Дивинилбензол, полимеризация

ПОЛУЧЕНИЕ СОПОЛИМЕРА СТИРОЛА С ДИВИНИЛБЕНЗОЛОМ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ В БЛОКЕ [c.167]

Технический дивинилбензол обычно состоит из 40% смеси изомеров дивинилбензола и 60% этилстирола, поэтому в полимеризацию обычно включается и этилстирол. Дивинилбензол играет роль сшивающего агента между цепями полимера. [c.144]

Иониты должны быть нерастворимыми, но способными набухать, иначе подвижность противоионов в ионите снизится настолько, что ионный обмен и катализ станут невозможными. Степень набухания связана с наличием поперечных связей. Поперечную связанность в катионите КУ-2 легко регулировать изменением количества сшивающего агента — дивинилбензола. Чем больше введено мостикообразующего вещества перед полимеризацией, тем чаще расположе- [c.145]

Для ингибирования процесса полимеризации стирола при ректификации в отечественной промышленности в настоящее время успешно применяются ингибиторы на основе диоксима /г-хинона [16, 17]. Их применение позволило повысить качество стирола, уменьшить выход смолы и увеличить производительность оборудования. Неудачные попытки внедрения серы, широко применяемой за рубежом, видимо связаны с тем, что сера плохо ингибирует полимеризацию дивинилбензола, образующегося из-за наличия в этилбензоле диэтилбензола. Кроме того, возможно попадание в стирол-ректификат летучих сернистых соединений, образующихся при взаимодействии серы со стиролом. Наличие серы в стироле недопустимо в концентрации выше 0,001%, так как это приводит к ухудшению свойств полистирола. Применение ингибиторов на основе диоксима п-хинона позволяет использовать для ректификации стирола неразрезные многотарельчатые колонны и перерабатывать кубовые остатки для получения лаков, плитки для пола и т. п., что невозможно в случае ингибирования серой. [c.736]

В качестве исходных мономеров могут быть использованы самые разнообразные соединения, вступающие в реакцию полимеризации, однако наиболее качественные иониты получают, если исходными мономерами являются стирол и дивинилбензол. [c.176]

Полимеризационные смолы значительно более химически стойки, чем поликонденсационные. Полимеризационный метод позволяет регулировать степень поперечной связанности (степень сшивки) полимера изменением количества дивинилбензола. Важное значение имеет получение ионита требуемого зернения. Иногда для этого смолы измельчают на мельницах и фракционируют, но чаще всего получают зерна необходимых размеров непосредственно в процессе гранульной полимеризации. [c.166]

Полимеризационные аниониты получают полимеризацией азотсодержащих мономеров или введением азотсодержащих групп в полимерный продукт. В частности, сополиме-ризацией Ы-винилпиридина с дивинилбензолом получают высокоосновную анионообменную смолу [c.219]

Выделение стирола из катализата дегидрирования этилбензола, так называемого печного масла , осложняется интенсивной полимеризацией стирола при повышенных температурах (от 90 °С и выше) и наличием в печном масле дивинилбензола, который образуется в результате диспропорционирования исходного этилбензола, а также дегидрирования присутствуюш,его в последнем диэтилбензола. Дивинилбензол, сшивая при полимеризации полисти-рольную цепь, приводит к получению нерастворимого пространственного полимера, который практически невозможно удалить из колонн никаким способом, кроме ручной очистки. Поэтому необходимо при ректификации этилбензола вводить ингибитор термополимеризации стирола, который должен предотвращать полимеризацию стирола и дивинилбензола. Это позволяет повысить температуру процесса до 120 °С и, следовательно, снизить вакуум в колоннах ректификации. За рубежом в качестве ингибитора наиболее широко применяется сера, однако этот ингибитор не растворяется в печном масле и работать с ним крайне неудобно. К тому же в последние годы нашли применение для получения лаковых покрытий образующиеся в процессе ректификации олигомеры стирола, сера же препятствует их использованию. В СССР в настоящее время применяются растворимые ингибиторы на основе производных фенолов ведутся поиски новых ингибиторов. [c.170]

При поликонденсации введение незамещенного фенола или избытка формальдегида вызывает разветвление цепи и образование связующих звеньев между цепями при полимеризации введение одной молекулы с двумя ненасыщенными группами (например, дивинилбензола) создает мостик между цепями. Регулирование плотности расположения цепей достигается сравнительно просто лишь при полимеризации, в этом одно из преимуществ полимериза-ционных смол. При поликонденсации структура конечного продукта в значительной степени зависит от условий проведения реакции. [c.57]

Сополимеризация имеет очень большое значение как метод получения полимеров пространственного строения. Так, при полимеризации стирола в присутствии небольшого количества дивинилбензола образуется пространственный сополимер [c.110]

Методы получения 1) полимераналогичные превраш. сетчатых сополимеров (гл. обр. стирола с дивинилбензолом), напр, сульфирование, фосфорилирование гидроксилсодержащих сополимеров 2) сополимеризация или сопо-ликонденсация соответствующих мономеров, напр, поликонденсация сульфокислот с альдегидами, полимеризация фосфорсодержащих мономеров, производных акриловой к-ты с диенами. [c.355]

Основными путями создания поликомплексонов служат поликонденсация комплексонов ароматического ряда с формальдегидом, полимеризация комплексонов, содержащих двойную связь введение комплексонных групп в молекулу полимера (наиболее часто в качестве полимера выступает сополимер стирола и дивинилбензола). [c.91]

Наряду с большим классом рассмотренных выше полимеризационных комплексонов на основе сополимера стирола и дивинилбензола известна серия поликомплексонов на основе полистирола, полученная полимеризацией ненасыщенных мономерных комплексонов (производных стирола) Эти иониты обладают наибольшей однородностью ионогенных групп, что обусловливает их высокие сорбционные свойства [599] Определена избирательная сорбция по отношению к Си2+, Нд2+, Со2+, Ре +, N1 +, РЬ +, Mп + [600]. Однако эти иониты малодоступны, и, кроме того, характерное для них гелеобразное состояние снижает их практическую ценность [c.308]

Схема производства ионообменных смол фирмы Rohm and Haas o. приведена на рис. 18 [153]. Первой ступенью синтеза сильнокислотных катионитов и сильноосновных анионитов является проведение суспензионной сополимеризации стирола с дивинилбензолом с образованием сополимера пространственного строения, содержащего 4—20% дивинилбензола. Полимеризацию проводят в присутствии органических перекисей в облицованном стеклом реакторе при температуре 80—90 °С в течение 2 ч с последующим кипячением смеси (30 мин) [154, 155]. Для предотвращения слипания частиц в реактор вводят также стабилизаторы суспензии (желатину, крахмал, карбоксиметилцеллюлозу и т. д.). Размер образующихся частиц (зерен) зависит от условий реакции обычно они имеют диаметр 0,3—1 мм. После завершения реакции зерна отфильтровывают, промывают водой и высушивают. [c.212]

Отходы виниловых полимеров, получающиеся во время формования и т. д., используют как наполнители при полимеризации, тщательно очистив их от металлических примесей (Zn, Fe), препятствующих полимеризации. Для этого пригодна обработка основаниями (NaOH) или солями щелочных металлов (пербораты, силикаты, ацетаты, бихроматы и т. д.). Чтобы избежать внедрения наполнителей в получаемые сополимеры, подобные очищенные отходы смешивают со стиролом, содержащим 1% дивинилбензола. Полимеризация запрессованных изделий дает прозрачные, как стекло, исключительно теплостойкие продукты 2. [c.182]

Сополимер имеет аналогичную структуру, отличающуюся лишь тем, что в ной имеются периодически повторяющиеся поперечные связи, образовавшиеся в результате добавления сравнительно небольших количеств дивинилбензола во время полимеризации. Оба типа полимера легко сульфируются, напоминая такие неполимеризовапные и неалкилированные гомологи бензола, как толуол или ксилол. [c.538]

Молекулярная масса полимера легко регулируется количеством катализатора, введенного в реакционную среду. Молекулярномассовое распределение может регулироваться как путем изменения числа реакторов для проведения процесса (чем меньше число реакторов в непрерывном процессе, тем шире ММР), так и применением специальных веществ и приемов, способствующих расширению ММР. Одни из них, такие, как дивинилбензол, эфиры сернистой кислоты [41], ЗпСЦ [42], являются сшивающими агентами и при добавлении в раствор живого полимера удваивают молекулярную массу части цепей. Другие, например толуол, 1-бутин(эти-лацетилен), 1-бутен-З-ин (венилацетилен), в процессе полимеризации способствуют переносу цепи и тем самым расширяют ММР. [c.276]

Соединения с несколькими способными к полимеризации двойными связями могут образовывать совершенно нерастворимые сетчатые полимеры напрнмер, при сополимеризации стирола с -дивинилбензолом получаются нерастворимые, ограниченно набухающие полимеризаты, так как дивинилбензол заполимеризовывается в полистирольные цепи, а остающаяся двойная связь так же способна полимеризоваться, как двойная связь мономерного стирола. [c.944]

Синтез полимерных ионитов с наперед заданными свойствами может осуществляться несколькими путями поликонденсацией или полимеризацией. Вещество с сетчатой структурой, содержащее фиксированные ионы, можно синтезировать на основе мономерных органических электролитов. В другом случае ионогенные группы вводятся в готовый полимер. В процессе синтеза важно, чтобы пространственная решетка полимера была достаточно разветвлена и линейные цепи были соединены мел ду собой поперечными связями — мостиками . Исходными мономерами для синтеза обычно служат пара-замещенные фенолы и формальдегид, стирол и дивинил или дивинилбензол, этилендиампн и эпихлоргидрин, стирол и эфир двухатомного спирта и ненасыщенной кислоты и др. Варьируя основные мономеры и сополимеры, а такх-се ионогенные группы, создают большое разно-рН(рОН1 образие синтетических смол, обладаю-Рис. 111.4. Зависимость об- определенными, заранее заданными [c.114]

При сополимеризации стирола с дивинилбензолом в растущие по-листирольные цепи в процессе полимеризации входят, наряду со стирольными, винильные группы дивинилбензола, которые сшивают эти цепи по следующей схеме [c.113]

Можно поступить и другим образом при получении полимера добавить к мономеру вещество, молекулы которого могут встроиться сразу в две цепи. Например, при полимеризации стирола можно добавить к мономеру некоторое количество дивинилбензола [c.141]

Способностью к ионному обмену обладают некоторые природные соединения, например алюмосиликаты. Однако более широкое применение получили синтетические ионообменники, которыми обычно служат полимерные материалы. В качестве примера полимеров, служащих основой (матрицей) для ионитов, можно назвать сополимеры сти-)ола с дивинилбензолом и метакриловой кислоты с дивинилбензолом. онит состоит из матрицы, на которой имеется большое число функциональных групп. Последние или вводятся в мономер или в реакционную смесь при полимеризации, или прививаются к полимеру после полимеризации. Функциональные группы способны диссоциировать в растворе, при этом ионы одного знака заряда остаются на ионите, а ионы другого знака заряда переходят в раствор. В зависимости от того, какие ионы переходят в раствор, различают катиониты и аниониты. [c.348]

Предварительное сульфирова1 ие мономера стирола приводит к бурной реакции полимеризации стирола, сопровождающейся образованием низковязкого дегтеобразного полимера. Поэтому сульфированию подвергают заранее приготовленный сополимер стирола и дивинилбензола. В качестве сульфирующего средства применяют серную, хлорсульфоновую кислоты или олеум. [c.53]

Ионитовые смолы сетчатой структуры можно получить совместной полимеризацией стирола с небольшим количеством какого-либо диолефина ( кроссагента ) — дивинилбензола, эфира дву атомных спиртов и ненасыщенных кислот, эфира двуосновных кислот и ненасыщенных спиртов и др. [c.57]

Изменением внутримакромолекулярной пористости анионита можно регулировать избирательное поглощение анионов из сложных смесей электролитов. Было, например, установлено, что для смеси таких ионов, как Вг и Р" или Вг и С1 или Вг н 1 , наибольшей избирательностью обладает анионит, получаемый полимеризацией стирола и дивинилбензола с 16%-ным содержанием мостикообрязующего компонента в исходной смеси. [c.69]

Ионообменные смолы получают методом поликонденсации или сополимеризации растворимого мономера с сшивающим агентом (например, конденсация фенола с формальдегидом или со-полимеризация стирола с дивинилбензолом). При этом активные группы —остатки кислот или оснований — либо содержатся в исходном мономере, либо их вводят в структуру готового по-лимера путем специальной обработки (сульфирование, аминиро-вание полимеров и т. п.). [c.667]

Синтез ионообменных смол производят методом поликонденсации и полимеризации [6, 32, 33, 51, 52]. Наиболее удобными в работе оказались иониты, полученные на основе сополимеризации стирола и дивинилбензола. От количества дивинилбеизола зависит степень набухаемости. Обычно содержание сшивающего агента — дивинилбензола (ДВБ) —должно составлять 8—10%- Иониты имеют различное зернение. При практическом использовании [c.153]

Сорбенты, применяющиеся в ГПХ, имеют различные свойства. Как правило, их подразделяют на мягкие, полужесткие и жесткие гели. К мягким относят гели, приготовленные на основе полисахаридов (крахмал, декстран, целлюлоза). Мягкие гели не устойчивы к давлению и при высоких скоростях движения элюента деформируются. Такие гели невозможно использовать в современной ВЖХ. Полужесткие ге.ли получают сополимеризацией стирола и дивинилбензола (стирогели) или полимеризацией випплацетата. Сорбенты, полученные на основе этих гелей, способны выдерживать высокое давление и применяются в ВЖХ. Такие гели в отличие от гидрофильных мягких могут быть использованы с органическими растворителями. Жесткие гели представляют собой стекла или силикагели, имеющие фиксированные размеры пор Недостатком этих материалов является их высокая адсорбционная способность. Для подавления активности их предварительно обрабатывают специальными химическими веществами. [c.610]

Прн совместной полимеризации можно получать полимеры линейного, разветвленного п сетчатого строения. Так, сетчатые полимеры образуются в том случае, если молекула одного из мономеров, прибавленного даже в очень незначительном количестве содержит две двойные связн. Такие мономеры называются сшива к-л1щд.л агентами . Напрнмер, если к стиролу добавить незначн тельное количество дивинилбензола [c.43]

К слабокислотным катионитам относятся выпускаемые в нашей стране катиониты марок КМД и КБ-4, представляющие собой продукты совместной полимеризации метакриловой кислоты с дивинилбензолом, СГ-1, КМТ, РФ, КМГ, КР, КФУ [220, 221]. Из зарубежных слабокислотных катионитов известны амбеолит 1RG-50, амберлит IR-120, дуолит s-100, стайонит FK (все США), ROA (ЧССР), вофатит С (ГДР), леватит NO и перму-тит С (ФРГ), цеокарб (Англия) и др. Слабокислотные [c.141]

Осн. способ получения А. и.с.-полимераналогичные превращения, напр, карбоксилирование анионообменной смолы, содержащей первичные аминогруппы, Ыа-солью монохлоруксусной к-ты хлорметилирование сополимера стирола с дивинилбензолом, послед, замена С1 на остаток диметилового эфира иминодиуксусной к-ты и омыление эфирных групп. Др. способы сополимеризация или поликонденсация мономеров с противоположно заряженными ионогенными группами полимеризация мономера, содержащего ионогенную группу, в трехмерной сетке сополимера, функц. группа к-рого несет заряд противоположного знака (напр., полимеризация акриловой к-ты на сильноосновном анионите), [c.157]

Среднечисловая мол. масса М стереорегуляриых Б. к. составляет 100-250 тыс., эмульсионных-40-100 тыс. Индекс полидисперсности М /М (М, -среднемассовая мол. масса) существенно зависит от типа катализатора и условий полимеризации. Так, для Б. к., получаемых с применением литийорг. катализаторов, он составляет 1,1-2,0, титановых-1,5-5,0, никелевых и кобальтовых-2,0-8,0. Наиб, полидисперсны Б. к., синтезируемые в массе или эмульсии (М, /М > 10). Макромолекулы этих каучуков характеризуются и иаиб. разветвленностью. Наименее разветвлены макромолекулы Б. к., получаемых на литийорг. катализаторах. Следствие малой разветвленности и узкого ММР-неудовлетворительные технол. св-ва таких каучуков. Улучшение этих св-в достигается искусственным повышением разветвленности макромолекул (напр., благодаря использованию при полимеризации небольших кол-в спец. агентов, обычно дивинилбензола) или резким повышением индекса полидисперсности каучука до 5-10. [c.328]

П. используют как флокулянты, эмульгаторы при полимеризации стирола, акрилонитрила и др., как компоненты гель-иммобилизов. каталитич. систем, на к-рых проводят диспропорционирование, олигомеризацию и полимеризацию ряда олефинов, для получения противоореольного слоя в фотопленке. Сополимеры винилпиридинов с диеновыми углеводородами-винилпиридиновые каучуки. На основе сополимеров винилпиридинов с дивинилбензолом и стиролом получают ионообменные смолы. Соли П. применяют для получения полимер-полимерных комплексов. [c.619]

В основе получения модифицированных типов Б К могут лежать и другие химические реакции. Регулированное сшивание БК в условиях полимеризации вызывается строго дозированной добавкой в шихту диенов с несопряженными двойными связями, например дивинилбензола, диметаллила и др. В зависимости от количества диена получаются растворимые, структурированные БК, а также сшитые продукты с различным содержанием геля (до 80%). Сшитый БК обладает меньшей ползучестью, большей восстанавливаемостью, несколько улучшенными физико-механическими показателями вулканизатов. Понижение скорости шприцевания заготовок из сшитого БК можно предотвратить увеличением дозировки диена (выше 4%). [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология