Висмут летучесть

Между различными классами элементарных веществ нет резких границ, и многие элементарные вещества обладают промежуточными свойствами. Так, например, узлы кристаллической решетки металла галлия образованы не положительно заряженными ионами, а двухатомными молекулами низкотемпературное видоизменение олова характеризуется кристаллической решеткой атомного типа и наличием полупроводниковых свойств эти свойства обнаруживаются в твердом состоянии у таких элементарных окислителей, как селен и астат белое видоизменение металлоида фосфора характеризуется летучестью, и непрочностью кристаллической решетки молекулярного типа элементарные металлоиды висмут и полоний обладают металлической электропроводностью. Таким образом, границы между элементарными металлами и металлоидами и между элементарными металлоидами и окислителями до известной степени условны. [c.37]

В качестве расплава употребляют некоторые металлы (свинец, висмут, кадмий, олово и др.) и их сплавы, соли — хлориды, карбонаты и др. — или многокомпонентные солевые расплавы, а также шлаковые (оксидные) расплавы [405]. Метал- лические расплавы обладают высокой теплопроводностью, ма- лой вязкостью, но они интенсивно окисляются и относительно. дороги. Солевые расплавы не имеют основного недостатка металлических— интенсивной окисляемости, но по сравнению с металлами обладают меньшей теплопроводностью, а некоторые— высокой летучестью и термической нестабильностью, что осложняет сепарацию и регенерацию расплавов. Относительно дешевые шлаковые расплавы характеризуются высокими тем пературами плавления, не слишком высокой вязкостью, повышенным агрессивным воздействием на конструкционные материалы, поэтому их применяют редко. [c.191]

Летучесть металлического висмута (перегонка висмута в виде металла) [c.324]

Предполагалось, что эффективность антидетонаторов определяется различными факторами 1) сопротивлением прямому окислению в воздухе соединения свинца, селена, теллура и карбонил никеля—самые эффективные антидетонаторы металлорганические соединения мышьяка, сурьмы, висмута, олова и кадмия обладают склонностью к окислению и являются менее эффективными антидетонаторами 2) летучестью (температурой кипения или высоким давлением пара при 400° С) вместе с характером разложения при нагревании на воздухе до 200—300° С 3) высокой температурой окисления металла в сравнении с температурой воспламенения топлива и 4) степенью дисперсности антидетонатора коллоидальная степень дробления благоприятствует быстрому окислению. [c.351]

Для спектрального анализа наибольший интерес представляют гидриды мышьяка, сурьмы, селена, серы, свинца, висмута, олова, теллура, германия. Основная трудность определения перечисленных элементов заключается в высокой летучести большинства их соединений и опасности в связи с этим потерь на стадии подготовки пробы к анализу. Содержание этих элементов (кроме серы) в нефтепродуктах обычно не превышает 10—20 нг/г. Однако из-за сильной ядовитости даже такие ничтожные концентрации привлекают внимание исследователей. Описанные выше способы обработки пробы с целью концентрирования или выделения примесей в данном случае не дают удовлетворительных результатов. Для определения этих элементов разработаны методы, называемые гидридными. Поскольку в литературе очень мало сведений о гидридных методах нефтей и нефтепродуктов, в разделе приведены методы анализа других веществ, которые могут быть применены для анализа нефтей и нефтепродуктов. [c.227]

В ряду летучести висмут и все его соединения расположены среди наиболее легколетучих элементов. Испарение висмута из канала угольного электрода завершается в первой половине экспозиции (рис. 84). В связи с этим при озолении пробы необходимо принять меры для исключения потерь. В канале угольного электрода окислы и карбонаты через 10—20 сек, а сульфаты несколько медленнее восстанавливаются до металлического висмута. [c.207]

Удобным элементом сравнения для определения висмута служит свинец. Удовлетворительные результаты дают сурьма, кадмий, олово и цинк. В качестве буфера как по летучести, так и по потенциалу ионизации наиболее подходят соединения щелочных металлов (табл. 60). [c.207]

Для отделения астата от висмута или других облученных металлов можно также воспользоваться легкой летучестью астата. Мишень нагревают до 300—500 °С и астат отгоняют в вакууме или токе гелия, собирая на охлаждаемой стеклянной поверхности. При более высоких температурах из висмутовой мишени отгоняется соединение астата с висмутом. [c.292]

Проводились некоторые исследования [101] по экстракции америция расплавленным висмутом из расплавленного плутония, однако при описанных условиях не наблюдалось высокой очистки америция от плутония. В более раннем отчете [102] описано вакуумное фракционное разделение америция и плутония, а также кюрия и америция, основанное на различной летучести этих элементов. Несмотря на то, что поддержание необходимых условий эксперимента связано с некоторыми трудностями, все же при определенном режиме разделение такого рода может иметь преимущества перед другими методами. [c.39]

Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]

В табл. 24 приведены данные, показывающие зависимость летучести индикатора от природы поверхности индикаторные количества свинца, висмута и полония наиболее летучи на золоте, менее летучи на платине и наименее летучи на палладии. [c.125]

Свинец, висмут и полоний (наиболее изученные, свободные от носителей индикаторы) в индикаторных количествах являются более летучими в водороде, чем в кислороде или воздухе, повидимому, потому, что в случае атмосферы водорода присутствуют атомы металлов, которые, вероятно, менее прочно связаны с поверхностями различных веществ, чем молекулы окисей. Меньшая летучесть в азоте, чем в водороде, как это видно из данных табл. 25, может обусловливаться присутствием в азоте следов кислорода. [c.126]

Данные табл. 24 и 25 указывают на обычно наблюдаемую последовательность для летучести наиболее изученных свободных от носителя индикаторов, а именно полоний более летуч, чем свинец, а последний обладает большей летучестью, чем висмут. Эти различия в летучести можно использовать для разделения индикаторных количеств этих элементов. [c.127]

ДОВОЛЬНО близки К германию по летучести в пламени дуги. ОднакО потенциалы возбуждения используемых в качестве внутреннего стандарта линий висмута (2627,9 А) больше отличаются от потенциалов возбуждения аналитических линий германия (3039,1 и 2651,2 А), чем потенциалы возбуждения линий олова (3034,1 и 2840 А) [8971 Поэтому разность интенсивностей линий германия и олова значительно меньше зависит от силы тока, чем разность интенсивностей линий германия и висмута. [c.320]

Аналогично действие добавок никеля прн определеинн таких легколетучих элементов, как селен, теллур, висмут. Модификация матрицы может носить другой характер иногда вводят добавки, увеличивающие летучесть матричных компонентов, а также до-бавки-диспергаторы, при этом происходит времепное и пространственное разделение мешающих и определяемого компонентов. [c.180]

Следует отметить, что сурьма дает реакцию, аналогичную мышьяку. Природа зеркала может быть установлена по его летучести при нагревании или по отнощению к раствору КаОС1 (в котором Аз растворяется, а ЗЬ не растворяется). Аналогично сурьме (но лишь в малой степени) может вести себя при этой реакции и висмут. [c.470]

В обычных условиях арсин АзНз, стибин 5ЬНз, висмутин В]Нз газообразны, сильно эндотермичны и в силу этого неустойчивы. Висмутин разлагается в момент получения и о его существовании можно косвенно судить лишь на основании повышенной летучести висмута в токе водорода. [c.287]

Штрогекер и Ширп [1271] изучали летучесть висмута и других элементов с парами воды, применяя реакцию с дитизоном. [c.137]

Окись висмута образуется при прокаливании основного карбоната [665, 1107, стр. 119], нормального или основного нитрата висмута [828, 880, 917, 1165], селенита [325], солей органических кислот и др. При накаливании металлический висмут также переходит в окись, но обычно при этом наблго-даготся небольшие потери вследствие его летучести (висмут кипит прн давлении 1 атм. при 1490°). [c.251]

Удовлетворительные результаты получаются при определении висмута в некоторых его нелетучих органических соединениях осторожным прокаливанием навески при возможно более низкой температуре. Образующийся при этом металлический висмут после охлаждения окисляют азотной кислотой, раствор выпаривают, и остаток прокаливают до BijOg. При небольших количествах металлического висмута иногда рекомендуют окислять его простым нагреванием. Однако ввиду заметной летучести металлического висмута при высоких температурах [c.251]

Смит и Хейл [1222] безуспешно пытались количественно перевсс ш хлорокись висмута в окись, смешивая (суспензию BiO l с окисью ртути, выпаривая досуха и нагревая остаток. Более удовлетворительные результаты дает следующий метод. Хлорокись висмута растворяют в нескольких каплях соляной кислоты, к раствору прибавляют столько окиси ртути, чтобы нейтрализовать кислоту, а затем достаточный для реакции избыток, раствор выпаривают досуха, остаток переносят нри помопщ минимального количества воды в фарфоровый тигель, дно и стенки которого хорошо покрыты окисью ртути (эта предосторожность вызывается летучестью хлорида висмута), и нагревают 10 мпн. на железной плите, медленно поднимая температуру. Когда весь хлорид ртути улету- [c.254]

В литературе описан ряд методов отделения висмута, основанных на различной летучести хлоридов и бромидов висмута и сопутствующих Элементов. Из описанных ниже методов практическое значение имеет только метод отделения висмута от трехвалентного мыиьяка отгонкой последнего из сильносолянокислого раствора. Удовлетворительные результаты получены при отделении висмута от кадмия отгонкой висмута в струе паров брома, смешанных с воздухом. [c.254]

Штеен [1255] получил по этому методу удовлетворительные результаты. Нагревать можно горелкой Бунзена, так как бромиды висмута и свинца сильно отличаются друг от друга по своей летучести. [c.256]

Исследована [412] летучесть ряда элементов из хлорнокислого и фто ристоводородного раствора. Растворы 37 элементов в хлорной и фтористоводородной кислоте вьтаривались в платиновой чашке при 200° на воздушной бане. После появления первых паров прибавлялась еще фтористоводородная кислота, и выпаривание повторялось. При этом висмут, а также Ка, К, Си, Ад, Аи, Ве, Мд, Са, Зг, Ва, 2п, С(1, Нд, Ьа, V, Се, Т1, ТЬ, Зп, Мо, У, и, Со, N1 не улетучиваются. [c.258]

Бета-дикетонаты висмута начали исследовать в 90-х годах в связи с перспективностью применения этих соединений для получения пленок ВТСП методом химического осаждения из газовой фазы. Дипивалоилметанат висмута предложено синтезировать как по реакции взаимодействия трет-бутоксида висмута с дипивалоилмета-ном, так и в результате взаимодействия безводного хлорида висмута с натриевой солью дипивалоилметана в тетрагидрофуране [245]. При этом отмечено, что летучесть и термостабильность дипивалоилметаната висмута ниже, чем у алкоксидов, и он сублимируется лишь на 15 %. [c.211]

Для фторирования смеси восьми окислов, взятых в равных весовых количествах, к пробе добавляют удвоенное количество измельченного фторопласта-4, смесь тщательно растирают и испаряют из канала угольного электрода при дуговом возбуждении. В результате повышается чувствительность определения кремния, магния, алюминия и титана, фториды которых более летучи чем их окислы. Чувствительность определения висмута, сурьмы, кальция и железа не изменяется. Это объясняется тем, что первые два элемента и их соединения и так достаточно легколетучи, а фториды кальция и железа обладают низкой летучестью. Для повышения чувствительности анализа используют [251] реакцию фторирования фторопластом-4 в камерном электроде с независимым электронагревом [252]. Независимый нагрев электрода позволяет сравнительно просто контролировать температуру пробы и управлять ею. Можно и более рационально использовать фракционную разгонку компонентов пробы. [c.93]

Основные аналитические линии свинца имеют сравнительно невысокий потенциал возбуждения, поэтому оптимальные условия возбуждения обеспечиваются в низкотемпературной дуге. Лучшим внугренним стандартом для определения свинца является висмут удовлетворительные результаты дают олово, кадмий, цинк, сурьма. Хороших результатов можно ожидать при использовании ближайшего соседа свинца — таллия. Самым эс )фективным буфером являются соединения щелочных металлов, которые по летучести схожи со свинцом и его соединениями и обеспечивают оптимальную температуру дуги. [c.258]

Динк И большинство его соединений легколетучи. В ряду летучести А. К. Русанова они расположены рядом с кадмием, сурьмой и висмутом. Определение малых содержаний цинка в нефтепродуктах представляет значительные трудности. При прямом озолении пробы потери цинка достигают недопустимой величины. Удовлетворительные результаты получают при озолении с коллектором, еще лучше — с кислотой. Благодаря высокой летучести цинка чувствительность его определения можно существенно повысить фракционированием пробы. Хорошие результаты получают при испарении большой навески пробы из камерного электрода. [c.278]

Панет и его сотрудники [Р12, Р1, Р11, Р13, Рб, Р5] установили, что индикаторные количества гидридов полония, висмута и свинца обладают некоторой летучестью и могут уноситься из водных растворов током водорода. Они приготовляли гидриды путем восстановления ионов свободного от носителя индикатора в кислом растворе цинком или магнием или на катоде во время искрового электролиза , при котором искра возникала между раствором и катодом, давая возможность катоду соприкасаться с раствором напряжение между катодом и анодом обычно составляло 220 в. При исследовании химических свойств гидридов ток водорода, содержащего индикаторные количества гидридов, пропускался пузырьками через различные водные растворы. Измерялась доля гидридов, абсорбированных в каждом растворе. Результаты этих исследований даны в табл. 27. Несколько ббльшая абсорбция в рпстворе гидроокиси натрия, чем в воде или в растворах соляной кислоты, указывает на то, что гидриды висмута и полония, как и следовало ожидать, обладают в некоторой степени кислотными свойствами. Большая абсорбция в растворе нитрата серебра, вероятно, обусловливается окислением гидридов ионами серебра. [c.128]

Дистилляционные методы, основанные на большой летучести элементарного астатина, использованы для выделения астатина из висмута, золота и других элементов, облученных а-частицами или многозарядными ионами [31, 40, 46, 59, 62, 63, 83, 117, 128, 141]. Образующийся в этих ядерных реакциях астатин является основным продуктом, вклад других радиоактивных ядер незначителен [17, 153], и получение радиохимически чистого астатина сводится к отделению его от материала мишени, а также от радиоактивных изотопов полония, свинца и таллия [46]. Поэтому дистилляционные методы позволяют получать астатин в радиохимически чистом состоянии без переведения мишени в раствор. После облучения мишень нагревают в токе воздуха, инертного газа или вакууме до температуры 300—600° С и улавливают астатин, конденсирующийся на охлаждаемой жидким азотом поверхности стеклянной ловушки [46, 128, 141]. Для уменьшения содержания полония проводят повторную дистилляцию. Выход астатина при использовании висмута в качестве мишени и сравнительно низких температур очень мал (5—15%), что является недостатком этого метода (при температурах свыше 600 °С начинает возгоняться и висмут). Предполагают [42], что низкий выход астатина обусловлен образованием нелетучих соединений астатина с висмутом. Так, нагревание висмутовой мишени на воздухе при 700—800° С способствует более эффективной дистилляции астатина (— 80%), по-видимому, за счет разложения этих нелетучих соединений астатина. Для повышения выхода астатина до 30% Аппельман [31] предложил проводить дистилляцию следующим образом. [c.254]

В качестве фунгицидов наиболее широко применяются металлоорганическне соединения, содержащие ртуть, олово, свинец, медь, висмут и др. Наиболее часто применяют органические соединения ртути, которые вводят в основно.м в лакокрасочные материалы, предназначенные для наружных покрытий, так как эти соединения обладают токсичностью (токсичность в лакокрасочных продуктах значительно с1Н1жается вследствие низких летучести и растворимости в воде). Кроме [c.136]

Определение химического и фазового составов катализаторов. Атомные соотношения висмута и сурьмы в окислах вычислены по взятым количествам индивидуальных гидроокисей, проанализированных на общее содержание висмута и сурьмы 2]. Основанием для такого расчета служило отсутствие заметной летучести В120з, ЗЬгОз, 86204, возникающих при прокаливании примененных гидроокисей [11, 12]. Величины, найденные для окислов, справедливы также и для катализаторов — об этом говорит постоянство веса контактов при определении их активности (табл. 1). [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология