Бензальдегид значение рКа

Более важное промышленное значение имеет окисление толуола в бензойный альдегид (а не в бензойную кислоту, так как последнюю получают, в основном, декарбоксилированием фталевой кислоты). Полное окисление толуола в газовой фазе приводит к получению целого спектра продуктов бензальдегида, бензойной и малеиновой кислот, антрахинона. Содержание каждого из них в продуктах реакции зависит от факторов, перечисленных выше. [c.172]

Для отыскания реагентов, эффективных в деполимеризации угля, кроме фенола испытаниям были подвергнуты другие растворители. Полученные результаты сведены в табл. 4. О степени протекания реакции можно судить по выходу угля, перешедшего в раствор (деполимеризация), и по приращению массы испытуемого образца (в %). Для сравнения приведены данные для фенола. Увеличение массы образца не приведено для тех опытов, где продукт выделить не удалось, поскольку из-за нерастворимости используемого растворителя в воде эта операция представляла значительные трудности. В частности, не удалось определить приращение массы исходного образца в опытах с использованием креозотового масла и бензальдегида отрицательные значения степени деполимеризации, приведенные для этих растворителей, указывают, что масса остатка на фильтре превышала массу образца исходного угля, а это свидетельствует о химической реакции между растворителем и углем. [c.318]

И вот при реакциях этилена с бензальдегидом на стенках реактора иногда стали замечать некий белый налет. Поначалу ему не придали особого значения. Когда однажды какому-то дотошному исследователю пришла мысль провести анализ этих белых хлопьев, оказалось, что вещество напоминает гуттаперчу — одну из разновидностей природного каучука. Оно столь же эластично, обладает такими же высокими диэлектрическими свойствами. А само по себе состоит из макромолекул, построенных из этиленовых мономерных звеньев и обладает высокой молекулярной массой. [c.126]

Реакция окисления толуола в бензальдегид имеет препаративное значение. Чтобы этот процесс проводить с высоким выходом, рекомендуют в сернокислый раствор добавлять в качестве переносчика кислорода катионы переменной валентности (например, соли марганца). Сущность действия переносчиков кислорода заключается в том, что добавляемые в раствор ионы двухвалентного марганца окисляются до четырех- илн семивалентного марганца. Такие ионы окисляют органическое вещество в объеме раствора, восстанавливаясь до двухвалентного марганца. [c.221]

Сопоставляя влияние одних и тех же факторов — концентрации реагента, скорости вращения или периода капания электрода, константы скорости димеризации промежуточных продуктов— на значения потенциалов полуволны первой и второй катодных волн восстановления ароматических карбонильных соединений, можно сделать вывод, что все они действуют иа 1/2 и E i4 в противоположных направлениях. Пример зависимости потенциалов полуволны первой и второй волп восстановления бензальдегида в водных растворах на ртутном капельном электроде от концентрации бензальдегида представлен на рис. 7.20. [c.258]

Эти соединения имеют большое значение в промышленности, поскольку при их гидролизе образуются бензиловый спирт, бензальдегид и бензойная кислота. [c.138]

Восстановление карбонильной группы до метиленовой часто сопровождается образованием побочных продуктов, в том числе ненасыщенных углеводородов Выходы их малы, и эти реакции не имеют препаративного значения. Так, при восстановлении изомасляного альдегида образуется изобутен [105], при восстановлении пинаколина — 2,3-диметилбутен-2 [140], бензальдегида [130] и бензоина [263] — стильбен при восстановлении замещенных бенз альдегидов образуются соответствующие замещенные стильбены [130, 131]. [c.339]

Будучи многоатомными спиртами, углеводы образуют циклические ацетали с соединениями, содержащими карбонильную группу. Наибольшее значение приобрели продукты конденсации моносахаридов с аце-, тоном (изопропилиденовые производные) из продуктов конденсации с альдегидами наиболее интересны бензилиденовые производные, полученные конденсацией с бензальдегидом. [c.81]

Значение 1/2 для замещенных бензальдегидов [33] и ароматических кетонов [34] было сопоставлено с коэффициентом х, полученным решением волнового уравнения по методу МО. Для кетонов, например, имела место линейная зависимость между х и 1/2 (В) [c.50]

При проведении реакций полимеризации особое значение приобретает очистка исходных веществ. Часто на течение реакций значительное влияние оказывают загрязнения, присутствующие даже в очень небольших количествах [от 10 до 10 % (масс.)]. В ненасыщенных мономерах в основном присутствуют следующие примеси побочные продукты реакции, образующиеся при получении мономера (например, этилбензол и дивинилбензол в стироле, ацетальдегид в винилацетате) добавленные стабилизаторы ингибиторы продукты окисления и разложения мономеров (например, перекиси в диенах, бензальдегид в стироле, синильная кислота в акрилонитриле) примеси, которые попадают в мономер при хранении (например, следы металлов или щелочей, остатки смазки кранов). [c.46]

Здесь параллели с бензольными аналогами продолжаются, и для перечисленных соединений нехарактерны какие-то особые свойства их реакционная способность такая же, как и у бензальдегидов, кетонов, кислот и их эфиров. Например, в противоположность легкости декарбоксилирования а-кислот пиррольного и фуранового ряда, тиофен-2-карбоновые кислоты с трудом теряют диоксид углерода, однако высокотемпературное декарбоксилирование имеет препаративное значение (см. также разд. 14.13.1.2) [128]. [c.366]

Механизм окисления бензальдегида, пиперонала и /г-хлорбензаль-дегида КМПО4 исследован с помощью D и О [32]. Было найдено, что альдегиды с дейтерием в функциональной группе окисляются значительно медленнее легких. Для бензальдегида значения величины /сн/ко увеличиваются от 2,7 до 6,4 при изменении pH от 12,7 до 5,1. Аналогичные изменения изотопного эффекта наблюдаются и в других изученных реакциях. Из этих данных делается вывод, что при окислении альдегидов в кислоты разрыв связи С—Н происходит в стадии, определяющей скорость, и что механизм окисления меняется с изменением pH. [c.689]

Из приведенных ниже значений показателя избирательной способности 5 для некоторых смешанных растворителей следует, что с добавлением второго растворителя при снижении растворяющей способности избирательность смеси может как повышаться (фенол с бензальдегидом), так и понижаться (фенол с изопропа-нолом или с толуоло м) [c.63]

Подробно изучено взаимодействие бензальдегида с бисульфитом натрия [215а]. Эта реакция является обратимой состояние ее равновесия достигается при большом содержании в реакционной смеси цродукта присоединения. Степень разложения бисульфитных соединений зависит от концентрации водородных ионов она минимальна при значении pH 1,8 и достигает очень большой,величины в нейтральном растворе. Константа равновесия также зависит от pH, причем щелочная среда способствует образованию продуктов распада. В интервале значений pH от 3 до 13 бисульфитное соединение образуется, повидимому, в результате взаимодействия альдегида с сульфитным, а не с бисульфитным ионом. [c.142]

Несмотря на легкую окисляемость ароматических альдегадов, каких-либо продуктов их окисления сульфирующими агентами пока не найдено. Бензальдегид сульфируется двойным по весу количеством олеума при 50° или ниже [224], а также серным ангидридом [225] замещение происходит в / ета-положение. 2-Хлор-бензальдегид реагирует с олеумом при комнатной температуре [226], тогда как 4-изомер не вступает в реакцию [227] даже и при 85°, что имеет практическое значение для разделения обоих изомеров. Сульфогруппа вступает в пара-положение к хлору. [c.37]

Позднее Бредиг показал, что при асимметрическом синтезе нитрила миндальной кислоты ио Розенталеру эмульсин можно заменить такими алкалоидами, как хинин или хинидин. Применение хинина приводит к образованию гликозида нитрила /-миндальной кислоты, применение хинидина — к образованию d-формы. В этом случае также приходится предположить, что асимметрическое течение реакции обусловлено промежуточным образованием продукта присоединения оптически деятельного хинина и H N или бензальдегида. Возможность использования хинина или хинидина вместо эмульсина имеет большое теоретическое значение, так как она показывает, что фермент, химическая природа которого не установлена, может быть с успехом заменен сравнительно просто построенными алкалоидами. [c.672]

Почему активность бензальдегида как карбонильного компонента (так называемая карбонильная активность) выше активности незамещенных алифатических альдегидов Известно, что для муравьиной кислоты р/(а = 3,77. Замена атома водорода в этой кислоте на электронодоно )ную группу СНз ( + /-эффект) приводит к снижению кислотности (для уксусной кислоты р/(а = 4,76). По этой же причине гомологи формальдегида менее активны, чем формальдегид. Бензойная кислота по силе (р/(а = 4,18) занимает промежуточное положение между муравьиной и уксусной кислотами. Если принимать во внимание только +М-эффект фенильного остатка, обусловленный смещением я-электронов бензольного кольца к карбоксигруппе, можно было бы ожидать, что бензойная кислота будет еще слабее, чем уксусная. Однако атомы углерода бензольного кольца находятся в состоянии 5р -гибриднзации и поэтому обладают электроноакцепторными свойствами. Следовательно, фенильный остаток помимо -ЬУИ-эффекта обладает также —/-эффектом, причем, судя по значению р/Са бензойной кислоты, индуктивный эффект меньше мезомерного. [c.194]

ИЗ которых соответствует восстановлению в бензиловый спирт протонированных молекул бензальдегида, вторая — непротони-рованных. Последний процесс становится возможным при сдвиге потенциала электрода в более отрицательную область и протекает в условиях повышенного значения pH приэлектродного слоя. [c.237]

В отличие от большинства пииаконов и гликолей димеры енольного типа легко окисляются на ртутном электроде при достаточно отрицательных значениях его потенциала и в силу этого обстоятельства их образование может контролироваться с помощью электроаналитических методов обнаружения промежуточных продуктов. Представления о структуре таких димерных частиц были сформулированы на основе данных, полученных методом ВДЭК. Они подтверждаются и возможностью низкотемпературного химического синтеза подобных соединений, а также результатами препаративного электролиза при контролируемом потенциале гетероциклического аналога бензальдегида — 2-тиофе-нового альдегида С4Нз5СНО. Среди продуктов электролиза, выделенных после предварительного ацетилирования их гидроксильных групп с целью повышения стабильности веществ, были обнаружены следующие соединения [c.253]

СНз=СН-СН=СН2 + 2СО + 2НаО НООС- СН2)4-СООН Бензойная кислота СеН СООН — простейшая ароматическая кислота — представляет собой кристаллическое вещество, мало растворимое в холодной воде и довольно легко — в горячей, поэтому бензойную кислоту хорошо перекристаллизовать из воды. При этом она получается в виде красивых блестящих листочков. Бензойная кислота обладает консервирующими средствами, однако практически для этих целей почти не применяется. Большое значение в органическом синтезе имеет хлорангидрид бензойной кислоты— хлористый бензоил. Б промышленности его получают действием хлора на бензальдегид [c.307]

Цианид-ион является высокоспецифичным катализатором этой реакции, и его эффективность зависит в первую очередь от легкости, с какой он присоединяется к бензальдегиду на первой стадии и отщепляется от XLHI с образованием бензоина XLIV. Однако решающее значение имеет, по-видимому, электроноакцепторная способность " N, благоприятствующая отщеплению водорода в виде протона от СН-связи в XL с образованием карбаниона XLI, а не перенос этого водорода вместе с электронной парой ко второй молекуле бензальдегида, как это имеет место в случае реакции Канниццаро (см, стр. 208), Кинетические данные, полученные для этой реакции, согласно которым [c.221]

Бси.зилиденхлорид и бензотрихлорид имеют значение благодаря их способности гидролизоваться до бензальдегида и соот-ветствпгпо бензойной кислоты. [c.223]

Неблагоприятное влияние уксусной кислоты при реакции Перкина обычно может бгпть уменьшено посредством прИ менония короткого воздушного обратного холодильника, так как при этом уксусная кислота отгоняется из реакционной смеси. Этот способ устранении тормозящего действия уксусной кислоты, образующейся в процессе реакции, имеет большое значение в случае бензальдегида и других менее реакционноспособных альдегидов. Вполне возможно, что расхождения в величине в11 ходов, описаншпх в литературе, в значительной мере объясняются именно различной степенью удаления уксусной кислоты. [c.302]

КИСЛОТЫ конденсацией бензальдегида с этиловым эфиром хлор-уксуспой кислоты под дейстпием металлического натрия. Однако только Дарзан развил эту реакцию и придал ей общее значение [2—13]. В качестве конденсирующего агента он предложил использовать этилат натрия. Вскоре после появления первой работы Дарзана Кляйзен [14] сообщил о том. что амид натрия также может служить конденсирующим агентом. Однако синтез ГЛИЦИДНЫХ эфиров не был развит так широко, как следовало бы ожидать, несмотря на большое количество разнообразных соединений, которые можно получить этим путем. [c.320]

Из других ацетальных производных моносахаридов большое значение имеют продукты конденсации углеводов с бензальдегидо.м, называемые бензилиденовымн производными. В отличие от изопропилиденовых производных, которые, как правило, являются производными диоксолана и содержат пятичленную циклическую систему, бензилиденовые производные обычно являются производны.ми мета-диоксана и содержат шестичленную циклическую ацетальную группировку, образовавшуюся взаимодействие.м бензальдегида с 3-гликольной системой. Однако это отнюдь нельзя считать общим правилом, так, как хорошо известны случаи образования бензилиденовых производных с пятичленным циклом (взаи.модействие с а-гликольной систе.мой) и с семичленным циклом (взаимодействие с у-гликольной системой). [c.83]

Полученная зависимость относительной реакционной способности в ряду незамещенного и замещенных бензальдегидов в реакции с бутилгипобромитом (Уо /Уо ) от природы заместителя хорошо коррелирует со значениями о-констант заместителей и описывается уравнением Гаммета (lgVo =lgVo + ро) (рис. 1), с константой реакционной серии рвг = -1,4. Полученная величина рвг свидетельствует о том, что природа заместителя в ароматическом кольце оказывает значительное влияние на скорость реакции. [c.11]

Значение рвг, полученное при исследовании реакций бензальдегидов с бутилгипобромитом по абсолютной величине несколько меньше, чем в реакциях с бутилгипохлоритом, рс1=-1,6 (Бикбулатов Р.Р, 1998 г.). Отрицательное значение рвг показывает что, как и в случае с бутилгипохлоритом, в переходном состоянии лимитирующей стадии реакции (отрыв атома водорода от карбонильной группы [c.11]

Полученная зависимость относительной активности бензальдегидов в реакции с бутилгипобромитом от природы заместителя хорошо коррелирует со значениями о-констант заместителей и описывается уравнением Гаммета с константой реакционной серии рвг = -1,4. [c.22]

Химическая промышленность использует различные химические соединения ванадия. V гО в имеет большое значение как активный катализатор при синтезе органических веществ (ацетальдегида и уксусной кислоты, бензальдегида и бензойной кислоты) и в сернокислотном производстве. Ванадием заменяют платиновый катализатор при контактном способе производства Нг504. [c.17]

Для проверки гипотезы о том, что при полярографическом восстановлении ароматических кетонов потенциал полуволны связан с энергией локализации электрона на кислородном атоме карбонильной группы, были рассчитаны по методу МО величины р для бензальдегида, бензофенона и дибензальацетона 35]. Оказалось, что с возрастанием р в ряду этих веществ наблюдается сдвиг 1/2 в положительную область в кислой среде, когда происходит перенос лишь одного электрона и одного протона. Присутствие электронодонорной группы —СНз в а-поло-жении к карбонилу увеличивает электронную плотность на атоме кислорода, в результате чего энергия, необходимая для присоединения электрона к карбонильной группе, значительно больше, чем в отсутствие группы —СНз, и ацетофенон восстанавливается при более отрицательных значениях потенциалов, чем бензальдегид. Отмечено [35], что для кетонов справедлива установленная ранее Макколом зависимость, связывающая 1/2 с энергией первого незанятого молекулярного уровня. [c.50]

Кроме указанных выше химических методов дегидрирования холестерина, имеющих техническое значение, известны методы непосредственного биохимического дегидрирования холестерина хиноном, хлораиилом, серой, метиленовым голубым, бензальдегидом и другими окислителями в присутствии света и сукцинатдегидрогеназы сердечной мышцы, дающие до 20% провитам1Гна [258]. [c.133]

Они нашли ранее [20], что ванилин и /г-оксибензойная кислота внедрялись в лигнин в ограниченных количествах и что и-окси-бензальдегид был худшим предшественником, чем ванилин для гваяциловых и сирингиловых структурных звеньев лигнина. Поэтому Браун с сотрудниками сочли, что радиоактивность, найденная в л-оксибензальдегиде из окислительной смеси имеет сомнительное значение. [c.782]

Большое значение при конденсации бензальдегида с нитрометаном имеет характер основания, npHMteMHeMoro в качестве катализатора. Так, в присутствии диэтил- или триэтиламина при этом получается фенилнитрозтанол, тогда как первичные амины способствуют образованию о-нитростирола Доп. ред.] [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология