Сополимеризация стирол—винилхлорид

Величины Г1 и г-2 характеризуют реакционную способность мономеров. Если Г1 > 1, то йц >/212, и макромолекула содержит преимущественно звенья мономера М . Наоборот, чем более /-1 приближается к нулю, тем больше величины констант ка и кг (т. е. скорости реакций присоединения мономеров к чужим радикалам), и в растущей макромолекуле чередуются звенья мономеров М1 и Мг. Когда Г1 и Г2 равны нулю, один из мономеров не присоединяется к своему радикалу и образуется, по существу, гомополимер одного мономера, содержащий единичные звенья другого. Такой случай характерен, например, для сополимеризации стирола, винилхлорида или винилацетата с малеиновым ангидридом. Присоединение молекул малеинового ангидрида к своему свободному радикалу невозможно из-за стерических препятствий. В результате сополимеризации получается полимер следующего состава [c.103]

Катализаторы типа триалкилбора были использованы для сополимеризации акрилонитрила с винилхлоридом, акрилонитрила со стиролом, акрилонитрила с винил ацетатом, винилацетата со стиролом, винилхлорида со стиролом и винилхлорида с винилацетатом [3]. Изобутилен также сопо-лимеризуется с указанными мономерами. Как правило, реакции сополимеризации идут медленнее в массе, чем в эмульсии. Акрилонитрил и стирол в каждой из указанных систем сополимеризуются быстро, в то время как стирол и винилацетат сополимеризуются медленно. [c.280]

В промышленности большее значение приобретают продукты сополимеризации акриловых мономеров с различными виниловыми соединениями — винилацетатом, стиролом, винилхлоридом и др. [c.347]

Сообщают полимерам лучшую светостойкость и сопротивление старению, например, при сополимеризации со стиролом, винилхлоридом и винилацетатом. [c.92]

Кинетика сополимеризации стирола и двуокиси серы изучалась Барбом [47]. Молярное соотношение стирола к двуокиси серы в сополимере не ниже 2 1. Поэтому принимают, что сополимеризация происходит между стиролом и комплексом стирол — двуокись серы в соотношении 1 1. Винилхлорид и винилбромид также образуют поли-сульфоны 2 1 [48]. [c.280]

Одна из частных проблем, связанных с процессами, инициированными катализаторами Циглера—Натта, касается механизма полимеризации полярных мономеров. В рамках настоящей статьи эту проблему уместно затронуть в связи с вопросом о возможности осуществления стереоспецифической полимеризации в соответствующих системах. Существенно, что до настоящего времени, за исключением полимеризации простых виниловых эфиров, неизвестен ни один бесспорный факт протекания ионно-координационной полимеризации в системах данного типа. Напротив, для таких случаев имеются доводы в пользу радикального механизма (сополимеризация стирола с метилме-такрилатом [25], кинетика полимеризации винилхлорида [26, 27]). Поэтому сначала необходимо попытаться представить себе, можно ли избежать подобной инверсии механизма процесса. [c.124]

Пример 478. При сополимеризации эквимольной смеси стирола и винилхлорида до малых степеней превращения получен сополимер, содержащий 94,6 % (мол.) звеньев стирола. Зная значения показателей полярности обоих мономеров е, и б2 (приложение VI), оцените значения констант сополимеризации. [c.181]

Для А. наиб, характерны р-ции по связи С—С, в т.ч. полимеризация с образованием полиакрилонитрила и сополимеризация с бутадиеном, стиролом, винилхлоридом и др. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации А. при хранении ингибируют NH3, гидрохиноном или др. В присут. оснований А. легко присоединяет по связи С=С в-ва, имеющие подвижный атом Н (цианэтилирование). Восстанавливается Н над никелем Ренея до пропионитри-ла, в избытке Hj -до пропиламина, при электрохим. гидро-димеризации превращ. в адиподинитрил. Хлорируется до [c.71]

Ренер, Запп, Спаркс [845] исследовали сополимеризацию стирола с изобутиленом при низких температурах (—30—95°) в среде хлористого метила в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса. В полученных сополимерах содержится до 87 вес. % связанного стирола. С увеличением вискозиметриче-ского среднего молекулярного веса от1 10 до4-10 процент стирола убывает с 80—87 до 30. Определены константы сополимеризации при ламинарном и турбулентном перемешивании полиме-ризуемой смеси. Описаны непрерывный процесс сополимеризации стирола с изобутиленом [846], метод сополимеризации винилхлорида и стирола [833], стирола с неполимеризующимися веществами (например, ацетонафтеном, хлорпарафинами [847] и алкил- или галоидозамещенными в ядре стиролами [848—851], а-метилстирола и стирола [849, 850, 851]. [c.216]

Ковач [18751 исследовал дилатометрическим методом сополимеризацию стирола с эфирами малеиновой кислоты и путем расчета полидисперсности структурных элементов сетки нашел, что самые короткие участки цепи между узлами содержат от 10 до 16 атомов углерода. Для стабилизации сополимера винилхлорида с винилацетатом и диэтилмалеинатом применяют Са- и Zn-соли фенилкарбоновых кислот [7111. [c.512]

Вычислены значения констант сополимеризации Ы-винилпир-ролидона со стиролом, винилхлоридом и винилацетатом 5 предложен метод получения блоксополимеров винилпирролидона со стиролом 53 . [c.748]

Это может иметь место в .iyuae полимеризации чистого мономера, и тем более, при сополимеризацин. Примером первого является полимеризация бутадиена, стирола, винилхлорида и т. д. Примером образования сетчатых молекул при сополимеризацин является сополимеризация стирола и дивинилбензола. [c.47]

Кроме метода внесения пластифицирующей добавки, называемого внешней пластификацией, применяется также метод внутренней пластификации. Он основан на снижении жесткости макроцепей полимера и уменьшении сил притяжения между ними путем изменения структуры макромолекул. К внутренней пластификации приводит введение в состав полимера различных групп, снижающих симметричность макромолекул, увеличивающих расстояние между полимерными цепями. Наиболее широко применяемым типом внутренней пластификации является сополимеризация мономера, соответствующего жесткому полимеру с высокой температурой размягчения, с другим мономером, дающим более эластичный полимер. Например, сополимеризацией винилхлорида с винилаце-татом получают сополимер, имеющий пониженную температуру размягчения и ббльшую эластичность по сравнению с гомополимером винилхлорида. Примером внутренней пластификации может быть также сополимеризация стирола с бутадиеном, приводящая к получению одного из видов синтетического каучука. [c.58]

Исследование реакций полимеризации и сополимеризации органических соединений (олефины, диолефипы, стирол, винилхлорид и др.) с новыми каталитическими системами, обеспечивающими получение полимеров с заданными свойствами без удаления катализатора из полимера. [c.14]

Данные, приведенные в табл. 5, иллюстрируют все эти случаи зависимостей и г2 от давления г и г2 растут с давлением (стирол—эфиры метакриловой кислоты, стирол— акрилонитрил, метилметакрилат—акрилонитрил) Г и Гг практически не изменяются (стирол—винилацетат, стирол— винилхлорид, винилхлорид—винилацетат, стирол—бутилвини-ловый эфир) одна из констант сополимеризации растет с давлением много быстрее, чем другая (стирол—диэтилмалеат, стирол—диэтилфумарат, стирол—кротоновый альдегид, ин-ден—метилакрилат, инден—метилвинилкетон) обе константы падают при высоком давлении (инден— винилацетат) одна константа растет, другая падает (винил—ацетат—1,1-дихлор-пропен-1). [c.338]

Многоступенчатые каскады непрерывнодействующих реакторов смешения применяют ири растворной и эмульсионной полимеризации и сополимеризации при синтезе синтетических каучуков, сополимеров стирола, винилхлорида и др. [c.141]

Б. Сополимеризация винилхлорида. При сополимеризации винилхлорида с винилиденхлоридом в присутствии катализатора в -гексане установлены следующие константы сополимеризации для винилхлорида л=0,30, для винилиденхлорида г=0,90. Эти значения отличаются не только от значений констант, полученных при сополимеризации по радикальному (0,3 и 3,2 соответственно) [2], но и по анионному (0,5 и 0,001) механизмам [3]. Однако состав продуктов сополимеризации винилхлорида и стирола (исходное соотношение 75 25) в присутствии н-гексана и I4 аналогичен составу сополимеров, синтезированных из тех же мономеров в присутствии инициаторов радикальной сополимеризации. [c.30]

Сополимеры метилметакрилата (ММА) и винилбромида низкой степени превращения получали эмульсионной сополимеризацией сополимеры ММА и винилхлорида низкой и относительно высокой степеней превращения получали в блоке. Некоторые терполимеры ММА— стирол — винилхлорид для проведения циклизации нагревали и определяли количество образовавшегося ме-тилгалогенида. Реакцию циклизации проводили как в блоке, так и в растворе в ароклоре ). О степени протекания реакции судили по количеству выделяющегося [c.149]

Тейсси и Смете [74] показали, что поливинилхлорид можно использовать в качестве галоидного алкила в реакции типа Фриделя—Крафтса с такими углеводородами, как бензол, толуол, ж-ксилол, псевдокумол и мези-тилен. Путем взаимодействия поливинилхлорида с бензолом авторы надеялись получить полимер такого типа, какой может образоваться при сополимеризации стирола и винилхлорида. Однако реакция протекала глубже, и вследствие циклизации образовалось полимерное производное 1,3-индана [c.118]

Оригинальные способы сополимеризации стирола с такими легколетучими мономерами, как пентан, винилхлорид, винилиденхлорид, позволяют одновременно модифицировать свойства полистирола и использовать не-прореагировавшие легколетучие мономеры в качестве пенообразователейДинитрил азо-бис-изомасляной кислоты, который является инициатором суспензионной полимеризации, может одновременно быть вспенивающим агентом [c.14]

Наиболее широкое применение для получения ненасыщенных олигоэфиров находят малеиновый ангидрид и фумаровая кислота, обеспечивающие высокие физико-механические показатели сетчатых полиэфиров. В качестве модификаторов используются орто-, изофталевая и адипиновая кислоты. Твердость и теплостойкость полимеров снижается с увеличением длины цепи алифатической дикарбоновой кислоты или гликолей, а удельная ударная вязкость при этом возрастает. Эти показатели выше при использовании кислот с четным числом углеродных атомов в цепи. Малеиновая и фумаровая кислоты придают разные свойства сетчатым полиэфирам. Полимеры на основе фумаратов отличаются большей прочностью, модулем упругости, твердостью и теплостойкостью и меньшей удельной ударной вязкостью. Это объясняется более высокой реакционной способностью эфиров фумаровой кислоты. Различия в скорости реакции связаны со стерическими затруднениями, возникающими при сополимеризации малеинатов. Гранс-форма в 6-20 раз более активна в реакциях со стиролом, винилхлоридом и винилаце-татом по сравнению с соответствующей цис-формой [3, 5, 12]. Наличие боковых заместителей в молекуле кислоты обусловливает понижение твердости покрытий. При введении тетрагидрофталевой кислоты в цепь олитоэфира значительно повышается прочность и твердость покрытий. Максимальная прочность при растяжении и изгибе наблюдается при оптимальном содержании кислот в олигоэфире-30-50% в зависимости от концентрации стирола. Максимальная прочность сетчатых полиэфиров, содержащих остатки насыщенных кислот, придающих эластичность системе, достигается при более высокой степени ненасыщенности олигоэфиров по сравнению с олигомерами с более жесткой цепью. Стойкость полиэфирных покрытий к царапанию и абразивному износу [c.117]

Диалогично бинарным сополимерным системам могут быть рассмотрены также тройные системы [51] и системы с большим числом компонентов [52]. Оказалось, что состав сополимера из смеси п мономеров можно рассчитать, исходя из соотношения концентраций мономеров и значений констант сополимеризации для бинарных комбинаций системы. Экспериментальная проверка, подтвердившая теоретические зависимости, была проведена для четырех возможных тройных систем и для четверной системы, состоящих из следующих компонеитов стирола, метилметакрилата, акрилонитрила и винилидеихлорида [52] такое же исследование было проведено и для систем стирол—винил-.хлорид —метилметакрилат и стирол —винилхлорид —акрилонитрил [53]. [c.280]

Сополимеризация — совместная полимеризация двух или более различных по химическому составу мономеров. В результате этой реакции получаются продукты — сополимеры, обладающие новыми свойствами, отличными от свойств полимеров на основе каждого исходного мономера. В сополимерах свойства одного полимера сочетаются со свойствами другого. Подбирая мономеры с разными свойствами, можно широко изменять прочность, хрупкость, эластичность, растворимость и температуру плавления новых полимеров. Так получают сополимеры акрилата со стиролом, винилхлорида с винилиде нхлоридом, бутадиеностирольные сополимеры. Сополимеризация будет широко развиваться в дальнейшем. Как сплавы в металлургии, так и сополимеры пластических масс в химической промышленности открывают большие возможности для получения новых синтетических материалов. [c.9]

Ботьшинство полимерных материалов получается из низко-молекуляриых соединений путем применения двух отличных по принципу методов синтеза. Один из них — с помощью реакции полимеризации, в ходе которой происходит уплотнение одинаковых молекул (например, молекул этилена в полиэтилен). С помощью реакций полимеризации получают синтетические каучуки. Так, бутадиеновый каучук получают по способу С. В. Лебедева из этилового спирта путем сополимеризации бутадиена со стиролом, акрилонитрилом, изобутилена с изопреном и т. д. получают другие разновидности каучуков, обладающие рядом ценных свойств. С помощью реакций сополимериза-цни (сочетание звеньев двух или трех типов различных полимеров) получают также разнообразные виды пластмасс (сополимер винилхлорида с винилацетатом, с винилиденхлори-дом, сополимер этилена с пропиленом и др.). [c.389]

Полимеризация — один из важных методов получения высокомолекулярных соединений. Наиболее часто используются следующие мономеры этилен, пропилен, винилхлорид, винилацетат, тет-рафторэтилен, акрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, дивинил. При сополимеризации используется смесь мономеров. [c.158]

При полимеризации смеси двух мономеров в структуре каждой макромолекулы содержатся звенья одного и другого мономера. Такой полимер называют сополимером, а процесс его синтеза — со-полимеризацией. Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически нельзя найти два мономера, которые обладали бы одинаковой реакционной способностью по отношению к инициаторам или катализаторам полимеризации. Так, например, при фракционировании сополимера винилхлорида с винилацетатом, полученного из эквимолярной смеси мономеров, было обнаружено, что ни одна из фракций не содержала сополимер такого же состава, а большинство было обогащено винилхлоридом. Малеиновый ангидрид один почти не полимеризу-ется, но легко сополимеризуется со стиролом и винилхлоридом. [c.59]

Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. При сополимеризации винилацетата со стиролом реакционная способность стирола во-много раз превышает реакционную способность винилацетата, так как в этих условиях образование стирольного свободного радикала, малоактивного вследствие сопряжения с бензольным кольцом, оказывается энергетически более выгодным, чем образование радикала винилацетата. Аналогично винилхлорид раздельно полимеризуется с большей скоростью, чем стирол. При сополимеризации же стирола с винилхлори-дом реакционная способность стирола настолько больше, чем винил-хлорида, что сополимер практически не образуется. [c.114]

Под синтетическими латексами обычно подразумевают дисперсии полимеров в воде, образующиеся при эмульсионной полимеризации или сополимеризации. К синтетическим латексам относятся сополимеры стирола с бутадиеном, сополимеры производных акриловой и метакриловой кислот, полимеры и сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида. [c.54]

Сополимеры ВА с винилхлоридом, имеющие техническое назначение, содержат обычно 3—20, а в некоторых случаях до 40% ВА [12]. Большинство из них получают суспензионной полимеризацией под небольшим давлением ( 1 МПа) в присутствии бензоил- или лаурилпероксида. В качестве стабилизаторов суспензии применяют натриевую соль сополимеров стирола и малеинового ангидрида и ПВС. Возможно также проведение сополимеризации в растворе и эмульсии. [c.43]

При сополимеризации ТФХЭ с другими исследованными нефторированными мономерами (винилхлоридом, стиролом, ви- [c.144]

Для получения сиитетических каучуков с нужными свойствами широко применяют процесс совместной полимеризации (сополимеризации) бутадиена-1,3 с другими непредельными соединениями — производными этилена, например с винилхлоридом СН,= СНС1, стиролом СП,=СНС,Н,, акрилонитрилом СН,= СНСЫ, Получаемые сополимеры обладают разнообразными ценными качествами, Бутадм-енстирольный каучук, например, отличается высокой износостойкостью и применяется для изготовления автомобильных шин. [c.95]

Остановимся теперь на экспериментальных фактах, позволяю-щих судить о механизме процесса при радиационном инициировании. Заключения о радикальной природе процессов, протекающих иод влиянием того или иного вида ионизирующего излучения, основаны на следующих данных. Хорошо известно замедляющее действие, которое оказывают на радиационную полимеризацию различные вещества, являющиеся типичными ингибиторами радикальной полимеризации. Так, хинон ингибирует полимеризацию стирола, вызывая индукционный период, продолжительность которого пропорциональна концентрации ингибитора. Индукционный период наблюдается также при радиацион-но1 1 полимеризации в присутствии других ингибиторов, в частности кислорода последнее показано на различных мономерах — винилацетате, винилхлориде и др. [6, 7]. Далее, константы сополимеризации для ряда мономерных пар (стирол—метилметакрилат, стирол—винилиденхлорид, метилметакрилат—2-винилнири-дин и др.), установленные в условиях радиационного инициирования, часто отвечают величинам, известным для радикальной сополимеризации [7]. Наконец, радикальный механизм для многих случаев радиационной полимеризации вытекает из кинетических данных, а именно, из зависимости общей скорости процесса от интенсивности излучения I, или, как говорят, от мощности дозы, которую измеряют в радах или рентгенах в единицу времени. При полимеризации различных мономеров часто наблюдается типичная зависимость г = которая хорошо соблюдается для относительно невысоких значений 1. Энергия активации радиационного инициирования равна нулю поэтому общая энергия активации при радиационной радикальной полимеризации [c.447]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология