Анализ хроматографический точность

Количественная интерпретация дифференциальных и интегральных хроматограмм. Способы измерения площадей пиков. Калибровка по высотам и площадям пиков. Метод метки (внутреннего стандарта). Метод внутренней нормализации без применения и с применением коэффициентов стандартизации. Количественная интерпретация хроматограмм в случае неполного разделения. Точность газо-хроматографических анализов и ее зависимость от различных факторов, определяющих работу колонки. [c.298]

Определение копцентрации анализируемого вещества можно-проводить различными методами. В методе абсолютной калибровки предварительно строят калибровочные кривые, связывающие площадь хроматографического пика или его высоты с концентрацией анализируемого вещества. Затем определяют площадь пика для пробы с неизвестной концентрацией и, пользуясь калибровочной кривой, находят концентрацию вещества. Метод позволяет проводить анализ с небольшой относительной ошибкой. При этом необходимо точно соблюдать постоянство условий анализа, особенно точность и воспроизводимость дозировки пробы. [c.307]

Детектор является неотъемлемой и очень ответственной частью хроматографического газоанализатора. Детектор в значительной мере определяет уровень и возможности хроматографического метода. От его характеристики в первую очередь зависит ассортимент доступных для анализа газов, точность и чувствительность всей установки, время, затрачиваемое на проведение анализа, оптимальный объем пробы, режим анализа и др. Условия работы детектора могут вносить существенные искажения в хроматограмму нарушать симметрию пиков, смешивать разделенные компоненты из-за инерционности ИТ. п. [c.119]

В последнее время все большее применение получает хроматографический метод анализа. Благодаря разработке быстро анализирующих автоматических приборов, способных отбирать и анализировать газ непосредственно из производственного иоток.ч, ) также вследствие высокой точности анализа и возможности опре деления большого числа компонентов, этот метод может быть успешно применен для оперативного автоматизированного управления процессом. Определение состава газов хроматографическим методом основано на адсорбции компонентов газа поверхностью адсорбентов. В качестве адсорбента можно применять активированный уголь, силикагель, алюмогель, так называемые молекуляр иые сита (газовая хроматография) и нелетучие жидкости, нанесенные на инертный носитель, например толченый кирпич, гравий (газо-жидкостная хроматография). [c.88]

Измерение хроматографических пиков может привести к существенным погрешностям и оказать влияние на точность количественного анализа. Поэтому ко всем методам измерения пиков предъявляются следующие требования они должны обеспечивать хорошую воспроизводимость измерений даже в случае частичного наложения пиков каждое измерение должно выполняться не менее 3—5 раз с тем, чтобы иметь возможность пользоваться средними величинами измеряемые величины должны линейно зависеть от концентрации или потока вещества во всем диапазоне измерений. [c.130]

В газовой хроматографии важно создать постоянную температуру во время всего анализа с требуемой точностью. В связи с этим хроматографические колонки термостатируют. Колебание температуры колонки не должно превышать (0,05—0,5) град. Применяют термостаты, заполненные водой или силиконовым маслом, воздушные с принудительной и без принудительной циркуляции и др. [c.238]

Количественные измерения проводят, определяя концентрации вещества в каждой пробирке и суммируя полученные данные для всего объема вытекающего из колонки раствора, содержащего определяемое вещество. Если известны начало и конец выхода раствора, содержащего определяемое вещество, то весь этот раствор сливают вместе и в нем определяют концентрацию анализируемого вещества. Таким образом, погрешность количественных измерений определяется погрешностями аналитического метода и измерения объемов собранных порций раствора. В этом случае точность количественных определений по хроматограммам может оказаться выше точности непосредственного анализа хроматографических фракций. [c.99]

Показатели хроматографической методики позволяют охарактеризовать методику в известной мере независимо от применяемой аппаратуры (если она пригодна для выполнения анализа) и условий хроматографирования и детектирования в определенных пределах их изменения. Смысл такой характеристики заключается в том, что появляется возможность зафиксировать необходимые условия, при которых гарантируется возможность выполнения анализа с точностью, достигнутой при разработке методики, в тех случаях, когда ее приходится выполнять в несколько отличающихся условиях. Контроль методики по характеризующим ее показателям позволяет определить пригодность к анализу подготовленной аппаратуры, а в ряде случаев помогает выявить ошибки в подготовке аппаратуры или ее дефекты. [c.19]

Существенными преимуществами хроматографического метода являются значительно меньшая затрата времени на производство анализа, большая точность результатов и независимость результатов от ошибок, которые могут быть допущены отдельными исполнителями при выполнении анализов на ручных приборах. [c.108]

Вначале хроматографию использовали для исследования биологических объектов и растворов, а в 1950-е гг. ее начали успешно применять и для анализа газовых смесей. Высокая чувствительность, скорость, точность и простота хроматографического анализа газов способствовали интенсивному развитию нефтехимии и других отраслей промышленности органических веществ. [c.127]

Определение содержания основного вещества в органических реактивах проводится обычно химическими методами анализа с точностью, не превышающей 0,1% абсолютных. С развитием хроматографических методов анализа появилась возможность определять органические примеси на более высоком уровне чувствительности до 0,0001% и с значительно более высокой точностью, до 0,5—1% относительных. [c.145]

В силу специфики самого хроматографического метода анализа величина (Ас) принимается равной нулю, а за основную характеристику точности принимается среднее квадратическое [c.96]

Пример. При хроматографическом анализе воздушных проб на колонках, заполненных молекулярными ситами-цеолитами типа ЫаХ и СаХ, содержащиеся в воздухе N2 или Оа хорошо разделяются и регистрируются детектором на диаграммной ленте в виде отдельных пиков (рис. 9.14). Четкость разделения кислорода и азота обусловливает весьма высокую точность результатов количественного анализа. Из-за близкой поляризуемости молекул кислорода и аргона эти газы в указанных условиях не разделяются (на хроматограмме один пик), а все другие компоненты из-за концентрации не регистрируются. [c.238]

При хроматографическом анализе воздушных проб на колонках, заполненных молекулярными ситами-цеолитами типа NaX или СаА, содержащиеся в воздухе азот и кислород хорошо разделяются и при пользовании детектором (катарометром) регистрируются иа диаграммной лейте в виде отдельных пиков. Четкость разделения обусловливает весьма высокую точность результатов количественного анализа. [c.184]

Повышение температуры колонки вызывает десорбцию ранее сорбированных веществ (примесей из газа-носителя или остатков анализируемых веществ). Эти десорбционные полосы регистрируются детектором в виде горбов, ступеней или в виде пиков, близких по форме к обычным хроматографическим пикам (ложные пики). Появление подобных искажений нулевой линии может вызвать ошибки в идентификации и измерении пиков, снижает чувствительность и точность анализа. Эти явления наиболее характерны для газоадсорбционного варианта газовой хроматографии с программированием температуры. [c.80]

Эквиваленты различных веществ определяются с высокой степенью точности самыми разнообразными методами как химическими, так и физико-химическими. Для этого используется весовой, объемный, электрохимические, газовый методы анализа, а также оптический, масс-спектрометрический, хроматографический, радиоактивные и др. Указанные методы подробно рассматриваются в курсах аналитической и физической химии. [c.26]

Детекторы. Важнейшим узлом газохроматографической установки является детектор, который должен реагировать на изменение состава газа при выходе его из колонки и немедленно передавать эти изменения фиксирующему прибору. Характеристикой детектора в значительной степени определяется точность и чувствительность всей хроматографической установки, а также размер вводимой пробы, время анализа и другие условия. [c.91]

В газовой хроматографии, как правило, анализ проводят не отбором отдельных порций анализируемого газа и не послойно, как делают в хроматографическом анализе жидкостей, а непрерывно, непосредственно на выходе из колонки. Для этой цели применяют детекторы различного типа, чаще всего дифференциальные, дающие хроматограммы из ряда пиков. Успех хроматографического анализа, а также его точность в значительной степени зависят от метода расчета хроматографических пиков. [c.97]

Для проведения хроматографического анализа с требуемой точностью в зависимости от способов детектирования анализируемых компонентов, температурных режимов системы, состава анализируемых смесей необходимо выбрать соответствующую методику. [c.26]

В настоящее время применяют ряд способов хроматографического определения гелия и аргона. Однако применяемые способы детектирования мало чувствительны для измерения малых концентраций и недостаточны для определения концентраций гелия и аргона в природных углеводородных газах с требуемой точностью 10 4 объем. %. В связи с этим гелий и аргон в природных газах определяют известным классическим методом, основанным на поглощении всех компонентов природных газов, кроме гелия, неона, аргона и других редких гааов металлическим кальцием при температуре 750—800° С с последующим разделением гелия — неона и аргона — криптона — ксенона адсорбцией на активированном угле при температуре жидкого азота. Этот анализ позволяет определять содержание гелия в природных углеводородных газах с точностью не менее 0,001% при объеме пробы 20 мл, [c.33]

Качественный хроматографический анализ предназначен лишь для определения качественного состава более пли менее известной смеси веществ, которая может содержать самые разнообразные компоненты в самых различных соотношениях. При этом соответствие между сигналом детектора и процентным содержанием введенного вещества не имеет первостепенного значения. Однако в случае качественного анализа также должны быть указаны известные условия, которые со своей стороны оказывают решающее влияние и на количественный результат. Так, например, точность оценки хроматограммы зависит не только от постоянства рабочих условий во время анализа, но и в одинаковой степени от способа детектирования и применяемых регистрирующих приборов, от вида иодачи пробы и, наконец, от самого метода оценки. Поэтому важно остановиться на каждом из указанных факторов. [c.284]

Параметры, характеризующие физические свойства газа, можно с достаточной точностью рассчитать по физическим свойствам индивидуальных углеводородов (табл. 14) и по компонентному составу, который определяется в лабораторных условиях на хроматографе. В результате хроматографического анализа состав газа может быть дан в объемных или массовых единицах. Если известен массовый состав газа, то пересчет его в объемный (молярный) проводится в последовательности, приведенной в табл. 15. [c.58]

Развитие энергетики в СССР в последние годы сопровождалось непрерывным ростом в топливном балансе доли газообразного и жид кого топлива. Одновременно с этим подверг лись -радикальному изменению многие теорети ческие положения и практические решения связанные с сжиганием этих видов топлива При этом важное, если яе решающее, значение имело внедрение новых хроматографических методов анализа продуктов горения, благодаря чему была резко увеличена точность и чувствительность определения потерь тепла с химической неполнотой горения и значительно сокращено время выполнения анализа. [c.3]

В основе количественного анализа газовой смеси по хроматографическим кривым, получаемым при помощи дифференциальных детекторов, лежит определение основных параметров хроматографического пика высоты пика Л, ширины пика М, площади пика Q времени удерживания удерживаемого объема Ууд или соответствующего ему на хроматограмме отрезка I. Однако точность анализа определяется точностью измерения определяющего параметра только в случае идеальной регистрации хроматограммы особенно это имеет место при использовании в качестве определяющего параметра площади пика Q. Для расчета реальных хроматограмм наиболее целесообразно использование произведения, высоты пика на удерживаемый объем (Л-Куд) или отрезок /(Л-/). Оирина пика при отсутствии перегрузки колонки постоянна, а высота пика пропорциональна количеству определяемого компонента. Существенное влияние - на точность проведения количественного хроматографического анализа газов оказывает перекрытие и размытие хроматографических пиков, а также скорость подачи газа-носителя и количество вводимой анализируемой пробы, перегрузка и температура хроматографической колонки, чувствительность детектора и регистрирующего устройства. В связи с этим при конструировании хроматографов предъявляются весьма жесткие требования к воспроизводимости работы всей хроматографической установки, а при проведении анализа строгое выполнение этих требований. [c.326]

Лишь в последующие годы благодаря применению при испытаниях и исследованиях хроматографических методов анализа продуктов горения появилась возможность значительно повысить точность определения потерь тепла с химической неполнотой горения. [c.58]

В связи с изложенным из всех проведенных на газообразном топливе исследований интерес представляют главным образом работы, проведенные с применением хроматографического метода анализа продуктов горения, позволившие с достаточной точностью оценить полноту сжигания газообразного топлива. В этих исследованиях наблюдались некоторые общие закономерности. [c.58]

В практике хроматографического анализа для регистрации сигнала детектора обычно применяются самопишущие электронные потенциометры типа ЭПП-09 (шкала на 2,5 или 10 мв), ЭПП-17 (шкала на 1 мв) или КСП-4 (шкала на 1 или 10 мв). Это очень надежные регистраторы с широкой диаграммной лентой. Однако их большие габариты и масса в какой-то степени умаляют преимущества малогабаритных переносных хроматографов. В то же время наблюдение за хроматограммой по показывающим приборам, в качестве которых иногда применяются милливольтметры типа М-136 и др., снижает точность и чувствительность анализа, лишает результаты анализа объективности, требует больших затрат времени и повышенного внимания лаборанта. [c.162]

Анализ адсорбционных смол. Адсорбционные смолы и выделенные из них к1 слородные соединения анализируют известными физико-химическими, хроматографическими и спектральными методами. Определяют плотность, показатель преломления, йодное число, элементарный состав средний молекулярный вес, функциональные группы фенольные — бромид-броматным методом [27] карбоксильные и сложноэфирные — титрованием по фенолфталеину карбонильные — с помощью солянокислого гидроксиламина [28] гидроксильные — методом гидрохлорирования или ацетилирования в пиридине [29]. Поскольку адсорбционные смолы имеют темный цвет, для их анализа предпочтительнее пользоваться потенциометрическим титрованием. На основании полученных данных можно с достаточной для дальнейшей работы точностью рассчитать групповой состав кислородных соединений. [c.230]

Масс-спектрометрическое детектирование для газовой хроматографии дает ряд уникальных преимуществ, например, возможность использования в качестве стандарта соединений, меченных изотопами, для повышения точности, определения элементного состава соединений, если используется высокоэффективный прибор, а также возможность раздельного анализа хроматографически неразрешаемых пиков на основании различий в их масс-спектре. [c.599]

Используемый для пиролиза те.хпический ДХЭ очищали ректификацией (содержание хроматографически определяемых примесей <0,001 мае. "/ц). Хлор и четыреххлористый углерод предварительно растворяли в ДХЭ. Продукты пиролиза конденсировали в холодильнике. Конденсат анализировали хроматографически. Точность анализа 5... 10 оти.%, чувствительность — 0,0001 мае. / ]. Количество хлористого водорода определяли титрованием, количество вннил-хлорида определяли по объему газа. [c.32]

После загрузки катализатора в растворителе (60 см ) автоклав продували синтез-газом, доводили давление до требуемого и выводили на рабочий режим, затем выдерживали этот режим в течение часа для формирования катализаторного комплекса, после чего с помощью дозатора избыточным давлением синтез-газа подавали в реактор жидкие бутены-2 и с этого момента начинали отсчет времени реакции. Реакцию проводили при постоянном давлении и температуре. За ходом реакции наблюдали по падению давления синтез-газа, подаваемого из калиброванной емкости вместимостью 145 см в реактор по мере его поглощения. Анализ реакционной смеси проводили методом ГЖХ на хроматографе ЛХМ-72 с пламенно-ионизационным детектором с программированием температуры на колонке с сорбентом ПЭГ-20М на хезасорбе (/ — 3 м, й — 2 мм). Газ-носитель — аргон. В качестве внутреннего стандарта применяли к-бутиловый спирт. Анализ конечного состава реакционной с.меси показал, что расчет степени превращения бутенов по поглощенному синтез-газу согласуется с данными хроматографического анализа с точностью 5% отн. Все кинетические расчеты сделаны на основании начальных скоростей реакций гидроформилирования, так как селективность реакции не излгенялась в ходе опытов. Скорость образования индивидуальных альдегидов определяли как произведение начальной суммарной скорости. гидроформилирования на долю индивидуального альдегида, образовавшегося в реакционной смеси. [c.12]

Десорбированные и непрореагировавшие углеводороды, как и исходные продукты, анализировали хроматографически. Точность анализа при определении чистоты дивинила была доведена до сотых долей процента. [c.25]

Анализ хроматографического процесса методом моментов свидетельствует о том, что даже в простых случаях получаются, строго говоря, несимметричные пики, положение максимума которых отклоняется от величины первого момента, а дисперсия пика не может быть определена просто по ширине пика третий момент имеет конечное, не нулевое значение. Эти обстоятельства существенно усложняют экспериментальную обработку кривых для проверки теории. В большинстве работ моменты находят по определению, вычисляя вручную или на машине соответствующие интегралы. В [97—100, 105] рассмотрены вопросы точности и воспроизводимости при определении статистических моментов кривой, влияние шумов, дрейфа нулевой линии. Для упрощения расчетов первых трех мо.ментов асихмметричного пика описывают его [101] би-гаусссвой кривой [c.54]

Несмотря на то, что в настоящее время имеются довольно ограниченные ксличественные данные о точности и надежности метода, предварительные результаты показывают, что точность метода достаточно велика. Это иллюстрируется табл. 2, в которой сопоставлены результаты, полученные в лаборатории Сан Ойл Ко по методу Мартина и Санкииа, с результатами элементарного анализа для ряда смесей бензольных нефтяных углеводородов, полученных хроматографическим разделением и перегонкой, для которых = 1 [40]. [c.385]

Такое воспроизведение результатов экспериментов инт(фесно потому, что все эти индексы изменяются почти параллельно один к другому при изменении условий крекирования и совершенно независимо от исходного угля. Путем хроматографического анализа пека или какой-либо масляной фракции (при условии, что она достаточно широка) на основе анализа конечных продуктов крекирования можно оценить жесткость условий крекирования в процессе коксования с точностью примерно до 50° С (рис. 51). [c.172]

Для хроматографического анализа насыщенных углеводородов с успехом может быть использован сквален (С30Н50), а ненасыщенных углеводородов — пропиленкарбонат. С помощью хроматографического метода СНГ могут быть проанализированы с точностью до 0,01 % (молярного) следующие компоненты метан, этан, этилен, пропан, пропилен, нормальный бутан, изобутан, 1-бутен, изобутилен, цис-2-бутен, транс-2-бутен, изопентан, нормальный пентан, гексан (рис. 14). [c.84]

Для контроля чистоты веществ можно использовать методы классического химического анализа. Например, иодометрически можно определять медь примерно до 10 г/мл раствора. Вообще же для количественного определения примесей в ос. ч. веществах требуются новейшие методы, отличающиеся высокой чувствительностью и селективностью а) фотометрические (колориметрия, спектрофотометрия, пламенная фотометрия) б) флуоресцентные (фосфоресценция, флуоресценция , катодо- и хемилюминесценция и др.) в) электрометрические (полярография, особенно осциллографическая, по-тенциометрия, кондуктометрия, кулонометрия и др.) г) спектральные, обладающие высокой чувствительностью, но малой точностью д )масс-спектрографические , е) радиохимические (активационный анализ, изотопное разбавление и др.) ж) электрофизические (измерение-проводимости, эффекта Холла и др.) з) концентрирование микропримесей в малых объемах (экстракцией, со-осаждени-гм, хроматографически, ионным обменом, электролизом, зонной плавкой и т. д.) с последующим определением их разными способами. [c.319]

Хроматография без газа-носителя . Непосредственное разделение компонентов смеси в отсутствие газа-носителя создает ряд преимуществ по сравнению с проявительным способом, где анализируемая проба разбавляется газом-носителем, а затем размывается в колонке, что осложняет определение микропримесей. При помощи этого метода удается решать задачи концентрирования в изотермическом режиме, определения количественного состава смеси по характеристикам удерживания, повышения точности анализа и определения физико-химических характеристик концентрированных растворов. Хроматография без газа-носителя позволяет коренным способом упростить хроматографическую аппаратуру, фактически устранить ошибки, связанные с дозированием. [c.21]

За последние годы усовершенствована техника получения радиохроматограмм. Обычно для получения радиохроматограммы (т. е. отпечатка хроматограммы на фотобумаге или фотопленке) необходима экспозиция от 3 до 18 дней, в зависимости от активности и количества радиоактивного изотопа. С помощью специальных приборов, позволяющих записывать импульсы хроматограммы на бумагу, экспозиция может быть сокращена до 18 мин, а точность построения кривой значительно повышена. Радиоав-тография имеет большое значение при анализе бумажных хроматограмм, так как она исключает необходимость проявлять хроматограмму опрыскиванием бумаги проявителем. Если чувствительность обычного хроматографического анализа на бумаге находится в пределах 10 —10 г, то при помощи радиохроматографического метода можно производить анализ таких следовых количеств, как 10 — 10-20 2 [c.181]

Важнейшей процедурой, осуществляемой ЭВМ, яЕляется и коррекция нулевой линии, так как от этой процедуры зависит точность вычисления площадей, а следовательно, и точность всего количественного анализа данной смеси. Чаще всего используется так называемая локальная коррекция нуля. Так как дрейф нуля хроматографического сигнала носит случайный характер, аналитическое выражение нулевой линии для всей хроматограммы найти не удается. Осуществляют поиск базовой линии для некоторой группы пиков. Особым случаем при определении нулевой линии является вычисление площадей малых пиков на хвосте больших. Алгоритм этой процедуры предусматривает, например, [c.94]