оксихинолином, влияние

Влияние катионов. С оксихинолином более 40 элементов образуют окрашенные комплексы. Условия их образования (pH осаждения) см. на стр. 32. Ввиду малой специфичности метода существенное значение имеет устранение влияния мешающих элементов. Для их маскирования широко применяются цианиды. Железо предварительно восстанавливают сульфидом или сульфитом. Применение цианидов бывает настолько эффективно, что оказывается возможным определять 0,0001% алюминия, например, в никеле [137]. Перекись водорода применяется для маскирования элементов, образующих пероксидные комплексы [144, 646, 657 867]. [c.119]

Рис. 7.9. Влияние pH на экстракцию Си(П) 0,01 М раствором 8-оксихинолина в хлороформе

Гото [612, 613] исследовал влияние величины pH раствора на осаждение висмута и других металлов 8-оксихинолином и установил границы значений pH для количественного осаждения висмута (величина pH измерялась кислородным электродом). При осаждении 35,00 мг В1 из уксуснокислого раствора, содержащего тартрат натрия, и из щелочного тартратного раствора были получены следующие результаты (табл. 51). [c.165]

Рис. 30. Влияние pH водной фазы на экстракцию некоторых элементов 0,1 М раствором 8-оксихинолина в хлороформе [389, стр. 127]

В анализах сталей, легированных Мп, Сг, Ni и другими металлами, можно < применять электрохимическое отделение Ре, служащее одновременно и для удаления некоторых примесей [152, 1176, 1327, 2035]. Для этого рекомендуется проводить электролиз в ванне с Pt-анодом и Hg-катодом, при катодной плотности тока 0,15— 0,2 а/сж и напряжении около 5—7 в. Об окончании электроосаждения судят по обесцвечиванию раствора пробы. Вместе с основной массой Ре отделяются Мп и Ni, однако перед количественным определением проводят дополнительные операции. Так, перед иодатным осаждением Се и определением остальных элементов рентгеноспектральным способом рекомендуется проводить осаждение гидроокисей раствором аммиака, осаждение оксалатов, а иногда дополнительно и фторидов [152]. Сочетание экстракции окрашенных комплексов и колориметрии дает возможность, например, при анализе Се также избавиться от мешающих влияний. Экстракция комплекса Се(П1) с оксихинолином из водной фазы с pH 10,2 в присутствии лимонной кислоты и цианид-ионов хлороформом >с добавкой 10% ацетона является благоприятным условием для [c.234]

Для обнаружения к 10 мл минерализата добавляют 2 мл 30% раствора едкого натра, 0,5 г аскорбиновой кислоты (для исключения влияния окислителей), 0,5 мл 10% раствора калия-натрия тартрата (для маскирования меди) и 0,5—1 г йодида калия— в присутствии висмута наблюдается желтое окрашивание. При осторожном добавлении 1—2 мл 2% раствора оксихинолина в 5% растворе соляной кислоты на Гранине соприкосновения слоев наблюдается образование (через 1 —10 минут в зависимости от количества висмута) оранжевого осадка или оранжевого окрашивания — образование комплекса (pH 4,8—10,5). [c.335]

Влияние растворителя на экстракцию ниобия и тантала в виде соединений с 5,7-дихлор-8-оксихинолином [10] [c.20]

Нами исследовано влияние ряда органических ингибиторов, являющихся комплексообразующими веществами, на хемилюминесценцию в системе люминол — кобальт — перекись водорода. Оказалось, что многие из них гасят свечение, и по степени гашения можно определять концентрацию комплексообразующих реагентов. Наиболее чувствительными оказались реакции на а-нитрозо-Р-нафтол (5 10 г/жл), о-оксихинолин (3 -10" г/жл), фенан-тролин (5-10 г/жл). [c.93]

Никель. Исследовано влияние хлорида калия на экстракцию никеля 0,1 М растворами оксихинолина в хлороформе и [c.53]

Марганец. Изучено влияние хлорида калия (3 М КС1) на экстракцию марганца (II) 0,01 М растворами оксихинолина в хлороформе и изоамиловом спирте при pH 5—9. Данные по экстракции хлороформом плохо воспроизводились и здесь не приводятся [c.55]

Железо. На рис. 1,в приведены данные, характеризующие экстракцию железа (III) 0,01 М раствором оксихинолина в хлороформе в отсутствие солей и в присутствии ЗМ хлорида калия и иодида натрия, ана рис. 1,г — аналогичные данные для изоамилового спирта. Экстракция изучалась при pH 0,5—4,0. Иодид натрия сильно подавляет экстракцию, особенно при использовании изоамилового спирта. Хлорид калия оказывает меньшее влияние. [c.55]

Хром с эриохромцианином R образует комплекс, значите тьно менее окрашенный, чем комплекс алюминия [11141, и задерживает развитие окраски комплекса алюминия вследствие связывания части реагента [8081. Хром можно удалять в виде хлорида хромила. Однако эта операция удлиняет анализ, поэтому предложены другие способы устранения его влияния. По Хиллу [8081, добавление FeS04 и 8-оксихинолина способствует образованию комплекса алюминия в присутствии больших количеств хрома. Ряд авторов [926, 12471 компенсирует влияние хрома введением таких же количеств его в стандартные растворы. Лили и Розин [926] для определения алюминия в сталях рекомендуют составлять несколько калибровочных графиков для разных содержаний хрома. При содержании 0—2% хрома наблюдается сравнительно хорошее совпадение с графиком, составленным без его введения. [c.103]

Рис. 19. Спектры поглощения 8-ок- Рис. 20. Влияние pH на экстрак-сихинолина ( ) и комплекса алюми- цию оксихинолината алюминия ния с 8-оксихинолином (2) [1264]

Еще более эффективно применение смеси цианида и перекиси водорода [856, 864, 938]. Люк [938] исследовал влияние 50 элементов на определение алюминия оксихинолином при использовании последней. Экстрагируя по 100 мкг различных металлов из такой смеси, Люк нашел, что при Я,=400 нм не поглощают или поглощают очень мало элементы Ое, Аз (V), 5Ь (V), 5п, Ag, Hg (Н), Си (И), Си (I), С(1, Мо (VI), Т1 (III), Т1 (I), 2п, N1, Со, Ре (III), Ре (II), Сг (VI), Сг (III), Мп, Mg, 51, Ш, Та, N5, Н1, ТЬ, 2г, Се (IV), Се (III), V (V), V (IV), Ьа, 5т, N(1, Рг, В, Р, Ва, 5г и Са. По 10 л г Ре (III), Ре (II), N1, 2п, Си (II) и Си (I) показывают очень малое поглощение или не поглощают. Определению алюминия мешают Ве, Т , Оа, У, 1п, В1, РЬ, и (VI) и 5с. Окраска за счет Ве, 5с, У и РЬ исчезает при пропускании хлороформных растворов через стеклянную вату в другую делительную воронку, содержащую 15 мл буферного (аммиачного) раствора, и встряхивании в течение 3 мин. Классен, Бастингс и Виссер [646] для маскирования мешающих элементов применили смесь комплексона III и цианида. Алюми- [c.119]

Интенсивная зеленовато-желтая флуоресценция хлороформного раствора оксихинолината алюминия при освещении ультрафиолетовым светом положена в основу одного из важнейших флуориметрических методов определения алюминия [451, 651, 767, 779, 785, 827а, 1016, 1082, 1106, 1125, 1233, 1272]. Метод высокочувствительный, позволяет опреде.-1ять до 10" % алюминия, влияние других металлов меньше, чем в фотометрическом методе. Оксихинолинат алюминия обычно экстрагируют хлороформом из растворов с pH 6—9. Интенсивность флуоресценции одинакова при измерении сразу и через 24 часа [767]. Наибольшая чувствительность метода — при использовании 2 мл 0,2%-ного раствора оксихинолина в 50 мл, [c.135]

Изменение величины /а (или ip) в неводных растворителях по сравнению с водной системой обычно связывают с изменением вязкости раствора, которая оказывает влияние на коэффициент диффузии деполяризатора. Однако это изменение может быть связано с изменением состава разряжающихся частиц и числа переносимых электронов. Так, например, в водном растворе ионы Си восстанавливаются в виде аква-ионов (или комплексных анионов), а в системе толуол - метиловый спирт - 8-оксихинолин - в форме комплексов с 8-оксихииолином. Поэтому природа и свойства растворителя оказывают заметное влияние на величину аналитического сигнала и нижнюю границу определяемых содержаний. Изменение id (или ip) может быть связано и с изменением степени сольва-458 [c.458]

Эта закономерность проверена на достаточно большой грутше соединений-аналогов, образующих с металлами внутрикомплексные соединения и содержащих в реакционном центре способные к кислотной ионизации группы В качестве обьекта, удовлетворяющего этим условиям, рассмотрены 8-оксихинолин и его аналоги, различающиеся природой и положением заместителей Исследовано влияние замещения в органическом реагенте на прочность связи металл-лиганд в комплексных ионах состава [Мд-Ох] , где Ох — оксихинолин и его аналоги (-Р, -С1, -ди-Р, -три-Р, -ОН, [c.185]

Дпя улучшения разделения элементов экстракцию осуществляют в присутствии маскирующих веществ (см. разд. 7.1). На рис. 7.9 показано влияние различных маскирующих веществ на экстракцию комплексов меди(П) с 8-оксихинолином. В присутствии цитрат-иона прн экстракции раствором 8-оксихинолина в хлороформе при pH 9,4 можно отдел1ггь ниобий от танта- [c.236]

Экстракция оксихинолината марганца Мп(С9НбОХ)2 осуществляется хлороформом [604, 1002, 1263, 1447, 1496, 1497], четыреххлористым углеродом, бензолом [196], изоамиловым спиртом [228]. Марганец количественно экстрагируется из водной фазы 0,1 М раствором оксихинолина в хлороформе при pH 6,5—11. Уменьшение концентрации реагента в 10 раз сдвигает pH начала экстракции оксихинолината Мп (II). При более высоком значении pH оксихинолинат Мп(П) окисляется кислородом воздуха до оксихинолината Мп(1П). Для предотвращения окисления Мп(И) вводят солянокислый гидроксиламин [239, 1447]. Изучено влияние различных комплексообразователей на экстракцию оксихинолината Мп(П) хлороформом [1002, 1447] (рис. 30). Метод экстракции оксихинолината Мп(И) хлороформом нашел широкое применение для отделения и определения содержания марганца различными методами (фотометрии, нейтронной активации, пламенной фотометрии) в разных объектах [344, 684, 832, 904, 1002, 1014, 1253, 1263, 1473, 1496, 1497]. При помощи экстракции окси-хинолинатов можно разделить Ге(1П), А1(1П) и Мп(П) [1263]. Железо экстрагируется хлороформом при pH 2,8, алюминий — при pH 5,6, а марганец — при pH 10. Для отделения марганца от Ха, К, Са и Зг при анализе нефтяных продуктов на содержание марганца методом пламенной-фотометрии применяют экстракцию его оксихинолината хлороформом [903]. Экстракция марганца в виде 8-оксихинолината хлороформом была применена также для определения его в уране и алюминии [1253]. [c.123]

Исследуемый раствор (0,01 мл) с концентрацией ЗЬ 0,01 лкг/лл наносят на фильтровальную бумагу и после высушивания опрыскивают раствором, содержащим меркурофлуоресцеин и 8-оксихинолин (последний необходим для уменьшения мешающего влияния других элементов). В присутствии 8Ь(1П) пятно в УФ-свете становится белым на черном фоне. Обнаружению ЗЬ этим методом мешают А8(1И), Ке(Ш) и N1(11). [c.24]

Серебро практически не экстрагируется растворами ацетилаце-тона и теноилтрифторацетона в бензоле. Однако добавка трифенил-фосфина (СцН )зР оказывает синергетическое действие и усиливает экстракцию [1324]. Так, при добавлении (СеН-,)зР рНу, экстракции бензольным раствором 2-теноилтрифторацетона уменьшается от 5,8 до 0,4, а коэффициент распределения серебра возрастает от 10 до 100. Синергетический эффект снижается в следующем ряду растворителей хлороформ—бензол—к-бутанол. Аналогичное синергетическое влияние оказывает трифенилфосфин на экстракцию серебра ацетилацетоном, 8-оксихинолином и 5,7-дихлорокси-хинолином. [c.157]

Титан сильно занижает количество свободных атомов и ионов кальция в исследуемом растворе [463, 1200, 1346]. В пламени кальций связывается титаном с образованием термически устойчивого титаната кальция (GaTiOg) [227, 460, 463]. Вследствие этой реакции уменьшается количество свободных атомов кальция и некоторых его активных в пламени молекулярных соединений. Влияние небольших количеств титана устраняют использованием солей стронция в качестве внутреннего стандарта или связывают титан комплексоном III [1200]. Значительные количества титана удаляют осаждением аммиаком [1435] или оксихинолином [1348]. [c.142]

Соли циркония гасят излучение кальция [496, 648, 897[. В пламени в нитратных растворах образуется соединение состава 1 1 (GaZrOj) в солянокислых растворах предполагается образование соли agZrjO (Са Zr = 3 2) [463]. На содержание циркония можно внести поправку [648]. Особенно эффективно устраняет влияние циркония и гафния оксихинолин. При добавлении его непосредственно в анализируемый раствор можно определять кальций в соединениях циркония и гафния, не прибегая к приемам отделения [462 . Описана отгонка основы в виде хлорида циркония при определении кальция методом пламенной фотометрии [1278]. [c.142]

Константы ионизации некоторых 8-оксихинолинов как фенолов и оснований, имеющих метильную группу в пиридиновом кольце, были определены спектрофотометрическим путем найденные значения хорошо согласуются с предсказанными на основании электронодонорной способности метильной группы в орто-, мета- или пара-положениях относительно азота [454а]. Метильные группы в 2 и 4 положениях повышают кислотность замещенных оксихинолинов метильная группа в положении 3 оказывает сравнительно меньшее влияние. [c.105]

Значения константы диссоциации 8-метоксихинолина и 8-метоксихинальдина как оснований лишь слегка превышают значения константы соответствующих оксисоединений это свидетельствует о том, что гидроксильная груп па в положении 8 не оказывает большого влияния на константы диссоциации, вследствие чего 8-оксихинолины не являются амфолитами. [c.105]

В отсутствие херной кислоты 2- или 4- оксихинолины нитруются в положение 3 к таким соединениям относятся 4-оксихинолин, 4-оксихинальдин [833 и 2,4-диоксихинолин [796]. Следует отметить, что направляющее влияние [c.188]

Из посторонних ионов при определении магния атомно-аб-сорбционным методом наиболее сильно уменьшают поглощение магния А1 , SiOr и РО - Алюминий уменьшает поглощение потому, что образует соединения с магнием типа смешанных окислов. Влияние алюминия можно уменьшить использованием высокотемпературного пламени и полностью устранить введением соли стронция [480, 519, 538, 592, 647, 648, 680, 745, 823, 894, 987, 1273], соли стронция и лимонной кислоты [749], соли кальция [393, 894, 895, 1196], 8-оксихинолина [1094, 1095, 1198, 1254], смеси 8-оксихинолина и соли кальция [1093], соли лантана [272, 983, 1000]. Подавление влияния алюминия солями Sr, Са и 8-оксихинолином объясняется образованием с алюминием более прочных сое- [c.190]

Во многих экстракционных системах был отмечен синергетический эффект. В качестве примера в приведенной ниже таблице показано влияние 2-нафталинсульфоната натрия и капроновой кислоты. В присутствии этих реагентов, но без оксихинолина олово не экстрагируется. [c.34]

В качественном анализе можно использовать тушение или изменение цвета люминесценции реагента под влиянием обнаруживаемого вещества. Образование соединений многих нелюминесцирующих в водных растворах катионов с молекулой органического реагента сопровождается изменением или появлением люминесценции. Ион натрия с цинкуранила-цетатом дает эелено-желтую люминесценцию. Бериллий с морином образует комплекс, люминесцирующий ярко-зеленым цветом. Многие катионы с 8-оксихинолином дают соединения с характерной люминесценцией. [c.63]

Для системы люминол — кобальт (II) — перекись водорода изучено влияние различных комплексообразующих реагентов диметилглиоксима, ЭДТА, этилендиамина, фенантролина, салицилальдегидэтилендиамина, нит-розо-Й-соли, о-оксихинолина, гликокола, ацетил ацетона, аммиака, сали-цилата натрия и др. [55]. Оказалось, что все они являются ингибиторами хемилюминесценции. В указанном ряду сила тушения уменьшается. Учитывая, что исследуемые растворы очень разбавлены, бесцветны и прозрачны, что исключает абсорбцию света самим раствором, единственной причиной тушения необходимо считать разрушение комплекса oL с образованием комплексов с вводимыми комплексообразующими веществами. Это предположение было подтверждено наличием равновесия между люминольным oL и комплексом кобальта с комплексоном III oY [55]. [c.91]

Для выяснения возможного механизма соэкстракции была изучена более детально экстракция кальция в присутствии скандия. Коэффициенты распределения кальция в присутствии скандия были определены прямым и обратным методами было показано, что результаты прямой и обратной экстракции практически совпадают. Исследовалось влияние концентрации скандия и оксихинолина на экстракцию кальция, были сняты спектры поглощения экстрактов и проведен электрофорез органических фаз. Полученные данные в какой-то мере объясняются предположением об экстракции смешанного соединения Са(ЗсОх4)2. [c.234]

Изменения энтропии, сопровождающие образование бцс-пиридино вых комплексов Ag(I) в водных растворах, также отрицательны (от —12 до —21 энтр. ед.), так как ион Ag(I) не является сильно гидратированным, но эти изменения становятся более благоприятными в ряду ру < 2-Л1е-ру < 2,6-ди-Ме-ру [80] вследствие смещения большего количества воды из окружения катиона. Имеются также термодинамические данные для замещения этилендиамина в его комплексах с Ni(ll) и u(II) на его N-алкильные и N,N -диaлкильныe аналоги в водном растворе [18, 19, 196] и для замеш,ения 4-метил-8-оксихинолина в его комплексах с марганцем, кобальтом, никелем, медью и цинком на 2-метил-8-оксихинолин в 50%-ном диоксановом растворе [151]. Эти данные являются ориентировочными, но, по-видимому, можно заключить, что неблагоприятные изменения свободной энергии обусловлены неблагоприятными изменениями энтальпий, которые сопровождаются небольшими благоприятными изменениями энтропии. Замещение диамина на его С-алкильный аналог, по-видимому, мало сказывается на устойчивости комплексов с протоном, никелем или медью. Небольшое повышение устойчивости может быть следствием в основном благоприятного изменения энтропии, обусловленного усилением влияния лиганда на растворитель с нарушением его структуры [16, 121]. [c.62]

Кобальт. Было изучено влияние больших количеств хлорида калия и иодида натрия на экстракцию кобальта (II) 0,1 М раствором оксихиполина в хлороформе и 0,01 М раствором в изоамиловом спирте. Изучение проводилось в области pH от 1 до 4,5 при экстракции хлороформом (3 М КС1 и NaJ) и от 3,5 до 9 при экстракции изоамиловым спиртом (2МКС1). Данные по экстракции раствором 8-оксихинолина в хлороформе приведены на рис. 1,а. Как следует из этих данных, хлорид калия не оказывает существенного влияния на экстракцию кобальта хлороформом, в то время как иодид натрия несколько увеличивает экстракцию. Хлорид калия не изменяет результатов экстракции и при использовании изоамилового спирта (рис. 2,а). [c.53]