Политетрафторэтилен получение

Сопоставление результатов по изучению молекулярного движения в политетрафторэтилене, полученных методом ЯМР, диэлектрическим, механическим и динамическим методами, приведено в работе [c.392]

Вопросам получения и технического применения сополимеров этого типа посвящена обширная литература, так как методы синтеза привитых сополимеров (как и блок-сополимеров) в значительной степени позволили разрешить проблему контролированных полимеризаций для получения высокомолекулярных соединений с заданными свойствами и заданной структуры [72]. Так, например, прививка водорастворимых боковых цепей к макромолекулам маслорастворимых полимеров, или наоборот, позволяет получать новые высокоактивные эмульгаторы и детергенты. Полиамидные волокна значительно повышают свои эластические свойства после прививки к ним боковых полиэтиленовых цепей. Тефлон (политетрафторэтилен), обладающий очень плохой адгезией к различным материалам. [c.638]

Полимеризацией называется реакция получения высокомолекулярных соединений из низкомолекулярных, не сопровождающаяся выделением побочных продуктов и изменением элементарного состава. Методом полимеризации получают полиэтилен, полистирол, политетрафторэтилен и другие соединения. [c.198]

Получение политетрафторэтилена. Политетрафторэтилен, или фторопласт-4, получают полимеризацией тетрафторэтилена. [c.143]

Политетрафторэтилен находит большое применение в производстве радиочастотной аппаратуры. Особенно выгодно применять политетрафторэтилен в тех деталях аппаратуры, где используются его высокая нагревостойкость и хорошие электроизоляционные свойства. Для этих целей могут быть применимы простые изделия (пластины, кольца, шайбы и др.), получаемые непосредственно после прессования и спекания. Более сложные формы можно изготовлять механической обработкой заготовок, полученных спеканием. [c.147]

Исследования, приведшие к синтезу мономерного газа тетра-фторэтилена, относятся к концу XIX столетия. Тетрафторэтилен был получен в процессе изучения фторзамещенных этиленов. Однако лишь в 1933 г. были опубликованы достаточно надежные данные относительно синтеза тетрафторэтилена. Было найдено, что тетрафторэтилен представляет собой газ, лишенный запаха и не обладающий токсичными свойствами, с точкой кипения —76,3° С и точкой замерзания —142,5° С. При проведении дальнейших исследований было установлено, что газообразный тетрафторэтилен полимеризуется при хранении и перевозке и переходит в политетрафторэтилен. [c.31]

Температура стеклования аморфной фазы политетрафторэтилена 120°С, однако эластичность полимера сохраняется и при температурах, близких к абсолютному нулю. Изделия из политетрафторэтилена могут применяться в пределах от - -250 до —270 °С. Выше 415 °С политетрафторэтилен разлагается с частичным получением тетрафторэтилена. [c.117]

Полученный политетрафторэтилен с длинной цепью совершенно не растворялся в кипящих органических растворителях даже при экстрагировании его в течение нескольких дней и не сублимировался при 200° (10 мм). [c.282]

Наиболее важны начальные значения О, но в табл. 62 приведены также полученные при высоких дозах значения, которые меньше начальных значений. Очень высокие значения для поливинилхлорида [87, 106] получены в результате экстраполяции, с помощью которой пытались учесть очень быстрое исчезновение одного из типов радикалов. В каучукоподобных полимерах, облученных при комнатной температуре, редко удается обнаружить радикалы, хотя они образуются в таких гибких, но кристаллических материалах, как полиэтилен и политетрафторэтилен. [c.445]

Вторая мировая война стимулировала создание большого числа новых синтетических полимеров. За десять лет — с середины 30-х до середины 40-х годов — был получен ряд важных полимеров, в том числе полиэтилен, политетрафторэтилен, поли-этилентерефталат, силиконы и новые синтетические каучуки. [c.231]

Предприняты попытки использования армированных стекловолокном эпоксидных смол при изготовлении изоляторов, работающих вне здания. Для повышения прочности таких изоляторов в ФРГ разработаны комбинированные конструкции, в которых стержень изготовлен из эпоксидных стеклопластиков, обладающих высокими прочностью на растяжение и ударной вязкостью, а юбка изолятора — из материала на основе циклоалифатической эпоксидной смолы, сохраняющего диэлектрические свойства при длительной эксплуатации. Во избежание пробоя по пограничному слою для получения герметичного соединения используют пасту из кремнийорганических эластомеров. В качестве материала юбки изолятора применяют также кремнийорганические эластомеры и политетрафторэтилен. В ФРГ уже более 10 лет на линиях высокого напряжения (1500 кВ) эксплуатируется свыше 15 тыс. изоляторов с юбками из кремнийорганических эластомеров. В США разработаны конструкции, в которых стержень изготовлен из армированной стекловолокном эпоксидной смолы, а юбка — из эластомерной композиции на основе этилен-пропиленового тройного сополимера. [c.107]

Д. с. наиболее гидрофобных полимеров (политетрафторэтилен, в меньшей степени — полиэтилен, полистирол) при испытании в условиях повышенной влажности меняются незначительно, гл. обр. вследствие поверхностной конденсации воды. Гидрофильные материалы, особенно те, получение к-рых сопровождается образованием воды, нуждаются в тщательной сушке и герметизации в и.зделии, т. к. их Д. с. могут зависеть от влажности среды. Удаление влаги м. б. затруднено образованием прочных связей воды с макромолекулой (напр., водородных связей). Диэлектрич. характеристики Ру, tg б, электрич. емкость конденсатора с данным полимером в качестве диэлектрика могут служить критерием качества сушки полимера. [c.374]

Наиболее крупнотоннажный Ф. п.— политетрафторэтилен, он практически не растворим ни в одном из растворителей при обычных темп-рах, имеет чрезвычайно высокую вязкость расплава, вследствие чего переработу ку его приходится вести методами, сходными с процессами порошковой металлургии и получения керамики. Кроме того, все Ф. п. значительно дороже аналогичных не содержащих фтора полимеров. Однако больший срок службы в агрессивных средах делает оправданным использование Ф. п., особенно в специальных областях новой техники. [c.403]

Сополимер тетрафторэтилена с гексафторпропиленом по своим свойствам идентичен политетрафторэтилену за исключением более низкой теплостойкости (интервал его рабочих температур от —270 до +205°С) он является истинно термопластичным материалом и может перерабатываться литьем под давлением на несколько модифицированном стандартном оборудовании. Основная трудность при его производстве заключается в получении требуемого процентного соотношения мономеров в со-лолимере для достижения постоянства свойств материала. [c.210]

Рис. IV.11. Неспеченный политетрафторэтилен, полученный при суспензионной юлимеризации (45 X).

В промышленности политетрафторэтилен получают суспензионной и эмульсионной полимеризацией тетрафторэтилена. В лакокрасочной промышленности в основном используют политетрафторэтилен, полученный эмульсионной полимеризацией в присутствии водорастворимых инициаторов, эмульгаторов и стабилизаторов. Тетрафторэтилен — газообразное вешество (температура кипения —76,3 °С), поэтому процесс ведут под давлением. В зависимости от типа применяемого инициатора (персульфат аммония, пероксид водорода) температуру полимеризации поддерживают в пределах от 30 до 90 °С, а давление — от 0,8 до 3,5 МПа. В качестве эмульгаторов используют обычно соли перфто>ркарбо-новых кислот (например, перфтороктаноат аммония). Нефтори-рованные соединения в качестве эмульгаторов обычно не используют из-за возможности участия их водородных атомов в реакциях передачи цепи, что препятствует получению полимера с высокой молекулярной массой. Стабилизаторами являются различные жидкие в условиях полимеризации углеводороды (октадекан, парафины) и др. Политетрафторэтилен, получаемый описанным выше способом, имеет очень высокую молекулярную массу (2,5- [c.333]

Сульфатные группы в политетрафторэтилене, полученном с персуль-фатным инициатором, так легко гидролизуются, что не могут быть обнаружены в полимере [8]. Однако при инициировании полимеризации тетра-фторэтилена окислительно-восстановительной системой, содержащей бисульфит, был получен полимер с сульфогрупнами на концах цепи. Эти концевые группы устойчивы к гидролизу водой при pH 2—3 и 63° в течение 3 час. Процесс очистки, разработанный для этого полимера, проводится в менее жестких условиях. Латекс коагулировали путем замораживания или добавления насыщенного раствора карбоната аммония. Очистку завершали фильтрованием и промывкой этанолом и водой. [c.342]

Рис. 3.30. Типичные зависимости Р — для материалов, использующихся в опорах трении (23 °С, относительная влажность окружающей среды 50%) /—ПА 6, полученный анионной полимеризацией и наполненный МоЗг 2 —ПА 66 и полноксиметилен 3 —политетрафторэтилен, наполненный слюдой 4 —ударопрочный полиэтилен 5 —политетрафторэтилен.

Наиболее подробно изучено получение мембран путем радиационно-химической прививки мономеров к таким фторсодержащим полимерам, как политетрафторэтилен и политрпфторхлорэтилен [338—341]. [c.129]

Для определения микроколичеств бромид-ионов предложен [169] жидкий мембранный электрод с обменной функцией по лиганду малодиссоциированного HgBr2, растворенного в индифферентном экстрагенте — трибутилфосфате. Полученным раствором пропитывают пористый политетрафторэтилен, выполняя эту операцию в вакуум-эксикаторе. Измерительная схема включает два стандартных хлоросеребряных электрода типа ЭВЛ-1М, один из которых погружен в камеру с исследуемым раствором, а другой — в стакан с раствором сравнения (5-10 Л/КВг), соединенным с внутренним раствором солевым мостиком. Электродная функция в интервале концентраций Вг от 10 до 10 М линейна, причем примеси до 10 М N03- и 304 -ионов влияют на нее незначительно. [c.120]

Поведение в" процессе стирки загрязнений, представленных полярными и неполярными органическими веществами, изучали в модельных опытах. Исследовали коалесценцию капелек и пленок, изготовленных из различных полимеров. Полученные экспериментальные данные позволяют сделать вывод, что специфическое влияние моющих средств на стирку связано с возникновением на оторвавшихся частицах и поверхности подложки адсорбционных слоев. Эти слои после выключения стиральной машины способны предотвратить повторную коалесценцию. Иными словами, стирка полимеров может осуществляться обычным способом, поскольку при полоскании, благодаря уменьшению когщен-трации электролита, происходит редиспергация (пептизация) частиц грязи и их удаление от очищаемой поверхности. В случае полимеров, обладающих низкой поверхностной энергией, таких как полиэтилен и политетрафторэтилен, не удается избежать повторной коалесценции с капельками полярных органических веществ (жирных кислот) для удаления неполярных масел требуются специальные ПАВ или высокие концентрации моющего средства. Материалы из полиэтилена и политетрафторэтилена, как правило, очищают, создавая сильный поток жидкости, транспортирующий механически отделенные от подложки частицы жира. [c.132]

Другими распространенными высокочастотными диэлектриками являются политетрафторэтилен и сополимеры тетрафторэтилена. На рис. 51 приведены частотные зависимости tg б и е при комнатной температуре для сополимеров тетрафторэтилена с гексафторпропиленом с перфторпропилвиниловым эфиром. У этих сополимеров значения tg бмакс в диапазоне сверхвысоких частот обусловлены асимметрией, вносимой звеньями слабополярных сомономеров. Значение tgб политетрафторэтилена существенно зависит от условий получения и способа переработки материала Тем не менее, в широком диапазоне частот и температур, вплоть до 4,2 К, значения tg б политетрафторэтилена, получаемого различными способами, лежат в пределах от 10 при 4,2 К до З-Ю при 293 К- Для сополимеров tg б меняется от Ш- при ПО К до 10- при частотах 0,87 и 6,6 ГГц [4, с. 160]. [c.107]

Эффект зародышеобразования подложек был изучен на примере поли-8-капролактама (капролона) [397]. Хорошо выраженный модифицированный слой обнаружен в полихлоронрепе на границе с металлом [398]. Толщина ориентированного слоя достигает в данном случае 70 мкм. Износостойкость поверхности образцов полипропилена, полученного прессованием на политетрафторэтилене, оказа.тась в 2 раза выше, чем образцов, полученных на фольге. Было установлено также [386], что пленки полипропилена, имеющего модифицированный слой, обладают пониженным коэффициентом диффузии. Модифицированная поверхность капролона при использовании в качестве подложек политетрафторэтилена, стекла, алюминия является причиной повышенной стойкости к истиранию [397]. В ряде случаев влияние модифицированного слоя оказывается настолько значительным, что можно обнаружить даже различие в прочности пленок полимеров, полученных на различных подложках [397, 317]. Например [317], предел прочности при растяжении пленки полипропилена, отпрессованной между двумя стальными пластинами при скорости охлаждения 5,5 °С/мин, составляет 222 кгс/см , а при прессовании между двумя пластинами фторопласта-4 эта величина составляет 147 кгс/см . Кристаллизация полиэтилена на субстрате с высокой поверхностной энергией (золоте) сопровождается появлением большого числа центров кристаллизации, отчего в пленке возникает множество мелких сферолитов. Суб страт с низкой поверхностной энергией (политетрафторэтилен) такого влияния не оказывает, и в пленке возникают крупные сферолиты [383, 384], Типичный пример возникновения модифицированного транскристаллического слоя полимера на границе с подложкой приведен на рис. И1.35, а (см. вклейку). [c.143]

При том же значении дозы, при котором равновесный модуль впервые начинает отличаться от нуля, в полимере впервые возникает нерастворимая фракция (гель), количество которой продолжает расти с дозой. В точке гелеобразования и после нее полимер при нагревании и размягчении не переходит в вязкотекучее состояние он становится неплавким. Так, полиэтилен обычно теряет кристалличность и размягчается при 110—115° при этом он теряет способность поддерживать напряжение и теряет форму уже под действием собственного веса. Прессованная полиэтиленовая бутыль, например, деформируется и расплывается в бесформенную массу при температурах выще 110—115°. Изделия из полиэтилена, облученные - -лучами или быстрыми электронами, при дозах более 10 мегафэр становятся неплавкими и переходят при температурах ПО—-115° не в вязкотекучее, а в резиноподобное состояние. Они сохраняют свою форму даже при 300°, хотя потеря кристалличности у них происходит примерно при тех же температурах, что и у необлученных материалов. На рис. 17 демонстрируется вид полиэтиленовых бутылей, получивших дозы О, 5, 10 и 20 лгегафзр от электронов с энергией 800 кв, а затем прогретых 15 мин. при 135°. Доза 5 мегафэр дает заметный эффект. Однако требуется по крайней мере 10 (желательно даже 20) мегафэр для получения хорошей термостабильности в данных конкретных условиях. Все эти изменения являются результатом образования сплошной пространственной сетки. Условия создания такой сетки мы рассмотрим более подробно в следующей главе. Если разрывы цепей превалируют над сшиванием, так что сплошная пространственная сетка не образуется, то действие излучений на физические свойства вначале менее заметно, чем при образовании пространственной сетки, но затем проявляется в уменьшении прочности и появлении хрупкости полимера. Политетрафторэтилен теряет свою прочность при облучении - -лучами или электронами. При дозе 10 мегафэр это становится заметно даже при поверхностном осмотре. При дозе 100 мегафэр и выше политетрафторэтилен теряет всю свою прочность и легко крошится. Деструкция растворимых полимеров, например полиметилметакрилата, сопровождается непрерывным уменьшением вязкости растворов, но это не является однозначным критерием деструкции, так как [c.77]

Из этого класса поли.меров наибольшее значение имеют политетрафторэтилен (тефлон) и политрифторхлорэтилен (кел-F). Считается, что оба этих полимера имеют простые неразветвлен-ные цепи, так как оба обладают высокой степенью кристалличности. Политрифторхлорэтилен имеет несколько меньшую склонность к кристаллизации, чем политетрафторэтилен, и может быть получен в прозрачной, почти аморфной форме при быстром охлаждении нагретого до 200° материала (температура 200° несколько превышает температуру фазового перехода первого рода). Политетрафторэтилен претерпевает фазовый переход первого рода при температуре 327° и другие переходы при более низких температурах. Он всегда получается в форме, соответствующей высокой степени кристалличности. [c.166]

Если политетрафторэтилен перед кристаллизацией нагревали до более высокой температуры, то на микрофотографиях реплик наблюдалась структура, приближающаяся к сферо-литной. Авторами описан еще ряд наблюдений, которые, однако, не находят себе надежного объяснения. Ступенчатый спиральный рост, вызванный винтовыми. дислокациями, был обнаружен на так называемом воске политетрафторэтилена, полученном в результате частичного разрушения полимера под воздействием сильного нагревания или ионизирующего облучения. И здесь авторы, как и в ранее рассмотренных работах, были удивлень постоянством высоты ступенек роста, составлявшей около 200 А. Объяснение этому факту авторы ищут в предположении, что при разрушении полимера образуются молекулы приблизительно одинаковой длины, хотя ряд данных свидетельствует об обратном. Вероятно, авторы не были знакомы с работой Келлера, так как предположение о складчатой конфигурации молекулярных цепей позволяет дать более естественное объяснение наблюдавшемуся явлению. [c.265]

Совокупность данных, полученных в результате исследования таких полимеров, как полиметилметакрилат, полиизобутилеп и политетрафторэтилен, позволила выдвинуть ряд предположений о механизме рассматриваемых реакций. Ни одно из этих предположений нельзя считать полностью доказанным, хотя некоторые из них достаточно хорошо объясняют почти все экспериментально наблюдаемые превращения — деструкцию макромолекул полимеров, образование непредельных связей и выделение газообразных продуктов. Подтверждение высказанных гипотез или разработка новых более правильных представлений о механизмах реакции зависят главным образом от успехов исследований в трех основных направлениях. Во-первых, необходимо более полное и количественное исследование реакции разрыва макромолекул и определение конечных продуктов реакции. Во-вторых, требуется продолжить исследование природы образующихся промежуточных продуктов и характера их превращений в конечные продукты. В-третьих, очень важно исследовать первичные реакции взаимодействия излучений с органическими молекулами. До выяснения характера первичных процессов, инициирующих развитие реакционных цепей, любая, гипотеза о механизме деструкции не будет вполне достоверна. [c.120]

Кристаллизующиеся полимеры метод полимеризащ1и. Обычно немногие полимеры являются высококристаллическими. Полистирол и полиметилметакрилат, полученные нри свободно-ра-дикальной полимеризации, совершенно аморфные материалы, которые не проявляют какой-либо тенденции к кристаллизации. Наряду с этим политетрафторэтилен легко кристаллизуется и, как правило, находится в кристаллическом состоянии. Натуральный каучук, однако, обычно существует в аморфном состоянии, по кристаллизуется нри растяжении или при низкой темнературе. Часто для достижения кристалличности полимеров требуются весьма жесткие условия даже если существует полная структурная упорядоченность, могут быть необходимы особая обработка и экстремальные давление и температура. Упорядоченная макроскопическая структура (кристаллический материал) в общем является результатом высокой степени однородности молекулярной структуры. Из-за больших размеров молекул полимеров имеется большая возможность образования, в полимерных цепях структурных дефектов и нарушений. Часто встречаются два структурных дефекта, нарушающие однородность строения цени 1) беспорядочное разветвление и 2) беспорядочность асимметрии атомов углерода в цени. Эти дефекты являются результатом способа полимеризации гомогенная свободнорадикальная полимеризация при достаточно высоких температурах благоприятствует возникновению обоих дефектов. [c.273]

Приготовлены колонки с политетрафторэтиленом (фторопластом-4), обработанным 4-7 рег-1бутил-2 ( -метилбензил) фенолом 56]. Экстрагент получен алкилированием 4-грег-бутилфенола стиролом. Продукт представляет собой почти бесцветную маслянистую жидкость с температурой кипения 180- 185 °С. Хроматографическое извлечение рубидия и цезия из растворав, содержащих ЫаОН н ЫаЫОз, хорошо согласуется с соответствующими экстракционными данными. Таким образом, можно эффективно отделять цезий от продуктов деления, для маскирования которых к раствору добавляют ЭДТА. [c.133]

I.— один из основных способов создания пластмасс, резин, лакокрасочных. материалов, клеев сиптет.иче-ских и др. полимерных материалов с заданными техно-логич. и эксплуатационными свойств-ами. Особенно важное значение Н. имеет при получении резни на основе большинства синтетич. каучуков, характеризующихся иизки.м межмолекулярным взаимодействием, а также композиций из термореактивных смол (феноло-, мочевино-, меламино-формальдегидных, полиэфирных, эпоксидных и др.), отверждение к-рых сопровождается значительной усадкой и приводит к образованию тре с-мерных полимеров с большой частотой сетки. На])яду с этими материалами широко используют также наполненные термопласты конструкционного назначения — иолиамиды, полиэтилен, нолииронилен, ноли-карбонаты, политетрафторэтилен и др. [c.163]

Из деструкционных методов большое распространение получило пиролитич. расщепление полимеров. Многие полимеры, полученные полимеризацией, при нагревании деструктируют по цепному механизму до исходного мономера (полиметилметакрилат дает мономер с выходом 95%, политетрафторэтилен — с выходом 95% и т. п.), что позволяет легко идентифицировать иолимер при помощи физич. методов анализа. Недостаток пиролитич. метода — побочные реакции, приводящие к образованию сложной смеси коночных нродуктов. Ограни-ченпость применения деструкциолных методов вообще связана с неполнотой наших знаний о механизме процессов деструкции полимеров. [c.399]

Дифторхлорметан ( HF2 I) Хлороформ Холодильный агент Средство для получения аэро-700 золей--> 2 — — НС1 [ -5 Политетрафторэтилен (тефлон)] [c.193]

НО важен для химически инертных, жестких и нерастворимых полимеров, таких, например, как политетрафторэтилен (ПТФЭ), в случае которого получение спиновых меток весьма затруднительно, что связано с невозможностью введения в этот полимер спиновых ловушек — нитрозосоединений, нитронов или нитроксильных бирадикалов [33]. В работе [34] был получен спин-меченный ПТФЭ путем у-облучения его ориентированных пленок при комнатной температуре в атмосфере воздуха с последующей длительной экспозицией в атмосфере N0 (рис. 7.3). [c.201]

По своим свойствам и методам получения политетрафторэтилен имеет много общего с политрифторхлорэтиленом. Благодаря высоким качествам политетрафторэтилен приобретает все большее значение. В работах Хорна [1224] Пресса [1225], Ива-куры [1226], Ли [1227], Такахаси [1228], Фунасака и Андо [1229], Кобаяси [1230], Бира, Шеффа и Карса [1231], Петерсена [1232] и других исследователей 1233—1236] рассматриваются пути использования фторсодержащих полимеров, втом числе политетрафторэтилена— тефлона,— в различных областях промышленности. [c.308]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.261 , c.308 ]

Технология синтетических пластических масс (1954) -- [ c.263 ]

Карбоцепные синтетические волокна (1973) -- [ c.451 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология