Полиамиды ацидолиз

В. В. Коршак, исследуя кинетику ацидолиза и алкоголиза полиэфиров и ацидолиза и аминолиза полиамидов, установил, что скорость уменьшения молекулярного веса при деструкции зависит от величины среднего молекулярного веса исходного полимера. При [c.163]

П. вступают во все реакции, характерные для полиамидов н сложных полиэфиров (ацидолиз, аминолиз, гидролиз, алкоголиз, обменные реакции по сложноэфирным и амидным группам и др.). [c.366]

Так ацидолиз полиамида действием адипиновой кислоты можно представить следующей схемой [c.576]

По химическим свойствам полиуретаны во многом напоминают полиамиды. Так, они претерпевают деструкцию [1975] при нагревании с гликолями, дикарбоновыми кислотами, анилином и диизоцианатами, аналогично реакциям ацидолиза, аминолиза и гидролиза у полиамидов. [c.181]

Рассмотрим кратко реакции расщепления макромолекул полимеров под действием различных химических реагентов (кислоты, щелочи и др.), протекающие в полимерах с функциональными группами в цепях. Сюда относятся гидролиз, ацидолиз, аминолиз в целлюлозе, полиэфирах, полиамидах и других полимерах, широко используемых при производстве волокон и пленок. Эти реакции протекают по случайному закону и приводят к беспорядочному расщеплению макромолекул полимеров и ухудшению их свойств. [c.254]

Средний молекулярный вес продуктов ацидолиза и аминолиза полиамидов тем меньше, чем больше избыток кислоты или диамина. Как было уже указано, такого рода процессы являются автоматически действующими регуляторами среднего молекулярного веса полимера и определяют сравнительно высокую степень гомогенности поликонденсационных продуктов и их малую полидисперсность. [c.576]

Все эти данные указывают на наличие обменных реакций между макромолекулами полиамидов, которые являются составной частью поликонденсационного равновесия и, очевидно, происходят как с участием концевых групп макромолекул по механизму ацидолиза или аминолиза (см. стр. 122), так и путем взаимодействия амидных связей различных макромолекул по механизму амидолиза, по следующей схеме [706] [c.146]

Процессы деструкции цепи полиамидов и полиэфиров, под действием свободных кислот В. В. Коршак назвал ацидолизом, под воздействием диаминов — аминолизом и под действием спирта — алкоголизом. [c.576]

Характерными особенностями реакции поликоиденсации являются, выделение низкомолекулярных продуктов, например воды, образующихся, при взаимодействии функциональных групп исходных компонентов, а также обратимый характер реакции, вследствие чего уменьшается молекулярный вес полиамидов за счет деструкции наиболее длинных цепей в результате обратных реакций гидролиза, ацидолиза и т. п. При проведении реакции между двумя компонентами наибольший молекулярный вес продукта достигается при соблюдении строго эквимолекулярных соотношений компонентов, что видно из графика (рис. XI.12). Избыток одного из компонентов препятствует росту цепи, так как на концах цепи возникают одноименные функциональные группы (например, карбоксильные или аминогруппы). [c.697]

Кроме того, изделия из полиоксиметиленов при длительном старении подвергаются воздействию света, которое приводит к появлению на поверхности ненаполненных полимеров белого налета. В связи с этим в полимер добавляют термостабилизаторы, антиоксиданты и при необходимости светостабилизаторы. В качестве термостабилизаторов применяют определенные типы азотсодержащих органических соединений, механизм действия которых состоит в том, что они связывают отщепляющийся формальдегид тотчас после его возникновения и вследствие своего основного характера реагируют с образующейся муравьиной кислотой и другими кислыми продуктами, препятствуя тем самым ацидолизу. Важнейшие из этих оснований — мочевина и ее производные, гидразин и его производные, амины, полиамиды, полиуретаны, триаллилцианурат, дициано-диамид. [c.390]

Полиэфиры, полиамиды и некоторые другие полимеры, полученные методом поликонденсации и ступенчатой полимеризации, могут вступать в реакции межцепного обмена, когда концевые функциональные группы одних молекул реагируют с повторяющейся функциональной группой полимера (например, концевая карбоксильнал группа с сложноэфирной связью в полиэфире). В принципе эти реакции аналогичны только что рассмотренным реакциям ацидолиза и аминолиза, но снижение средней молекулярной массы может и не произойти, например [c.78]

В ряде случаев вследствие наличия кислорода структурирование полимерных материалов при повышенных температурах ускоряется, например, в ароматических полиамидах в области температур 240— 330 °С [30]. Аналогичные результаты получены при деструкции поливинилхлорида и других полимеров в присутствии кислорода воздуха, УФ-облучения или при воздействии тепла скорости дегидрохлорирования и сшивания возрастают. Таким образом, и во второй зоне наряду с деструкцией протекает структурирование материала, способствующее уплотнению его поверхностных слоев. Процессам сшивания сопутствуют и нередко содействуют реакции циклизации, например, в полиакрилонитриле, полиакриловой кислоте или ее производных, а также реакции замещения, такие, как гидролиз, ацидолиз и другие, протекающие при деструкции полиэфиров [31], полиамидов [30] и некоторых других полимеров [32, 33]. [c.26]

Более существенное влияние на изменение молекулярной массы и термостойкость алифатических полиамидов оказывают реакции межмолекулярного ацидолиза и аминолиза, приводящие к выделению в-аминокапроновой кислоты, конденсирующейся с образованием капролактама и воды, и образованию более высокомолекулярного полимера за счет взаимодействия между собой макроцепей (в случае удаления воды из системы). Если же вода не удаляется, то происходит гидролиз макроцепей по закону случая с восстановлением концевых СООН- и ЫНг-групп. [c.57]

При синтезе полиамидов равновесной ноликонденсацией возможно протекание таких побочных процессов как аммонолиз, ацидолиз, а также реакции межцепного обмена. По существу эти побочные процессы аналогичны побочным процессам, протекающим при полиэтерификации и поэтому здесь не рассматриваются. [c.152]

Особенно серьезный вклад в активацию термодеструкции полимеров вносит связанная вода, когда поверхность нанолнителя является высокоразвитой и гидрофильной (кремнеземы, глинистые минералы и т. п.), а полимеры имеют группы, чувствительные к гидролизу (полиамиды, полиэфиры и др.). Вода, прочно связанная с поверхностью наполнителя, обладает кислотными свойствами вследствие поляризации ее молекул в поле координационно ненасыщенных атомов металлов или обменных катионов [86, 88]. Это приводит к усилению гидролиза макромолекул, а также к их ацидолизу, особенно при повышенных температурах. Следовательно, для улучшения термических характеристик наполненных полимеров важным является удаление с их поверхности воды перед введением в полимеры или, по крайней мере, контроль содержания воды на новерхности наполнителей. [c.107]

Такие реакции были названы обменными деструктивными реакциями. К ним следует отнести гидролиз, ацидолиз, алкоголиз полиэфиров, амидолиз полиамидов и т. д. Степень деструкции полимера за счет обменных деструктивных реакций в данной среде при данной температуре определяется поликонденсационным равновесием. [c.115]

Процесс деградации полиамидов, т. е. ухудшения их свойств в результате как деструкции, так и структурирования (сшивки), особенно -поликапроамида, связан не только с автокаталитическим окислением, но и с влиянием карбоксильных групп, участвующих в реакциях внутри- и межмолекулярного ацидолиза и аминолиза. Повышение молекулярной массы, снижая концентрацию концевых групп, увеличивает стабильность полимера. Последнее относится также и к другим полимерам, содержащим активные концевые группы. Блокировка этих групп является одним из методов стабилизации полимеров такого типа. [c.32]

Ацидолиз — при действии кислот на полиэфиры и полиамиды. [c.46]

Особенный интерес представляют исследования В. В. Коршака в области ацидолиза полиамидов. При действии стеариновой или [c.165]

Несколько менее горючи полиамиды. В качестве пленкообразователей применяют алифатические полиамиды. Их КИ составляют 20—26 %. По сравнению с полиуретанами полиамиды отличаются большей термостойкостью - интенсивная деструкция начинается выше 300 °С. В результате реакций ацидолиза, аминолиза выделяется циклический мономер, вода и другие продукты [8, с. 180], а при 600-700 °С возрастает содержание углеводородов, появляется ацетонитрил и др. [c.50]

В выпуске полиамидов во всем мире полиамиду 6,6 (анид, найлон 6,6) принадлежит первое место по объему производства. Его получают из адипиновой кислоты и гексаметилендиамина. Полимер с высоким молекулярным весом можно получить лиш ь из эквимолекулярных количеств исходных компонентов, так как избыточные количества мономеров вызывают деструктивные реакции аминолиза или ацидолиза. Чтобы исключить возможность нарушения эквимолекулярного соотношения мономеров в реакционной среде, предварительно получают соль АГ — продукт взаимодействия эквимолекулярных количеств адипиновой кислоты и гексаметилендиамина [c.301]

Кратко остановимся на реакциях, которые приводят к распаду образующихся больших молекул гидролиза, ацидолиза, аминоли-за, межцепного обмена. О реакции гидролиза уже говорилось выше. Гидролиз продуктов реакции возможен, если в процессе поликонденсации на каждой ступени синтеза полиамидов, полиэфиров выделяется вода или если реакция синтеза проводится в водной среде или в присутствии воды. Реакция аминолиза протекает при взаимодействии с низкомолекулярным амином или диамином формирующейся в процессе синтеза полиамида амидной функциональной группы в цепи, например [c.77]

Обычно молекулярные массы алифатических полиамидов составляют 10000—30000, плотность 1,09—1,14 г/см . Химические свойства полиамидов определяются в основном наличием амидных групп в макромолекулах. Полярный характер амидной связи обусловливает большую чувствительность полиамидов к различным полярным агентам (к кислотам, п елочам, аминам, воде и др.), под воздействием которых могут протекать деструктивные реакции гидролиз, ацидолиз, аминолиз и др. При комнатной температуре полиамиды устойчивы к действию гидролизующих агентов. [c.186]

Роль деструктивных процессов при по-ликонденсации. В последнее время было найдено, что продукты, образующиеся в результате реакции поликонденсации, содержат в своей молекуле связи, достаточно чувствительные и способные разрываться также и под действием других веществ, из которых особенно важны исходные продукты или вещества аналогичной им химической природы [6]. Так, у полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза под действием моно- или дикарбоновых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов. Полиэфиры претерпевают реакцию ацидолиза под влиянием моно- или дикарбоновых кислот, а также реакцию алкоголиза под влиянием спиртов и гликолей. Они же оказались способными к деструктивной реакции эфиролиза под действием сложных эфиров, как показали Курсанов, Коршак и Виноградова [18] на примере реакции полигексаметилен-себацината с диэтиловым эфиром дидейтероянтарной кислоты. [c.122]

В полиамиде, образующемся при гидролитической полимеризации, содержатся свободные концевые карбоксильные и аминогруппы, которые могут вызывать деструктивные реакции ацидолиза и амино-лиза. Получить термостабильный полимер можно в том слз ае, если блокировать эти группы монофункциональным соединением, которое реагирует с концевыми группами и, следовательно, стабилизирует полимер. Доступным стабилизатором, используелшм на практике, является уксусная кислота. [c.299]

Свойства полиамидов, определяемые реакциями главной цепи,— это в основном деструктивные реакции амидной группы гидролиз, ацидолиз, аминолиз и т. д. [c.159]

Химические свойства полиамидов определяются, с одной стороны, реакциями главной цепи, характеризующейся наличием амидных групп, с другой — реакциями концевых и боковых функциональных групп. Свойства полиамидов, определяемые реакциями главной цепи, это, в основном, деструктивные реакции амидной группы гидролиз, ацидолиз, аминолиз и т. п. [c.267]

Реакции аминолиза, ацидолиза и перераспределения звеньев Б полиамидах были подробно изучены Коршаком и его сотрудниками и нашли полное отражение в составленном ими обзоре - Но в последнее время вопрос о путях получения смешанных полимеров вновь привлек внимание исследователей, так как из смеси полиамидов или из смешанных полиамидов ( сополиамидов ) были получены новые волокна с ценными свойствами. К таким волокнам относятся трелон, вестрелон, эфтрелон и др., которые состоят из линейных полиамидов с перемежающимися звеньями [c.423]

При избытке одного из исходных мономеров процессы полиэфирной конденсации сопровождаются реакциями ацидолиза или алкоголиза, процеасы образования полиамидов— резекциями ацидолиза или аминолиэа, процессы конденсации фенолов с формальдегидом — реакциями фенолиза и т. д. Чтобы предот-В1ратить деструкцию растущих цепей в результате их взаимодействия с молекулами исходных мономеров, омпаненты реакционной смеси следует брать в эквимолекулярных соотношениях. [c.168]

Свойства образующихся полимеро-в зав Исят от химической природы радикалов R и R", входящих в состав молекул мономеров. Молекулярный вес полиамида зависит от соотношения компонентов, тампературы процесса, скорости и полноты удаления воды, спирта или хлористого водорода. При несоблюдении эквимолекулярного соотношения компонентов возможна блокиров1ка концевых групп макромолекул одноименными группами, а также десгрукщия полиамидов вследствие процессов ацидолиза или аминолиза. [c.181]

Хроматография на полиамиде стала применяться и при исследовании строения лигнина. Одним из общепринятых методов является деструкция этого полимера фенольной природы тем или иным способом с последующим выделением и идентификацией продуктов распада. Копшкова и Полчин [512] предлагают применять для анализа продуктов ацидолиза лигнина хроматографию на тонких слоях полиамида, закрепленных гипсом, в системе н-бутанол, насыщенный водным раствором аммиака. Элюцию компонентов с хроматограммы для дальнейшего измерения их количества производят этилацетатом. [c.58]

Типичная кривая уменьшения молекулярного веса при аци-долизе полиамидов кислотой приведена на рис. 23. Сравнивая рис. 23 и рис. 4, можно отметить, что кривая ацидолиза совпадает с кривой зависимости молекулярного веса от соотношения мономеров при поликонденсационных процессах. Такое совпадение вполне закономерно, так как при обратимых процессах поликонденсации молекулярный вес зависит от конечного состояния системы (равновесия) и не зависит от пути процесса. Поэтому молекулярный вес полимера будет иметь одну и ту же величину не- [c.93]

Как известно, полиамиды и полиэфиры во многих случаях деструктируются под действием воды, водных растворов кислот, щелочей, солей (гидролиз) одно-, двух- или многоатомных спиртов (алко-голиз) одно- или многоосновных органических кислот (ацидолиз) MOHO- или полиаминов (аминолиз) [c.95]

Полученные авторами данные свидетельствуют о том, что полиамидное волокно приобретает огнестойкость только при содержании фосфора 8—9%- Примерно такое же количество фосфора (7—9 /о) содержат огнестойкие полиамиды на основе дикарбоновых кислот с оксифосфиновой группой и различных диаминов [156]. Однако проведение реакции фосфорнлирования при высокой концентрации дихлорангидрида, обеспечивающей введение в полиамидное волокно требуемого количества фосфора, приводит к значительному снижению молекулярной массы полимера. Причиной снижения молекулярной массы поликапроамида является деструкция, вызываемая выделяющимся при реакции НС1, и ацидолиз благодаря взаимодействию хлор-, ангидрида кислоты с амидными группами макромолекул. [c.385]

Одним из главных факторов, влияющих на молекулярный вес получаемого полимера, является соотнощение мономеров Максимальный молекулярный вес полиамида достигается при эквимолярном соотнощении обоих компонентов. Избыток одного из компонентов приводит в результате процессов аминолиза (действие избытка диамина) или ацидолиза (действие избытка дикарбоновой кислоты) при высокой температуре к частичной деструкции полимера и к снижению его молекулярного веса. Чем больще избыток одного из компонентов, тем ниже при прочих равных условиях молекулярный вес полимера. Поэтому в качестве исходного вещества для поликонденсации применяется не смесь адипиновой кислоты и гексаметилендиамина, а их средняя соль, так называемая соль АГ [c.53]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.122 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.486 , c.487 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.93 , c.96 , c.266 ]

Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.121 , c.122 , c.307 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.164 , c.165 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.198 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология