отечественного производства вольфрама и молибдена. Результаты работ по хлорированию окислов бери.илия, ниобия, тантала и других элементов (1928—1934) нашли применение при организации производства этих металлов. Осуществил (с 1938) цикл работ по химии цезия и рубидия, по изучению (с 1945) гетерополисоединений нептуния и плутония, по исследованию (с 1953) технеция и других компонентов радиоактивных отходов атомной промышленности. Исходя из представлений о водородной связи, предложил (1957) [c.475]