Проба величина и ввод в колонку

Время удерживания есть функция длины колонки, скорости потока газа-носителя, сорбируемости, температуры. Величиной, не зависящей от скорости потока газа-носителя, является удерживаемый объем. Это объем газа-носителя, прощедшего через колонку за время удерживания и, т. е. объем, равный объему газа-носителя, который должен быть пропущен от момента ввода пробы до появления максимума пика на хроматограмме. [c.84]

Введение пробы в капиллярные колонки осуществляется чаще всего с помощью микрошприцев. Дозируемые объемы жидкости (как правило, меньше 5 мкл) вводятся в нагреваемый и продуваемый газом-носителем блок ввода пробы. Ввиду того что количество пробы обязательно должно быть воспроизводимым, ввод пробы шприцем требует соблюдения некоторых предосторожностей. В первую очередь нужно иметь в виду то, что жидкость, содержащаяся в канюле шприца, как правило, не учитывается на шкале цилиндра, но при прокалывании и вводе иглы в горячий блок дозатора частично испаряется. Чтобы достигнуть воспроизводимого дозирования, целесообразно определять желаемые объемы не только по микрометру шприца, а прибавлять содержание объема канюли (обычно 1—4 мкл) к объему пробы, отсчитываемому по шкале цилиндра шприца. В шприц набирают желательный объем, отводят поршень при засасывании воздуха вновь до упора, осторожным постукиванием переводят пузырек воздуха за столбик жидкости и движением поршня выбрасывают воздушную подушку так, чтобы была уверенность, что в канюле нет жидкости, а остался только воздух. Таким путем при тщательном проведении операций можно дозировать объемы жидкости порядка 1 мкл с точностью 10%. При большей величине проб ошибка значительно меньше. [c.339]

Гиддингс и Смит [9] определили пять различных типов перегрузки. Перегрузка, обусловленная конденсацией, происходит из-за быстрого испарения пробы во входном устройстве хроматографа и последующей ее конденсации в начальной части колонки. При этом увеличивается эффективная толщина слоя жидкости и создается сопротивление течению газа. Перегрузку этого типа можно уменьшить, если сделать давление пара образца ниже его парциального давления при температуре колонки. Перегрузка второго типа обсуждалась выше и связана со слишком большим объемом пробы, вводимой в колонку. В случае проб больших величин и хорошо сконструированных систем ввода перегрузка этого типа является доминирующей. Перегрузка, связанная с нелинейностью изотермы распределения, эквивалентна описанным выше эффектам, обусловленным высокой концентрацией вещества в неподвижной фазе. В системах с малой растворимостью и высокими коэффициентами активности перегрузка этого типа проявляется сильнее, и для того, чтобы уменьшить ее, требуются более разбавленные растворы. Для перегрузки этого типа характерны хроматографические пики с растянутыми передними фронтами. Перегрузке этого типа противодействует энтальпийная перегрузка. Она связана с теплотой растворения, которая выделяется при растворении вещества в жидкой фазе и вызывает повышение температуры. Эта теплота рассеивается в материале насадки колонки. Несмотря на то что этот эффект частично компенсирует перегрузку предыдущего типа, искажения формы пиков все же происходят. Наконец, существует значительный градиент температуры в направлении [c.89]

Ввод пробы. Для получения идеальной хроматограммы необходимо, чтобы перед началом элюирования проба находилась в колонке в виде весьма узкой полосы. Эти условия накладывают ограничения как на допустимую величину пробы, так и на способ ее ввода. Значительный объем пробы вызывает перегрузку колонки, а малое количество введенной пробы требует повышения чувствительности детектирующего устройства. [c.237]

Концентрации определяемых примесей часто так малы, что их невозможно измерить даже при перегрузке колонки, когда величина смакс незначительно уменьшается с изменением Z,. Поэтому применяют различные способы концентрирования примесей. Для этого в качестве насадки колонки целесообразно использовать вещество, сорбирующее основной компонент гораздо сильнее, чем примесь (Г01 > Га). В этом случае проба при вводе в колонку сжимается в Г01 раз и соответственно повышается концентрация как основного компонента, так и примеси. Тогда для примеси после элюирования [c.285]

Рассчитывают значения Тл как отношения расстояний /, пройденных пером самописца от момента ввода пробы (точка О на рис. 12) до середины пиков (точка А), к скорости движения диаграммной ленты самописца. Затем по уравнениям (11.24) — (11.27) рассчитывают величины т , У и По уравнению (П. 30) вычисляют удельную поверхность адсорбента в колонке 2. Для расчета используют средние значения Ут,1 и Ут,2, найденные по результатам нескольких измерений. Полученные данные записывают в таблицу (см. табл. П.З). [c.49]

Ввод пробы. Величина пробы влияет па разделение компопентов. Существует определенный максимум объема пробы, для которого эффективность колонки близка к оптимальной. Увеличение объема приводит к возрастанию не только высоты Г по и ширины пиков, что вызывает их взаимное перекрывание. Чем труднее разделяются компоненты, тем меньше должна быть проба, так как небольшая проба дает более симметричные пики и лучшее разделение. Минимальная величина пробы определяется способом ее ввода в прибор, ограничениями, которые накладываются чувствительностью детектора, количественными соотношениями компонентов в анализируемой газовой смеси. Практически объем пробы, разделяемой методом газовой хроматографии (насадочные колонки), для газа 0,2—20 Особое внимание следует уделить воспроизводимости условий ввода проб, так как это может существенно повлиять на точность хроматографического анализа. [c.136]

ТОЛЬКО фронт пробы войдет в колонку, наступает состояние распределительного равновесия и концентрация вещества остается самой высокой в первой тарелке колонки до тех пор, пока не войдет весь объем пробы. На основании теории распределения можно показать, что влияние ввода указанной пробы на удерживаемый объем выражается величиной так что экспериментальная [c.190]

Ввиду применения малых количеств неподвижной жидкости следует вводить очень небольшие пробы — около 1 мкг, для чего вводят обычную по величине пробу и большую часть ее выбрасывают в атмосферу при соотношении от 100 1 до 1000 1 с помощью делителей потока, установленных между дозатором и колонкой. Такой метод дает не очень воспроизводимые результаты, особенно в случае высококипящих соединений, поскольку проба может подвергнуться частичному фракционированию еще до входа в колонку. Поэтому ввод проб и обработка колонки неподвижной жидкостью являются основными проблемами, которые еще не решены до конца. [c.50]

Разделение. При прохождении через колонку компоненты смеси образуют отдельные зоны. Разделение необходимо проводить при непрерывном отборе фракций, так как при этом исключается возможность повторного смешивания уже разделенных соединений, приводящего к уменьшению разделяющей способности колонки. Эффективность разделения в очень большой степени зависит от величины мертвого объема , который слагается из объемов свободного пространства между местом ввода пробы и собственно колонкой, между колонкой и детектором, а также объема соединительных трубок в детекторе. Мертвый объем должен быть возможно меньше. [c.199]

Низкий предел детектирования имеет особенно существенное значение в тех случаях, когда в распоряжении исследователя имеются небольшие количества анализируемой пробы. Низкий предел детектирования является необходимым либо желательным во многих случаях, когда количество анализируемой пробы неограниченно. Высокий предел детектирования требует ввода больших по величине проб, что в свою очередь требует использования колонок, которые позволяют ввод таких проб. Увеличение пробы, подаваемой на колонку, неизменно означает уменьшение эффективности и необходимость использования более длинных колонок для достижения заданной степени разделения. [c.122]

Продолжительность ввода пробы в колонку, если он осуществляется вручную, может составлять около 1 сек. При этом слагаемое дисперсии абсолютной погрешности времени удерживания равно величине дисперсии продолжительности ввода пробы. Автоматический ввод, осуществляемый болео быстро, позволяет уменьшить соответствующую величину дисперсии. [c.52]

Величина пробы для капиллярных колонок в 100—1000 раз меньше, чем для заполненных колонок. В связи с тем что непосредственный ввод проб размером 0,001—0,01 мкл практически трудно осуществим, требуется применение так называемого делителя потока. Типичный делитель потока показан на рис. 72. [c.217]

Время удерживания 1г компонента, в течение которого вещество проходит от начала колонки до момента выхода, является непосредственно измеряемой величиной. Если полоса размывается, то время удерживания определяют от момента ввода пробы до появления максимума пика на хроматограмме (рис. 9.6). Для точного определения времени удерживания компонента необходимо учитывать время удерживания /л(0) газа-носителя, которое определяется по времени удерживания практически кеадсорбнруюитегося газа, например гелия, добавляемого к газу-носителю, например к азоту. Тогда [c.227]

При применении бензойной кислоты в качестве элюента для разделения анионов всегда имеется продолжительное. а иногда. мгновенное смешение нулевой линии. Если перед вводом пробы величину pH образца довести до значения, соответствующего pH элюента, то такие смещения исключаются либо заметно снижаются. Это легко осуществить, добавляя элюент к образцу для создания в нем одинаковой фоновой концентрации. Смешение нулевой линии может быть вызвано тем, что вначале молекулы бензойной кислоты адсорбируются смолой. При вводе разбавленного основного образца адсорбционное равновесие может нарушаться. Следует подчеркнуть, что, вероятно, из-за адсорбции бензойной кислоты ионообменной смолой кондиционирование колонки этим элюентом перед применением происходит значительно медленнее, чем другими элюентами. [c.115]

Непосредственно измеряемой величиной в газохроматографических исследованиях является время удерживания I, компонента, т. е. время, в течение которого вещество проходит от начала колонки и до момента выхода из колонки, фиксируемого детектором. Если полоса размывается, то время удерживания определяют как время, отсчитываемое от момента ввода пробы до появления максимума пика на хроматограмме (рис. 22). Так как хроматографическая колонка имеет незаполненное адсорбентом пространство, го для точного определения времени удерживания компонента необходимо учитывать время удерживания газа-носителя. Это время определяется по времени удерживания практически неадсорбирую-щегося газа, например гелия, который добавляют в пробу, если газ-носитель — азот. Тогда [c.41]

Влияние других факторов. Величина пробы (количество исследуемого газа) и способ ввода ее в хроматографическую колонку влияют на качество разделения компонентов и на чувствительность прибора. Последняя пропорциональна величине пробы при одинаковых условиях анализа. Объем пробы газа ограничивается обычно величиной примерно 10 мл, поскольку дальнейшее ее увеличение приводит к перегрузке колонки и значительно ухудшает разделение. Конечно, максимально допустимая проба зависит от диаметра и длины колонки. Чем меньше колонка, тем при меньшем объеме пробы наступает заметное ухудшение разделения. Без ущерба для разделения пробу можно, увеличивать пропорционально корню квадратному из длины колонки. Так, увеличив пробу в два раза, колонку надо удлинить в четыре раза. [c.70]

Поведение исследуемого вещества в колонке можно охарактеризовать различными способами. Простейший заключается в определении так называемого времени удерживания ц данного компонента. Эта величина представляет собой время, прошедшее от момента ввода пробы в колонку до момента появления на хроматограмме максимума пика компонента. Величина п зависит от объемной скорости потока газа-носителя а>. Поэтому принято ха- [c.289]

При введении пробы необходимо обеспечить идентичность ее состава с анализируемой смесью. При кинетических исследованиях, где приходится проводить многократный анализ близких по со ставу смесей, особенно важна воспроизводимость величины пробы. Объем или масса вводимой пробы должны изменяться в пределах 1—3%. Для уменьшения размывания пиков на хроматограмме из-за перегрузки колонки необходимо работать с минимально возможными пробами и обеспечивать их наименьшее время ввода. Вводимая проба не должна также нарушать установленный режим хроматографа. [c.297]

При анализе жидких проб из-за опасности перегрузки колонки и изменения условий работы детектора предпочтительнее приготавливать несколько искусственных смесей с разной концентрацией определяемого компонента и вводить в хроматограф одну и ту же по величине дозу. [c.224]

На рис. 6 [15] показана схема простого газового хроматографа. Газ-поситель из баллона (1) через редуктор (2), регулятор давления (3) и стабилизатор потока 4) поступает в сравнительную ячейку детектора 6) и затем через устройство для ввода пробы (7) в хроматографическую колонку (9), расположенную вместе с детектором в термостате (10). Давление на входе колонки измеряется манометром (5), объемняя скорость газа-посителя периодически контролируется пенным измерителем скорости (22). Проба шприцом (8) вводится в поток газа-носителя перед хроматографической колонкой через устройство для ввода пробы (7). Поток газа-носителя переносит пробу в хроматографическую колонку (9), где и происходит разделение ее компонентов на отдельные зоны. Разделенные вещества (хроматографические зоны) поступают в детектор (6), который определяет концентрацию (или поток вещества) анализируемых компонентов в газе-носителе. Сигнал детектора, величина которого пропорциональна концентрации (или потоку вещества), автоматически регистрируется потенциометром (12). [c.19]

Поведение исследуемого вещества в колонке можно охарактеризовать различными способами. Простейший заключается в нахождении так называемого времени удерживания данного компонента. Эта величина представляет собой время, прошедшее от момента ввода пробы в колонку до момента появления максимума хроматографического пика компонента. Очевидно, что величина будет зависеть от объемной скорости потока газа-носителя. Поэтому принято характеризовать хроматографические пики величиной удерживаемого объема V [c.140]

Верхняя граница величины пробы определяется максимально допустимой величиной пробы, нижняя граница — чувствительностью детектора. Дозатор служит для воспроизводимого отбора определенных проб жидкости или газа, смешения их с потоком газа-носителя и концентрированного ввода в капиллярную колонку. [c.339]

Метод газовой хроматографии. Используют газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, хроматографическая колонка 100X0,3 см, заполненная сорбентом с 5% полиэтиленгликоля 6000 или 20 М на промытом кислотой и сила-низированном носителе Хроматон N с размером частиц 0,125— 0,250 мм (возможно применение других носителей типа Хро-мосорб , Инертон тех же квалификаций). Температура колонки, узла ввода пробы, детектора 140, 200, 250 °С соответственно. Скорость газа-носителя (азот) 20—50 мл/мин. Величина вводи- [c.38]

Базделительная способность колонки зг "с -1т от данк г диамаг--ра КОЛОНКЕ (чаще всего к пoл5Эi oт колонки о 6 = I м и 0 8 6 мм), от природы и количества неподвижной фазы, от равномерности набивки, йт температуры, природы газа-носителя и зго скорости, перепа-, да давления в сн.- тема, величины вводи /о л пробы, [c.60]

Установка для капиллярных и заполненных колонок была одна и та же. Детектор — пламенно-ионизационный, рабочие условия скорость потока, водорода 25 см 1мин, скорость потока воздуха — 150 см 1мин. Колонка, дозатор и детектор помещены в термостат, нагреваемый электрическим током. Газ-носитель — азот. Проба газа вводилась при помощи медицинского шприца на 1 мл. Дозировка малых проб как в капиллярных, так и заполненных колонках производилась при помощи делителя потока в дозаторе.Величину сброса регулировали дросселем. [c.342]

Шток 3 с просверленным в нем отверстием 4 может перемещаться так, что отверстие 4 попадает в одну из камер дозатора, причем сначала — в камеру для анализируемой смеси, а затем — в камеру для газа-носителя. В результате проба, величина которой определяется высверленным объемом 4, попадает в камеру для газа-носителя и выталкивается им в колонку. Одним из достоинств этого дозатсра является хорошая воспроизводимость условий ввода пообы. [c.160]

Капиллярная хроматография, обеспечивая высокую эффективность разделения, приводит к тому, что пики отдельных компонентов имеют весьма небольшую ширину. Это, в свою очередь, определяет относительно высокую скорость изменения электрического сигнала при элюировании переднего и заднего концентрационных фронтов хроматографической зоны. Так, например, если необходимо зафиксировать фронт пика компонента, элюируемого через 15 мин. после ввода пробы из капиллярной колонки эффективностью 100 тыс. теоретических тарелок, то его ширина в середине высоты составит всего 4 сек. Если пик должен полностью уложиться в пределах шкалы занисываюш его прибора (0—1 мв), то скорость изменения сигнала при записи переднего и заднего фронтов составит примерно 0,5 мв сек. Изменяюш ийся с такой скоростью сигнал может быть зарегистрирован с достаточной для практики точностью только в том случае, если постоянная времени регистратора будет по крайней мере на один порядок величины меньше, т. е. будет близка к 0,05 сек. При этом время отклонения указателя на всю шкалу составит примерно 0,1 сек. Такое быстродействие регистрирующего прибора в настоящее время считается минимально необходимым при работе с капи.илярными колонками. При использовании для целей газовой хроматографии самопишущих потенциометров, выпускаемых в основном для теплофизических измерений и имеющих время пробега шкалы 1 сек., можно записать без существенных искажений лишь такие пики, которые соответствуют /2— /з шкалы при ширине пика не менее 20—30 сек. Если при этом эффективность колонки соответствует 30—50 тыс. теоретических тарелок, то время удерживания компонентов, представляющих интерес для количественного анализа, не должно быть меньше чем 15—20 мин. [c.163]

В случае небольших проб, которые вводятся в колонку практически мгновенно, истинной величиной для расчетов является (т. е. расстояние 10 на рис. 4, стр. 46). Некоторые колебания в величине проб, в методике их ввода и заметные отклонения от идеальности системы растворенное вещество — растворитель могут вызвать небольшие изменения величины Уд. Однако часто начальный или конечный удерживаемые объемы (1А или 1В) при зтом оказываются постоянными. Усилия, потраченные на выяснение влияния условий работы, при помощи небольшого числа продолжительных. жперимен-тов при данном режиме работы, как правило, окупаются. [c.61]

На рис. 98 показана хроматограмма адсорбирующегося вещества. По оси абсцисс отложена длина на ленте самоиисца, а по оси ординат — величина сигнала детектора О — момент ввода пробы в хроматографическую колонку, содержащую адсорбент — расстояние на ленте от момента ввода пробы до выхода иеадсорбирующегося газа. Заштрихованная площадь равна интегралу в уравнении (46) и определяется методом взвешивания или с помощью планиметра. По значениям для различных n рассчитывается величина адсорб- [c.244]

Из баллона 1 через оедуктоо 2 и вентиль тонкой регулировки 3 подается газ-носитель Не, N2, Из). Давление газа измеряют манометром 4. Поток газа проходит через испаритель 5, в который импульсом вводится точное количество жидкого адсорбата (бензол, н-геп-тан, циклогексан). Жидкая проба испаряется и потоком газа-носителя вносится в хроматографическую колонку 6, заполненную адсорбентом, площадь поверхности которого требуется определить. В хроматографической колонке происходит адсорбция вещества. Через некоторое время, зависящее от величины и характера адсорбции, адсорбат выходит из колонки вместе с газом-носителем. Концентрация его в газе определяется с помощью детектора 7. [c.433]

Одной из характеристик газохроматографического процесса является время удерживания компонента тн, т. е. время, прошедшее от момента ввода пробы до момента появления максимума пика (см. рис. 3 и рис. 16, а). Приведенное время тд определяют как разность между временем удерживания данного компонента Тн и временем удерживания несорбирующегося газа в колонке или в неподвижной жидкой фазе то. Этому времени соответствует отрезок 1 = 1—1о. Величина времени удерживания компонента пропорциональна коэффициенту Генри, но она не является физико-химической константой, так как зависит от объемной скорости газа. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология