Полиизопрен строение

Полученный полиизопрен по свойствам сильно отличается от природного каучука он не кристаллизуется ни при растяжении, пи прп охлаждении и обладает низкими физико-механическими показателями. Это объясняется нерегулярным строением макромолекул полимера. С помощью структурных исследований было показано, что элементарные звенья в синтетическом полиизопрене соединены по типу транс-1,4, [c.325]

Способы получения стереорегулярных полиизопреновых каучуков разрабатывались в Советском Союзе А. А. Коротковым и др. Известно девять изомерных форм полиизопрена, но лишь цис-1,4-полиизопрен отвечает по своему строению натуральному каучуку. [c.334]

Только стереорегулярные непредельные углеводороды способны кристаллизоваться. Стереорегулярное строение имеют натуральный каучук (1 ис-1,4-полиизопрен) и изомерный ему природный полимер гуттаперча (гране-1,4-полиизопрен) оба полимера кристаллизуются при охлаждении или вытягивании. [c.321]

Встречается в природе и другой пространственный изомер — транс-полиизопрен это гуттаперча. Однако этот полимер не обладает главным свойством каучука—его эластичностью. На примере каучука и гуттаперчи видна роль пространственного строения полимеров для создания необходимых свойств этих материалов. [c.257]

Изопреновые каучуки. Химическими способами долго не удавалось воспроизвести натуральный г с-1,4-полиизопрен, создаваемый природой в каучуконосном растении. Синтетические поли-изопрены имели такой же химический состав, как натуральный каучук, но другое строение макромолекул и иные свойства. Полные синтетические аналоги натурального каучука, соответствующие ему по структуре и свойствам, удалось получить сравнительно недавно советскому ученому А. А. Короткову с сотр. Лишь спустя несколько лет после их открытия появились публикации о сиитезе подобных полиизопренов за рубежом. В настоящее время осуществлено промышленное получение этого каучука (рис. 140). [c.486]

Все звенья в цепи могут быть соединены друг с другом по типу голова к хвосту , голова к голове и хвост к хвосту Содержание различных звеньев и последовательность их соединения наряду с другими элементами молекулярной струк туры полиизопренов (ПИ) — молекулярной массой, молекуляр но-массовым распределением, содержанием н строением гель и золЬ-фракции — в значительной степени определяют основ ные физико-механические и технологические свойства полиме ров, в частности каучуков. [c.91]

Циклизация синтетического полиизопрена происходит точно таким же образом, как и природного каучука при циклизации образуется продукт в общем такого же качества, как и циклический натуральный каучук. Это сходство интересно потому, что оба названных выше вещества имеют относительную общность их строения. В растворе при взаимодействии с хлорным оловом температура реакции достигает лишь 70—75°. Под действием фтористого водорода, который циклизует природный каучук [6], полиизопрен может циклизоваться с образованием смолы. [c.215]

Сд-фракции пиролиза нефтепродуктов. Летучая жидкость, т. кип. 34,1 °С, нерастворима в воде, хорошо растворима в этаноле, диэтиловом эфире и углеводородах. Применяют для производства изопренового каучука. В присутствии катализаторов Циглера-Натта преимущественно образуются <мс-полиизопрены. Строение 1<ис-полиизопрена имеет натуральный каучук. транс-Полиизопрен также встречается в природе и называется гуттаперчей имеет невысокие механические свойства. В высоких концентрациях изопрен - наркотик, в малых [c.367]

Гуттаперча — родственное каучуку вещество, являющееся гране-1,4-полиизопреном. Напишите схему строения гуттаперчи. [c.138]

Известно, чтй ряд каучуков при серной вулканизации Дак)Т ненаполненные резины с высокой прочностью. Это —каучуки регулярного строения, способные к кристаллизации НК, синтетический полиизопрен с высоким содержанием г ис-1,4-звеньев, некоторые типы этилен-пропилен-диеновых каучуков, транс-полипентена-мер, полихлоропрен и др. При растяжении резин на основе этих каучуков образуются микрокристаллиты, которые играют роль полифункциональных узлов сетки по-видимому, их действие сходно с действием частиц активного наполнителя. Действительно, нарастание напряжения при растяжении резин, полученных на основе кристаллизующихся каучуков, происходит быстрее, чем при растяжении резин на основе аморфных каучуков, имеющих равную плотность узлов вулканизационной сетки [35]. [c.85]

При литиевой полимеризации (в стерильных условиях и при умеренных температурах) почти отсутствуют реакции передачи и ограничения полимерных цепей, и рост макромолекул протекает по механизму живых цепей. Средняя молекулярная масса полимеров увеличивается с увеличением глубины превращения мономера и уменьшается с увеличением концентрации катализатора. Литиевые полиизопрен и полибутадиен характеризуются линейным строением макромолекул и узким ММР [5]. В табл. 1 [c.56]

Содержание участков различного строения в полиизопренах [c.101]

Конфигурационные явления приводят к образованию цепей, имеющих линейное строение (когда длина линейной макромолекулы в сотни и тысячи раз превышает поперечный ее размер). К таким относится небольшое число полимеров. Это синтетический полиметилен, природные - полиизопрен и целлюлоза. Многие полимеры имеют разветвленное строение, когда наряду с основной цепью имеются боковые, связанные с основной цепью химическими связями и состоящие из звеньев обычно того же состава. Разветвленные полимеры могут иметь короткие и длинные ответвления. Характеристикой конфигурации цепи часто служит разветв-ленность, которую оценивают плотностью разветвления, равной числу разветвленных звеньев, отнесенных к общему числу звеньев. [c.15]

Истинный механизм образования полимеров столь стереорегулярного строения, как уыс-1,4-полиизопрен, на стереоспецифических катализаторах изучен совершенно недостаточно. Проведено углубленное исследование катализатора, состоящего из триизобутилалюминия и четыреххлористого титана [210]. При смешении этих компонентов образуется твердый осадок, в котором титан практически полностью находится в состоянии низшей валентности. С увеличением количества алкилалюминрш это твердое вещество изменяется, превращаясь из коричневого треххлористого титана в другие соединения, в которых хлор частично замещен алкильными группами. Скорость полимеризации зависит от отношения алюминий титан максимальная скорость с получением целевого г мс-1,4-полиизопрена достигается при молярном отношении 1 1 вторичный максимум скорости наблюдается при отношении 3 1 и соответствует образованию смолистого полимера. С увеличением степени превращения собственная вязкость полимера возрастает, а затем стабилизируется. С точки зрения кинетики эта реакция имеет первый порядок по отношению к концентрации мономера при постоянном отношении алюминий титан и постоянной активности катализатора энергия активации ее равна около 14,4 ккал/молъ. Кинетика суммарной реакции может быть представлена уравнением [c.199]

При полимеризации изопрена получают полимер, похожий по строению элементарного звена на природный каучук, который представляет собой цис-полиизопрен. [c.261]

Егорова Г. Г., С п а с с к о в а А. И., Евдокимова С, П. м др. Изучение нерегулярности химического строения 1,4-полиизопренов методом о зонолиза. — Промышленность синтетического каучука, 1978, № 6, с. 9—12. [c.102]

В связи с открытием и разработкой стереоспецифических катализаторов были проведены обширные исследования по использованию различных диенов и алкенов в качестве сырья для производства новых синтетических каучуков и пластмасс. Одним из наиболее интересных продуктов этого типа является г цс-1,4-полиизопрен, весьма близкий по своему строению и свойствам к натуральному каучуку. Опубликован обзор работ начального периода в этой области [109] в последующем были опубликованы и многочисленные дополнительные работы [И, 12, 24, 30, 34, 45, 126, 142, 166, 211, 240]. [c.198]

Вопрос о полной замене НК синтетическим г ыс-1,4-полиизопреном в шинной и резиновой промышленности важен ввиду того, что некоторое количество НК нам пока еще приходится импортировать. Дело в том, что по ряду показателей, таких как когезионная прочность, клейкость, скорость и глубина кристаллизации СКЙ-3 пока еще уступает НК. Различия в свойствах СКИ-3 и НК объясняются некоторыми особенностями их молекулярного строения. Основными их характеристиками являются микроструктура полимера, средняя молекулярная масса, молекулярно-массовое распределение. [c.153]

Полимеры изопрена можно получить искусственным путем они имеют ту же самую непредельную цепь и те же заместители (СНз-группу), что и натуральный каучук. Но полиизопрен, полученный в результате свободно-радикальной полимеризации, о которой уже говорилось выше, совсем не похож ва натуральный каучук по пространственному строению, натуральный каучук имеет 1 ис-конфигурацию (почти) всех двойных связей, а синтетический каучук представляет смесь цш- и трснс-изомеров. Синтетический каучук, полностью сходный с натуральным по своему пространственному строению, не удалось получить вплоть до 1955 г., поскольку для его получения потребовался совершенно новый тип катализатора, который обусловливает и совершенно иной механизм полимеризации (разд. 8.24). [c.255]

Для непластицирующихся полимеров вязкость смеси определяется молекулярным строением исходных каучуков. Ньютоновская вязкость линейных полимеров при равной молекулярной массе увеличивается в ряду сополимер этилена с пропиленом > > цис-полнбутадиен > цис-полиизопрен. Однако многочисленные экспериментальные данные показывают, что течение большинства высокомолекулярных эластомеров не является ньютоновским их вязкость уменьшается при повышении скорости или напряжения сдвига. Этот эффект выражен тем сильнее, чем шире ММР и больше средняя молекулярная масса данного эластомера. Наличие разветвленных макромолекул и гетерогенных структур (полимерных частиц) усиливает влияние скорости сдвига на вязкость. При этом в области малых скоростей сдвига вязкость таких полита б л и ц а 1 [c.78]

В последние годы очень большое развитие получил метод ионной полимеризации, при помощи которого можно регулировать реакцию роста макромолекул и получать полимеры с заранее заданными свсйствами. Методом ионной полимеризации синтезирован неразветвленный поли,этилен, изотактические полимеры пропилена, изобутилена, стирола и других непредельных соединений. Эти полимеры отличаются регулярным строением, что способствует улучшению их механических свойств. Был также приготовлен 1,4-/ ис-полиизопрен, являющийся аналогом натурального каучука. [c.133]

Открытие возмо ности регулировать реакции роста при анионной по.чимеризации является большим достижением хи.мии высокополимеров. В настоящее время становятся вполне реал1>-ными процессы синтеза таких ценных полимеров, как полиизопрен и его производные, крис-стал.нический полиэтилен регу.чя()-ного строения, изотактические ио.тн-нропилен, полиметилметакри,лат, но- шстирол и др. [c.151]

При полимеризации изопрена получают полимер, похожий по строению элементарного звена на природный каучук, который представляет собой цис полиизопрен Чтобы получить каучук с определенными свойствами, часто используют реакцию сополимеризации — совмест ной полимеризации двух и более мономеров В производстве каучуков сополимеризуют, например, бутадиен со стиролом, акрилонитрилом и т д [c.261]

Зиая содержание 1,4-звеньев в полиизопрене, можно рассчитать содержание участков нерегулярного строения в макромолекулах каучука (в %) по формулам [c.101]

Метод пиролитической газовой хроматографии применяется для целей изучения строения полимеров, причем иногда при исследовании отдельных элементов строения возможно использование метода в варианте отпечатки пальцев без идентификации всех продуктов пиролиза. При такого рода исследованиях необходимо наличие веществ с известным строением. В качестве примера можно привести работу Вахерота по определению соотношения мономерных звеньев, нрисоединенных в положение 1,4 и 3,4 в полиизопренах [1331. [c.242]

Строение полиизопренов, получаемых в присутствии циглеровского и содержащего литий катализаторов, обнаруживает небольшие, но вполне отчетливые различия. Измерение поглощения в инфракрасной области показывает, что в первом содержится около 95% уис-1,4-структур, в то время как во втором около 93%. Литиевые каучуки при температуре —25° С кристаллизуются медленно или вообще не кристаллизуются для кристаллизаци1г цпглеровских каучуКов требуется примерно 25—50 ч., т. е. значительно больше, чем необходимо для кристаллизации натурального каучука. [c.200]

В литературе известны лишь немногочисленные данные относительно применения метода температурно-временной суперпозиции к блоксополимерам. Бичер с соавторами [2] исследовал механиче- Ские свойства трехблочного сополимера строения полистирол — мс-полиизопрен — полистирол с молекулярным весом порядка 130 ООО, содержащий 22 вес. % полистирола. В их работе можно найти график зависимости lg а г от Г (без экспериментальных точек), который совершенно аналогичен кривым, представленным на рис. 5 и 6. Смит и Дикай [30] исследовали поведение образцов Kraton 101 при постоянных скоростях растяжения и нашли, что полученная [c.216]

Как показал Натта [87, 201, 221, 222], 1 мс-1,4-оолибутадпен весьма однородного строения образуется при полимеризации бутадиена в присутствии катализаторов Циглера. Этот полимер отличается высокоэластическими свойствами, превосходя в некоторых отношениях даже натуральный каучук. Он известен иод названием каучук цис-1, . С другой стороны, он хуже поддается обработке, чем натуральный каучук пли полиизопрен, и поэтому его применяют в смеси с натуральным каучуком [213]. [c.200]

Полиизопрен со стрзжтурой г мс-1,4-полиизопрена полностью отвечает строению натурального каучука и имеет температуру стеклования минус 70° С, а гранс-1,4-полиизопрен отвечает структуре гуттаперчи 1,2-полиизопрен имеет температуру стеклования минус 10° С и не представляет практического интереса в качестве каучука, как и другие изомеры. В отличие от натурального каучука (натурального 1 ис-1,4-полиизопрена) синтетический уме-1,4-полиизопрен имеет меньшее количество кристаллической фазы в нерастянутом состоянии. [c.164]

В настоятцее время путем ионной полимеризации чистого изопрена получают стереорегулярный полиизопреновый каучук (цыс-полиизопрен), практически почти идентичный по свойствам натуральному каучуку. Несколько отличными свойствами обладает стереорегулярный цис-полибутадиеновый каучук, получаемый аналогичным методом. Разработка методов получения каучуков регулярного строения позволяет решить задачу полной замены натурального каучука синтетическими. [c.430]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вприального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса к, по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпирический и качественный характер и их нельзя было оцепить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком г мс-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из трансЛ, 4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и транс-жзомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации. [c.87]

Полиизопрен. Этот вид каучука представляет со1бой полимер на основе изопрена с преобладающей конфигурацией молекул , А-цис. По своему строению и, следовательно, свойствам он аналогичен натуральному каучуку. Идея получения синтетического каучука, полностью идентичного натуральному, давно привлекала внимание ученых. Однако это стало возможно только в последнее десятилетие, когда были разработаны стереоопецифические катализаторы и найдены методы получения дешевого изопрена на базе нефтехимического сырья. Полиизопрен уже сейчас имеет более низкую цену, чем натуральный каучук. [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология