Метилстирол Метилстирол

Кубовая жидкость колонны 12 через холодильник 19 подается в колонну 21, предназначенную для получения метилстирола-сырца. Из верха колонны 21 отбирается в основном изопропилбензол, который после конденсации частично возвращается в колонну в виде флегмы, остальное количество направляется в колонну возвратного изопропилбензола. Кубовая жидкость колонны 21- сырой -метилстирол -подается в колонну 32 для выделения метилстирола -ректификата, который от(5и- [c.76]

Вместе с этим нужно отметить, что результаты определения малых количеств а-метилстирола во всех случаях имеют положительную ошибку, увеличивающуюся с возрастанием продолжительности отстаивания осадка. По всей вероятности, дегидратация диметилфенилкарбинола идет в очень небольшой степени даже на холоду, что приводит к некоторому увеличению количества а-метилстирола в анализируемой пробе. [c.96]

Ход анализа. Отобранную пробу допустимо хранить до 2 суток при температуре не выше 3°С в стеклянной или пластмассовой емкости, герметично закрытой. 50 г почвы трижды обрабатывают петролейным эфиром порциями по 50 мл для экстракции а-метилстирола и изопропилбензола (10, 5 и 5 мин соответственно). Экстракты объединяют, фильтруют через бумажный фильтр с безводным сульфатом натрия. Концентрируют экстракт в приборе для перегонки жидкостей при 50 °С под вакуумом. Растворитель отгоняют до объема 6—8 мл. Затем переносят в центрифужную пробирку и упаривают под тягой при комнатной температуре до 1 мл. Хроматограф включают и выводят на рабочий режим температура термостата колонок 120 °С, испарителя —175 °С расход газа-иосителя (азота) 20 мл/мин, водорода—25 мл/мин, воздуха —200 мл/мин скорость диаграммной ленты 240 мм/ч время удерживания изопропилбензола 4 мин 40 с, а-метилстирола — 7 мин 20 с. [c.341]

Сточные воды, образующиеся при выделении водяных паров из контактного газа, содержат в производстве стирола 400 мг/л стирола и 300 мг/л этилбензола, в производстве альфа-метилстирола метилстирол в пределах растворимости и незначительное количество изопропилбензола. При использовании этих вод для [c.80]

Сюда следует отнести полимеры метилированных стиролов (а-метилстирол, метилстирол и диметилстиролы), отличающихся от полистирола повышенной теплостойкостью и стойкостью к кипящей воде. [c.15]

Термическая деполимеризация димера а-метилстирола в сравнительно узком температурном интервале (500—560°С) протекает довольно гладко, с выходом мономера свыше 60% от теоретического. При этом никаких заметных следов продуктов гидрирования (изопропилбензол) не найдено. Деполимеризация димера а-метилстирола в присутствии 6—10 вес. % алюмосиликата протекает при более изких температурах (240—350°С). Выход а-метилстирола составляет 90% от теоретического, а содержание а-метилстирола в дистилляте — 92—96%. [c.149]

Приготовление углеводородных фаз. Углеводородная фаза представляет собой смесь бутадиена и стирола (или а-метилстирола) в заданном весовом соотношении, например 70 30. Приготовление углеводородной фазы производится в специальном отделении цеха полимеризации, называемом шихтовальной станцией. На шихтовальную станцию перекачиваются насосами как свежие мономеры (бутадиен, стирол или а-метилстирол) из хранилищ, так и возвратные мономеры из отделения регенерации непрореагировавших мономеров. [c.276]

С целью снижения расхода кумола на производство фенола, начиная с пятидесятых годов, в СССР проводились исследовательские и опытно-промышленные работы по термическому,и каталитическому крекингу фенольной смолы до кумола, а-метилстирола и фенола Эти процессы основаны на способности сложного фенола и его о-изомера [2-фенил-2-(о-оксифенил)-пропана] при нагревании и в присутствии кислотных катализаторов распадаться на фенол и а-метилстирол, на способности димеров а-метилстирола распадаться на а-метилстирол и кумол и способности диметилфенилкарбинола распадаться на а-метилстирол и воду. [c.162]

Прн сополимеризации дивинила с метилстиролом количество сточных вод, образующихся при дегазации латекса и компримировании дивинила, то же, что и при производстве дивинилстирольного каучука. Основная особенность состава сточных вод заключается в том, что они вместо стирола содержат метилстирол, который также поддается биохимическому окислению. [c.169]

Кубовая жидкость колонны 12 через холодильник 19 подается в колонну 21, предназначенную для получения а-метилстирола-сырца. Из верха колонны 21 отбирается в основном изопропилбензол, который после конденсации частично возвращается в колонну в виде флегмы, остальное количество направляется в колонну возвратного изопропилбензола. Кубовая жидкость колонны 21— сырой а-метилстирол — подается в колонну 52 для выделения а-метилстирола-ректификат а, который отбирается из верха колонны 32 в виде дистиллята и отправляется на склад. Кубовая жидкость колонны 32 с температурой 100—110°С направляется для более полного извлечения а-метилстирола в колонну 39. Отпарка а-метилстирола из кубовых остатков колонны 39 проводится в дистилляционном [c.115]

Подобные результаты получают ири использовании гидроперекиси кумола (образуется а-метилстирол). Этот метод подробно описан Ландау [74]. [c.83]

Через короткое время катализ затормаживается адсорбцией перекиси а-метилстирола на катализаторе Не лучше, чем мономерный фталоцианин [c.276]

При высокотемпературном (500 °С) разложении кумола найдены следующие продукты разложения формальдегид, стирол, а- и Р-метилстирол, бензальдегид, ацетофенон, метилбензилкетон и вода [c.281]

Кубовый остаток колонны 3, состоящий главным образом из фенола с примесями а-метилстирола, ацетофенона, диметилфенилкарбинола, воды и смолы, подвергают разгонке в колонне 16 здесь отгоняется в вакууме от диметилфенилкарбинола и смолы фенольная фракция. Кубовой остаток направляют на дальнейшую -переработку, а дистиллят, состоящий из фенола, а-метилстирола, ацетофенона и воды, разгоняют в колонне 20. Эта колонна предназначена для отделения а-метилстирола от фенола, и от четкости ее работы во многом зависит качество товарного фенола, поскольку малейшие примеси а-метилстирола снижают температуру застывания фенола, делая его некондиционным. В качестве дистиллята из колонны 20 отбирают гетероазеотропную смесь фенол — а-метилстирол—вода. После расслоения смеси в сосуде 22 водный слой возращают на орошение колонны, а органический слой направляют на щелочную экстракцию для выделения фенола через фенолят натрия. [c.144]

Метилстирол получают дегидратацией 3-метилфенилметил-карбинола по методике, описанной для синтеза 2-хлорстирола [3] (см. стр 21). Из 338 г (2,48 моля) 3-метилфенилметилкарбинола получают 147 в (1,25 моля) 3-метилстирола выход равен 50% от теорет. [47]. [c.35]

Из схемы следует, что кроме а-метилстирола при протекании побочных реакций из кумола образуются бензол, толуол, стирол, метан, этилен, пропилен. Побочные продукты снижают селективность процесса. При высоких температурах (530-600 °С) на железооксидных катализаторах в условиях разбавления водой (соотношение водаггаз А. = 15- 20) протекает преимущественно реакция дегидрирования до а-метилстирола. Рассчитанные для этих условий равновесные (теоретически возможные) степень превращения и селективность соответственно равны = =0,99 и = 0,98. Конверсия кумола в действующем производстве достигает Хд = 0,5, а селективность по а-метилстиролу 5д = 0,9. Используя значения конверсии и селективности в действующем процессе и их предельные значения, можно определить коэффициент эффективности реакторного узла дегидрирования [c.231]

В ранних работах изучались кинетика и продукты реакции разложения гидроперекиси кумола в растворителях и была подтверждена радикальная природа реакций. Применение непредельных соединений в качестве растворителей привело к большому ускорению реакции. Полученные смеси продуктов были сходны с теми, которые позже получили Караш с сотрудниками, хотя при разложении, катализнрованиом металлами, получалось большое количество а-метилстирола (88% при применении ОзО.,) через промежуточное образование диметнл-фенилкарбинола Парофазный пиролиз чистой гидроперекиси при 200—220° С дал главным образом ацетофенон наряду с относительно небольшими количествами формальдегида, фенола, диметилфенилкарбинола и а-метилстирола. Хотя газообразные продукты в этом случае не исследовались и, следовательно, присутствие метана и этана не могло быть подтверждено, весьма вероятно, что небольшое количество формальдегида образовалось за счет присутствующих в процессе метильных радикалов. [c.124]

Влияние атомов водорода, находящихся у третичных атомов углерода, на природу продуктов деструкции полистирола можно также показать, сравнивая данные о продуктах пиролиза этого полимера и замещенных полистиролов. Выход мономера практически постоянен для тех полимеров, у третичных атомов углерода которых имеются атомы водорода. Например, полимеры соединений, замещенных в кольце—дихлорстирола, ж-трифтор-метилстирола [44], п-метилстирола [42] и л-метилстирола [45], при идентичных условиях дают такой же выход мономера, что и полистирол. Если, однако, атом водорода у третичного атома углерода заменить на дейтерий, выход мономера увеличивается от 40 до 90% [42, 45] одновременно вследствие уменьшения вероятности передачи при замене водорода на дейтерий уменьшается выход димера, тримера и тетрамера. Передача полностью подавляется при замене атома водорода у третичного углеродного атома на метильную группу (поли-а-метилстирол). [c.68]

Поли-а-метилстирол и полиметилметакрилат имеют много общего. Оба эти полимера получены из а,а-дизамещенных мономеров, и данные, приведенные в табл. У1П-2, показывают, что оба они недостаточно устойчивы термически и нри нагревании разрушаются, образуя почти чистые мономеры. Однако в реакциях термического разложения этих полимеров имеются существенные различия, которые, как показали Браун и Уолл [87], являются результатом того, что инициирование процесса радикальной деполимеризации иоли-а-метилстирола протекает по закону случая, а не у концов цепей, как для нолиметакрилатов. Последующие опыты по деполимеризации поли-а-метилстирола в растворе, проведенные Грантом, Вейсом и Бивотером [88], в основном подтвердили данные Брауна и Уолла, которые так же, как и данные Грасси и Мелвилла по термическому распаду полиметилметакрилата, были получены при изучении термодеструкции расплавленного полимера. [c.36]

Дегидрирование этилбензола и изопропилбензола в стирол и а-метилстирол проводят на комбинированных окисных катализаторах, такого, например, состава (в %) MgO — 72,4 ГегОз — 4,2 и СиО — 4,8 гпО — 85, СаО — 5, К2304 — 5, К2СГО4 — 3 и КОН — 2. При дегидрировании этилбензола обычно процесс ведется при 560—580°С с добавлением от 1,2 до -2,6 кг водяного пара на 1 кг этилбензола выход стирола достигает 70— 80%- При этом водяной пар выполняет и вторую роль, он газифицирует углистые отложения на катализаторе, обеспечивая срок его службы до 8—12 мес. Тепло, необходимое для дегидрирования, подводится с нагретыми парами углеводорода и перегретым водяным паром. а-Метилстирол получается в аналогичных условиях, но глубина превращения изопропилбензола в сравнимых условиях ири парциальном давлении 1 ат почти в 2 раза выше, чем этилбензола. [c.186]

Добавки а-метилстирола, изобутилена, стирола и диенов снижают скорость полиморизацин этилена на катализаторе -Ti ls — Al (u o- iH,)) , по не влияют на молекулярный вес образующегося полимера. Эффективность убывает в ряду бутадиен, из0прен>стирол>изобутилен>а-метилстирол. [c.510]

Аппаратура разделения (на схеме не показана) представляет собой обычную систему непрерывно действующих ректификационных колонн. В первой из них отгоняют наиболее летучий ацетон, который для дополнительной очистки можно перегонять в специальной ректификационной колонне. Затем в вакууме отделяют а-метилстирольную фракцию (или же фенольный дистиллят, содержащий фенол, а-метилстирол, ацетофенон и остатки изопро-. пилбензола). Дистиллят дополнительно перегоняют, выделяя а-ме-тилстирольную фракцию, чистый фенол и ацетофенон. Кроме того, получается тяжелый остаток (смола), содержащий высококипящие побочные продукты реакции —сложные фенолы, димер а-метилстирола и др. [c.581]

Вейсс и Пратер [21] исследовали крекинг кумола в дифференциальном реакторе на алюмосиликатном катализаторе, а также на алюмосиликатном катализаторе с нанесенной платиной. Введение платины в катализатор почти не повлияло на скорость реакции, но привело к изменению состава продуктов реакции. В присутствии алюмосиликатного катализатора были получены бензол и пропилен. Однако при введении платины образовывались также метилстирол и водород. Если же алюмосиликатный катализатор и катализатор, содержащий платину, помещали в реактор в виде отдельных таблеток, то состав продуктов был таким, что количества образующихся бензола и пропилена, с одной стороны, и метилстирола и водорода — с другой, соответствовали количеству каждого компонента катализатора. В случае когда алюмосиликат и платина спрессовывались вместе в таблетки небольшого диаметра, изучение состава продуктов показало, что здесь происходит увеличение концентраций метилстирола и водорода по сравнению с теми [c.312]

Реакционная способность а-алкилстиролов. а-Метил стирол, а также многие его производные широко изучены. Наличие метильной группы в а-положепии делает винильную группу более отрицательной, но менее реакционноспособной, чем винильная группа в стироле. Пониженная реакционная способность может быть обусловлена либо пространственными затруднениями, либо наличием трех аллильных водородов, способных участвовать в реакциях вырожденной передачи цепи. Лоури объяснял уменьшение активности а-метилстиролов при сополимеризации тем, что когда три или более звеньев а-метилстирола соединены последовательно, этот концевой участок цепи обнаруживает тенденцию к деполимеризации со скоростью, равной или большей скорости присоединения следующих молекул мономера. Таким образом, исходя из этого предположения, максимальное число последовательно соединенных звеньев а-метилстирола должно быть равно двум. Хэм использовал это предположение в совокупности со своей концепцией отталкивания групп для объяснения аномального поведения системы а-метилстирол — фумаронитрил. Величины относительного метильного сродства стирола и а-метилстирола (1,00 и 1,17) указывают на то, что присоединение свободных радикалов по существу не затруднено -метильной группой. Однако при сополимеризации а-метилстирола со стиролом величина Иг для а-метилстирола равна 0,85. Это означает, что по отношению к стирольному радикалу общая реакционная способность а-метилстирола меньше, чем у стирола (1,00). Ниже приведены значения реакционной способности некоторых п-замещен-ных а-метилстиролов, родственных а-метилстиролу, с малеиновым ангидридом (М1 — малеиновый ангидрид) [c.314]

Доак с сотр. изучали реакционную способность а-метилстирола и а-метил-2-винилнафталина в реакции сополимеризации с метилметакрилатом. Они показали, что по отношению к метилметакрилатному радикалу а-метил-2-винилнафталин обладает такой же активностью,, как и стирол, а а-метилстирол менее активен, чем стирол. [c.315]

Градуировочный график. Готовят стандарты, содержащие 0,0 0,005 0,01 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 мг а Метилстирола и изопропилбензола. Для этого 50 г контрольной пробы почвы для каждого стандарта помещают в колбу вместимостью 250 мл, вносят соответственно 0 0,25 0,5 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 мл рабочих стандартных растворов а-метилстирола и изрпро-пилбензола. В каждый стандарт прибавляют до 10 мл дистиллированной воды. Колбы закрывают пробками, встряхивают и оставляют на 3—4 ч. Затем обрабатывают так же, как пробы. После экстракции а-метилстирола и изопропилбензола из каждого стандарта петролейный эфиром раствор концентрируют до 1 мл. 1 мкл каждого стандарта, что соответствует содер- [c.340]

Сополимеры стирола с а-метилстиролом. При пиролизе сополимеров стирола с а-метилстиролом в основном образуются стирол и сс-метилстирол [163]. Гомополимеры в смеси ииро-лизуются независимо друг от друга выход стирола при пиролизе сополимеров гораздо выше, чем прн пиролизе смеси гомополимеров того же состава. Чем больше содержание в сополимере а-метилстирола, тем больше выход стирола. Максимальный выход обоих мономеров в работе [139] наблюдался при 770°С при использовании пиролизера по точке Кюри. [c.132]

Как показал Браунштейп с сотрудниками в спектре ЯМР поли-а-метилстирола чувствительным к стереохимической конфигурации является сигнал а-метильной группы. Эта группа находится между двумя фенильными ядрами, и ее диамагнитное экранирование зависит от структуры полимера. В спектре 20%-ного хлороформного раствора поли-а-метилстирола, снятом при температуре 80 °С и частоте 56,4Л/гг . протоны а-метильной группы дают триплет с линиями при 7,7 20,0 и 46,2 гц относительно тетраметилсилана. Отношение площ,адей компонент триплета пропорционально доле синдиотактических, гетеротактических и изотактических звеньев. Такая расшифровка пиков в триплете а-метильной группы оспаривалась в работе но была подтверждена Брауном [c.212]

При обработке 6—9%-ными растворами озона в ССЬ а-метилстирол дает озонид, который кипячением в ледяной уксусной кислоте разлагается на ацетофенон, формальдегид и вещество с температурой плавления 182—183°С, кристаллизирующееся в иглах и имеющее состав С1бН1б04 °. Как непредельное соединение а-метилстирол очень легко присоединяет хлор и бром. Получаемый при действии брома дибромид [c.77]

Штаудингер и Дреер [29] сообщили о том, что при обработке р-метил-стирола 5пС14 или флоридином в течение 24 час не образуется осаждающегося полимера. Полимеры были получены нри добавлении фтористого бора к 50%-ному раствору Р-метилстирола в толуоле при температурах от —60 до —80°. Растворы затем выдерживались в течение 24 час при комнатной температуре. Даже при этих условиях молекулярные веса были весьма низкими (1000—2000). Таким образом, Р-метилстирол полимеризуется крайне неохотно , что типично для всех 1,2-дизамещенных мономеров. На основании результатов пиролиза Штаудингер считал, что ноли-меры образуются путем 1,3-присоединения, однако в настоящее время, по-видимому, нет оснований сомневаться в том, что на самом деле полимер образуется путем обычного 1,2-присоединения. [c.274]

Людвиг, Гантмахер и Медведев [33] исследовали сополимеризацию стирола (1) и а-метилстирола (2) в хлористом этиле с хлорным оловом при 0° и определили Г1 = 0,05 и Лг = 2,90. Отклонения Г1Г2 от единицы объясняли пространственными затруднениями. Небольшие количества более активного мономера — а-метилстирола — снижают скорость полимеризации стирола. Начальная скорость полимеризации при общей концентрации мономеров 2,5 моль и минимальна нри содержании а-метилстирола около 13%. Добавки воды или хлористого водорода вызывают снижение скорости соиолимеризации. Авторы считают это подтверждением их выводов об инициировании комплексами мономер — катализатор. Измерения степени полимеризации показали, что ускорение во времени связано с возрастанием скорости инициирования. Возможно, здесь играют роль примеси и наблюдаемое поведение связано с расходованием этих примесей [c.490]

В противоположность изобутилену и р-пинену а-метилстирол может полимеризоваться под действием радикальных инициаторов Однако при облучении чистого а-метилстирола при —80° выход полимера практически был равен нулю, но в присутствии силикагеля при дозе 6,1 Мрад выход составлял 36,4% (табл. 3). Хирота и сотр. [53[ исследовали радиационную полимеризацию а-метилстирола в интервале температур от 9 до 72° в присутствии растворимых добавок. Несмотря на тщательную очистку и осушку мономера (до содержания воды менее 0,002%), выход полимера был невоспроизводимым степень превращения на 1 Мрад изменялась от 0,7 до 6,2% при постоянных температуре и мощности дозы. Степень превращения на единицу дозы не зависела от мощности дозы, и после индукционного периода, равного 5 час, степень превращения линейно возрастала с дозой. Для постоянной дозы 1,2 Мрад и мощности дозы 517 рад/мин степень [c.547]

В качестве побочных продуктов образуются ацетофеноп и метиловый спирт, а также а-метилстирол [c.233]

Полученное та1 иы образом масло после отделения от кислоты разделяется иерегонко11. В колонне, работающей при нормальном давлении, отделяют ацетон. Затем при пониженном давлении отгоняют кумол и а-метилстирол, которые после описанной ранее очистки гидрированием возвращаются в процесс. Остаток в кумоловой колонне состоит из фенола с примесью примерно 6% ацетофенона. Эта смесь разделяется затем перегонкой в вакууме, фенол отгоняется, а ацетофеноп остается в остатке. [c.233]

Изучение ингибирования реакции окисления показало, что при окислении в жидкой фазе самым сильным ингибитором является фенол, при ш елочном окислении в эмульсии сильнее действует /1-бензохинон [267], так как фенолят натрия ингибирует значительно слабее, чем фенол. Кроме того, очень сильно затормаживают окисление изонропилтиофен, гидроксикислоты (папример, гидрокси-бензойные кислоты) [273], ос-метилстирол [275], ацетофенон, 2-ме-тил-2-фенилоксиран [290]. В начале реакции ингибиторы действуют сильнее, чем позже, когда уже образуется достаточное количество КМГП [274]. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология