Применение полимеров бора

Значительный интерес представляют металлонаполненные полимеры [57] (металлополимеры), где наполнителями служат порошкообразные металлы или металлические волокна (алюминий, никель, сталь, олово, кадмий, бериллий, бор, вольфрам, титан, лакированные железо и медь, магний н т. д.). Такие металлополимеры отличаются высокой прочностью (особенно в случае применения волокон), термостойкостью, тепло- и электропроводностью. Прочность в некоторых случаях обусловлена химическим взаимодействием полимера с металлом (образование комплексов за счет я-электронов двойных связей, реакция карбоксильных групп с окислами на поверхности металла и т. д.) наряду с физическим взаимодействием. Некоторые полимеры этого типа вследствие своей дешевизны и доступности заменяют цветные и драгоценные металлы в производстве вкладышей подшипников, изделий с высокой теплопроводностью и низким коэффициентом термического расширения, другие применяются в радиотехнике, для защиты от радиации (свинцовый наполнитель), при изготовлении магнитных лент, каталитических систем (наполнитель — платина, палладий, родий, иридий) и т. д. [c.475]

В последнее время наметились также некоторые направления по применению боразотных соединений в различных отраслях техники. Изучаются возможности применения нитрида бора как полупроводника, а также в качестве материала для контейнеров при получении полупроводников и чистых тугоплавких соединений. При высоких давлениях получен нитрид бора ( борозон ), обладающий особо высокой твердостью. На основе боразотных соединений получены образцы термостойких неорганических и элементоорганических полимеров. Имеются патенты, предлагающие использовать некоторые сложные боразотные гидриды в качестве ракетного топлива. Отдельные боразотные соединения используются в качестве фармацевтических препаратов и в виде восстановителей в тонком химическом синтезе. [c.5]

Можно надеяться, что полимеры бора найдут применение в технике, так как химия бора имеет большое сходство с химией кремния, а силиконовые полимеры широко используются в промышленности (гл. 5). Кроме того, энергия связей бор — кислород ( 130 ккал) и бор — азот (— 100 ккал) выше, чем энергии соответствующих связей у кремния. Это наводит на мысль об использовании полимеров бора с такими связями при высоких температурах. За последние годы неорганические полимеры на основе бора привлекли внимание теоретиков. В связи с этим уже производится большое число исследований, относящихся к боросодержащим полимерам. [c.130]

Широкую известность и практическое применение в качестве химически стойкого обкладочного материала получили полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200000),. изготовляемые действием на изобутилен, при низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хла-ристый титан, фтористый бор и другие, а также продукты совместной полимеризации изобутилена с изопреном—бутил-каучуки. [c.21]

Бороводороды являются простейшими гетероцепными полимерами бора, которые в настоящее время находят применение в ракетной технике в качестве топлива. Михеева и Дымова [777] исследовали реакцию треххлористого бора с водородом в присутствии алюминия и некоторых его сплавов. Они показали, что выход диборана за один проход повышается при условии легирования алюминия переходными металлами. [c.427]

Изучаются возможности применения нитрида бора как полупроводника, а в поисках термостойких неорганических и элементоорганических полимеров было установлено, что боразотные соединения дают интересные возможности такого применения. [c.16]

При применении специфических катализаторов деструкцию полипропилена можно использовать в практических целях. Например, при нагревании полипропилена выше 160° С в атмосфере азота с 5 вес.% фтористого бора получаются полимеры меньшего молекулярного веса, причем они не содержат ни бора, ни фтора [15]. В присутствии хелатов металлов IV группы 2-й подгруппы и алюминия из аморфного полипропилена при 300° С в атмосфере азота количественно образуются олефины с 9—15 углеродными атомами [16]. [c.127]

Полимеризация 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутана описана в статье Фартинга [148] и других [337]. Фартинг [148] осуществлял полимеризацию при низкой температуре, которая поддерживалась путем применения низкокипящего растворителя, например хлористого метила (т. кип. —24,2°). В качестве катализатора он применял фтористый бор в присутствии небольшого количества воды-При этом был достигнут количественный выход полимера, представляющего собой кристаллический высокомолекулярный продукт с т. пл. 180°. [c.78]

Жидкие синтетические высыхающие масла уже нашли некоторое применение, и накоплена значительная литература по их производству полимеризацией углеводородов. Типичным примером может служить сополимеризация пропилена и диолефин >вых углеводородов над катализаторами Фриделя-Крафтса [111]. Пропилен и бутадиен смешивают в отношении 6 4 и охлаждают до —60°. Вводят газообразный фтористый бор и постепенно повышают температуру и давление до их максимальных значений (85° и 46 ат соответственно). Около 80% мономера превращается в маслянистый, растворимый в нефтепродуктах полимер, кроме того, образуется 10% нерастворимого геля. [c.385]

Экспериментально было установ,пено, что при применении неочищенного изобутилена, взятого прямо из газометра, при введении фтористого бора происходит быстрая реакция, сопровождающаяся появлением густого тумана по всему реакционному объему. Образующийся полимер конденсируется на стенках. [c.68]

Особенностью полимеризации формальдегида является необходимость применения очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примеси мешает получению полимеров достаточно высокого молекулярного веса [595]. Особенно вредно присутствие влаги. Поэтому для обезвоживания и очистки применяют концентрированную серную кислоту. Катализаторами полимеризации являются фтористый бор, триэтиламин, серный ангидрид, а также карбонилы железа, никеля, кобальта и такие металлоорганические соединения, как дифенилолово, трифенил-висмут, фенилмагнийбромид, гидрид кальция и т. п. Формальдегид поступает в растворитель (бензол), к которому добавлен катализатор, с такой скоростью,, с какой происходит полимеризация. Образующийся полимер выпадает в осадок и отфильтровывается [595].. [c.96]

Особенностью полимеризации формальдегида, как указывалось ранее, является необходимость применения очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примеси мешает получению полимеров достаточно высокого молекулярного веса. Особенно вредно присутствие влаги. Катализаторами полимеризации формальдегида являются фтористый бор И другие соединения [c.105]

Из области применения полимеров бора опубликован способ дефолиации хлопчатника и других растений, основанный на применении водного раствора хлората Na и полибората Na формулы N320(8303) , где X—число, изменяющееся от 4,16 до 7 [59]. [c.297]

При применении фтористого бора могут образовываться ал-кцлфенолы и эфиры фенолов. Кроме того, фтористый бор вызывает полимеризацию олефинов даже при сравнительно низкой температуре. В случае необходимости получения алкилфенола с длинной боковой цепью сначала полимеризуют олефин, а затем полимером алкилируют фенол. Когда полимеризация нежелательна, реакцию проводят при большом избытке фенола. [c.121]

Высокая реакционная способность B I3 обусловила широкое его использование в химической промышленности, в частности, в качестве катализатора процессов полимеризации и для синтезов по типу реакции Фриделя — Крафтса. При полимеризации стирола получают полимеры с молекулярной массой в 3 раза более высокой, чем при применении других катализаторов [15]. В результате полимеризации индена с пипериленом получают смолы, пригодные для политур и лаков [16]. Запатентовано применение хлорида бора в качестве катализатора при синтезе метилхлорси-лана [17]. [c.131]

Большинство огнестойких материалов, рассмотренных в этом разделе, изготавливается с применением неорганических галогенсодержащих быстрококсую-щихся полимеров или антипирированных полимерных композиций с применением фосфор-, бор-, азот- и галогенсодержащих антипиренов, трехокиси сурьмы, силикатов металлов и им подобных соединений. В ряде случаев при введении антипиренов улучшаются прочность, водостойкость, электрическая прочность и некоторые другие свойства материалов. [c.99]

Установлено, что скорость роста сферолитов почти не зависит от вида катализатора, используемого при полимеризации. Однако число центров кристаллизации в образцах полимера, полученных с применением триэтилалюминия, значительно больше, чем в образцах пентапласта, полученных с применением трехфтористого бора. При кристаллизации пентапласта из расплава образуются оферо-литы четырехугольной и лепестковой формы. Форма сферолитов зависит от способа полимеризации и остаточного содержания катализатора [147]. [c.33]

Неустойчивые соединения, подобные гидридам бора, образует с водородом галлий. Однако у галлия их меньше, чем у бора, и применения они пока не находят. (СаНз)2— дигаллан, представляет собой жидкость, разлагающуюся на галлий и водород при 130° С. (ОаНз) — полимер гидрида галлия — твердое вещество, более устойчивое, чем низкомолекулярные соединения. [c.184]

Ответ докладчика. Теоретически возможно получать изотактические полимеры и из соединений, содержащих полярные группы. Разумеется, катализаторы должиы быть различными в каждом отдельном случае. Нами были приготовлены и исследованы рентгеновскими методами кристаллические поливиниловые эфиры, получаемые н( Шильдкнехту с применением фтористого бора. Положение полос интерференции обнаруживает весьма хорошее соответствие с изотактическими структурами, аналогичными струк турам полимеров -алкенов. Мы предполагаем, что механизм реакции полимеризации, приводящий к образованию изотактических полимеров, относится к ионному тину. Нами найдены различные тины добавок, вызывающих обрыв цепей. Соответствующие данные но этим вопросам будут опублико ваны после окончания экспериментальных работ. [c.211]

При смешении жидкого изобутена при —80° с небольшим количеством фтористого бора, растворенного в жидком этилене, практически мгновенно и почти количественно происходит полимеризация изобутена с образованием каучукообразного вещества (оппанол В) [65]. В случае применения очень чистого изобутена полимер имеет молекулярный вес около 200000, т. е. в нем соединяется примерно 3500 молекул изобутена. При добавлении высших олефинов, нанример ди- и триизобутена, молекулярный вес полимера снижается. Добавка же 0,015% диизобутепа понижает молекулярный вес на 50000 единиц. Поэтому для регулирования молекулярного веса получаемого полимера к изобутену добавляют большее или меньшее количество ди-изобутена. Освобождающееся тепло реакции отводится за счет испарения этилена, пары которого затем конденсируются и жидкий этилен возвращается в процесс. [c.224]

НИЯ тем, что сам по себе является электронно нейтральным. Было сделано предположение [69], что это свойство галоидных металлов обусловливает их тенденцию к образованию более высокомолекулярных полимеров, чем в случае применения протонных кислотных катализаторов. Но такое предположение не объясняет промотирующее действие галоидво дородных кислот, воды и других промотирующих веществ в реакциях,, катализируемых хлористым алюминием и фтористым бором. [c.229]

Далее остановимся на работах по синтезу, исследованию и применению многофункциональных присадок рассматриваемого типа, проводимых в ЙХП АН АзССР. Процесс синтеза полимерных многофункциональных присадок включает следующие стадии получение исходного полимерного соединения, взаимодействие его с сульфидом фосфора (V) (фойфоросернение) и нейтрализацию фосфоросерненного полимера различными агентами. Сотрудниками ИХП АН АзССР получен ряд полимерных многофункциональных присадок, наиболее эффективными из которых оказались присадка ИХП-388, содержащая серу, фосфор и металл, и присадка ИХП-361, содержащая серу, фосфор, азот и бор. Они самостоятельно и в композициях с другими присадками значительно улучшают свойства масел. [c.209]

Разнообразие по составу и свойствам органических полиме ров, предлагаемых для использования в буровых растворах требует критического отношения к факторам, влияющим на вы бор продукта для конкретного применения. К числу факторов влияющих на действие полимера, относятся условия сдвига температура, содержание растворенных солей, щелочных соеди нений и микроорганизмов, а taкжe продолжительность использования раствора. Если полимер должен применяться в опера- [c.464]

Главные направления эксперим. исследований в современной Т. заключаются в надежном установлении т. наз. ключевых термохйм. величин, на к-рых основаны дальнейшие расчеты, а также в изучении новых и малоизученных классов соед.-полупроводников, комплексных соед., орг. соединений бора, фтора, кремния, фосфора, серы и др. Интенсивно изучают высокотемпературные сверхпроводники, соед. РЗЭ. Возрастает применение Т. в исследовании поверхностных явлений, др. областей коллоидной химии, радиохим. процессов, химии полимеров, своб. радикалов и т. п. Термохйм. величины используют для установления связи между энергетич. характеристиками хим. соед. и его строением, устойчивостью и реакционной способностью в качестве базовых термодинамич. данных при проектировании и усовершенствовании хим. произ-в (в частности, для расчета макс. выхода продукта и прогнозирования оптимального режима) для составления энергетич. баланса хим. реакторов в технол. процессах, исследования и прогнозирования энергоемких структур при создании новых видов топлива. [c.548]

Различия в поверхностной энергии наполнителей также влияют на морфологию, как было показано на примере фенолоформальде-гидных смол [97]. Применение кристаллических наполнителей (алмаз, нитрид бора и др.) позволило выявить"различия в структуре слоев полимера на гранях кристаллов, обладающих различной поверхностной энергией. Различие адсорбционных потенциалов граней кристаллов приводит к тому, что глобулярная структура, характерная для исходного полимера, может переходить в фибриллярную, диаметр фибрилл которой составляет от 50 до 600 А, с поперечным разделением агрегатов. Структура смолы, наполненной частицами алмаза, характеризуется большей равномерностью размеров глобул (50—100 А) по сравнению со смолой, наполненной графитом, в которой размеры глобул колеблются от 50 до 300 А. Таким образом, структура, формирующаяся в присутствии частиц с высокой поверхностной энергией, более однородна. В работе [101] установлена также корреляция между морфологией наполненного полимера и его механическими свойствами. Менее раз-, витый структурный рельеф (небольшие размеры надмолекулярных образований, размывание границ между крупными агрегатами, а также между наполнителем и связующим) обусловливает более высокие показатели механических свойств, а эти эффекты, в свою очередь, зависят от поверхностной энергии наполнителя. [c.51]

Хлористый алюминий легко полимеризует низкомолекулярные и высокомолекулярные олефины. Полимеризация является только первой стадией процесса, за ней следуют вторичные реакции образования нафтенов, парафинов и ароматики. Образование высококипящих фракций выражено гораздо резче, чем при применении кислот. В присутствии небольшого количества катализатора и при подходящих температурных условиях, в результате полимеризации газообразных и жидких олефинов, в присутствии хлористого алюминия могут быть получены смазочные масла. Полимеризация олефинов в присутствии хлористого алюминия сопровождается циклизацией даже при таких низких температурах как —35° или — 78 С [138а1, Однако высокомолекулярный гексадецилен, полимеризованный при комнатной температуре в присутствии хлористого алюминия или фтористого бора, дает только настоящие полимеры, без циклизации. [c.44]

Кроме того, в кислотно-основных каталитических реакциях катализаторы несомненно обменивают протоны с исходными веществами и растворителем, как показано в изотопных исследованиях с применением дейтерокислот или окиси дейтерия. При окислении окиси углерода или разложении закиси азота, катализируемом окислами металлов, применение подобным же образом указало на кислородный обмен между газами и поверхностью окислов [15]. При полимеризации замещенных олефинов типа изобутена, катализируемой трехфтористым бором с окисью дейтерия, присутствующей как сокатализатор , в полимере [16] возникают связи D — С эти реакции полимеризации протекают по ионному цепному механизму, и когда цепь обрывается, а построение молекулы полимера уже завершено, происходит регенерация катализатора, и сокатализатор содержит атомы водорода, перешедшие из мономера. Формально аналогичные свободно-радикальные реакции полимеризации ненасыщенных производных углеводородов можно инициировать фрагментами, получающимися при термическом разложении веществ типа перекиси бензоила и азо-бис-изобутиронитрила. Эти фрагменты действительно появляются в молекуле полимера, как было показано при использовании инициатора, меченного [17, 18]. [c.24]

Наиболее широкое применение в катализе находят кислородсодержащие соединения фосфора — пятиокись фосфора, фосфорные кислоты и их соли. В последнее время получили распространение комплексные соединения фосфорных кислот с трехфтористым бором [396] или треххлористым алюминием. Из фосфорных кислот большей частью используется ортофосфорная кислота, нанесенная на различные носители, среди которых чаще всего применяется кизельгур (ортофосфорная кислота, нанесенная на кизельгур и подвергнутая термической обработке, известна под названием твердая фосфорная кислота ). Необходимо отметить, что в составе нанесенных катализаторов в зависимости от содержания РаО , кроме ортофосфорной кислоты, в большей или меньшей степени могут присутствовать пирофосфорная и трифосфор-ная кислоты, а также полимер метафосфорной кислоты [395]. В связи с этим активность нанесенного катализатора зависит от преобладания той или иной кислоты [100]. Механизм действия нанесенных фосфорнокислотных катализаторов близок к механизму гомогенного кислотного катализа [397—399]. [c.463]

Фтористый бор применяется как катализатор полимеризации в технологических процессах (получение полиизобутилена, поливиниловых эфиров) и научно-исследовательских работах область применения этого катализатора продолжает расширяться, так как с помош,ью фтористого бора легко полимеризуются олефины, диеновые углеводороды, терпены и различные ненасыщ,енные соединения, причем полимеризация протекает избирательно, без образования побочных продуктов, и может быть направлена, в зависимости от условий реакции, в сторону образования низкомолекулярных или высокомолекулярных полимеров. [c.217]

Полиизобутилены получаемые при низкой температуре [—15—(—)65°С] в среде углеводородного растворителя с применением в качестве катализатора хлористого алюминия или фтористого бора образуют в зависимости от температуры полимеризации мягкую липкую смолу или твердый эластичный материал. Эти полимеры, как и жидкие маслообразные полиизобути-.лены, весьма устойчивы к действию кислорода, озона, кислот и ряда других химически активных веществ, обладают хорошими диэлектрическими свойствами. Полиизобутилены такого типа находят весьма широкое применение. [c.170]

Существенным недостатком волокон из атактического ПВХ является низкая температура размягчения, которая обусловливает усадку волокна при нагревании, стирке или химической чистке. Разработанный недавно метод получения более стереорегулярного и более высококристаллического ПВХ, имеющего повышенную температуру размягчения, расширяет возможности применения этого дешевого полимера. Полимеризация жидкого мономера при низкой температуре (—30 °С) приводит к образованию продукта с более высоким содержанием синдиотактических сегментов и более низкой степенью разветвленности. Поскольку использование алкилпронзводных бора и металлалки-лов в качестве катализаторов полимеризации сопряжено с рядом трудностей, в одном из современных процессов применяется каталитическая свободнорадикальная система, состоящая из гидроперекиси кумола, двуокиси серы и метилата натрия (в соотношении 1 1,5 1,6). Предполагаемый механизм реакции представлен на приведенной ниже схеме [c.345]

Применение металлалкилов необязательно для получения стереоспецифических катализаторов. Так, кристаллические полимеры, полученные еще в 1948 г. Шильдкнехтом с сотр. Ц335] при полимеризации винилового эфира с ВРз при —80°, также обладали изотактической структурой. При этом следует отметить, что ВРз действует как катализатор только в присутствии сокатализатора (например, следов воды), поэтому не исключено, что при низких температурах образуется твердое соединение фтористого бора с водой, которое и обусловливает образование изотактического полимера. Уже Шильдкнехт с сотр. [1335] наблюдал, что образование кристаллических полимеров происходит тогда, когда катализ гетерогенен. [c.250]