Малеиновая кислота полимеризация

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

При полимеризации происходит заметное саморазогревание акрилонитрила (теплота полимеризации 17,3 + 0,5 кал моль Полимер акрилонитрила нерастворим в обычных растворителях, но растворяется в насыщенных водных растворах Ь1Вг, КаСК5 или четвертичных аммониевых оснований, а также в ди-метилформамиде, в динитрилах янтарной и малеиновой кислоты, в тетраметиленсульфоне, в нитро- и нитрозоалкиламинах Основными методами получения акрилонитрила являются [c.53]

При суспензионной полимеризации в качестве ПАВ применяют водорастворимые полимеры, например желатин, эфиры целлюлозы, сополимеры акриловой и малеиновой кислот Иногда используют также некоторые твердые эмульгаторы высокодисперсные неорганические соли (карбонаты, сульфаты, фосфаты), гидроксиды магния и алюминия, силикаты, каолин. Концентрация полимерных эмульгаторов при суспензионной полимеризации значительно меньше, чем при эмульсионной, и составляет по отношению к мономеру не более 0,5%, а концентрация твердых эмульгаторов — от 0,1 до 1% [c.41]

Ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией ненасыщенных дикарбоновых кислот или их смеси с насыщенными кислотами с многоатомными спиртами. В качестве ненасыщенных кислот используют малеиновую кислоту и ее ангидрид, фумаровую кислоту. Благодаря наличию в таких полиэфирах двойной связи они способны к дальнейшей полимеризации и сополимеризации с различными мономерами. Обычно эти ненасыщенные полиэфиры используют в виде их 60...75%-х растворов в различных мономерах, сополимеризуясь с которыми, они образуют неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения. [c.88]

Для производства тетрагидрофталевого ангидрида используется бутадиен 98%-ной чистоты с содержанием перекисей менее 0,001% и малеиновый ангидрид 99,5%-ной чистоты, содержащий менее 0,09% малеиновой кислоты. Для предотвращения полимеризации бутадиена в сьфье вводится ингибитор (чаще всего пирокатехин) в количестве 0,008—0,012%. Малеиновый ангидрид растворяется в бензолё, затем в реактор постепенно поступает при нагревании до 100 °С бутадиен. Полученный аддукт кристаллизуется и отделяется от бензола. Выход тетрагидрофталевого ангидрида практически полный по обоим компонентам сырья. [c.348]

При полимеризации диолов или дикарбоновых кислот, содержащих двойные связи, образуются ненасыщенные полиэфиры. В качестве исходных мономеров для их получения удобно использовать малеиновую и фумаровую кислоты (или ангидрид, малеиновой кислоты) или бутен-2-диол-1,4. Количество двойных связей в полиэфире можно варьировать, используя смеси насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот и диолов (сополиконденсация). Обычно ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией в расплаве. Конечные продукты, как правило, представляют собой вязкие или воскоподобные вещества относительно небольшой молекулярной массы. [c.199]

Методика работы. В мерную колбу емкостью 50 мл помещают 1,25 г акриламида, 1,25 г малеиновой кислоты, 0,0125 г персульфата аммония и растворяют смесь на холоду (в бане со льдом) в дистиллированной воде, доливая ее до метки. Приготовленный раствор с помощью шприца на 50 мл вводят в трехгорлую колбу, снабженную эффективной механической мешалкой, обратным холодильником и. иглой для ввода инертного газа (колбу предварительно продувают инертным газом и термостатируют при 70 °С). Сополимеризацию проводят в токе инертного газа при непрерывном перемешивании раствора. Через 3 мин после начала полимеризации с помощью шприца на 1 мл отбирают пробу (0,1 мл) для анализа. Дальнейший отбор проб проводят через каждые 5 мин в [c.47]

Проведение анализа. Пробу реакционной смеси (0,1 мл) помещают в предварительно взвешенный бюкс с 10 мл цитратно-фосфатного буфера с pH 2,2. Вследствие разбавления и охлаждения реакционной смеси процесс полимеризации прекращается. Повторным взвешиванием бюксов определяют массу пробы. Полученный исследуемый раствор помещают в электролитическую ячейку, продувают электролитическим водородом в течение 10 мин (для удаления кислорода) и полярографируют. Интегральную поляро-грамму Малеиновой кислоты записывают с потенциала о = —0,4 В, [c.48]

Небольшие количества аллилового эфира ита коновой кислоты, металлилового эфира малеиновой кислоты или моноаллилового эфира фосфиновой кислоты применяют для повышения скорости эмульсионной полимеризации винилацетата [488]. При проведении эмульсионной полимеризации, винилацетата в присутствии 1—10% поливинилового спирта в качестве инициаторов используют перекиси, персульфаты и окислительно-восстановительные системы (содержащие НгОа и соединения Ре), а также добавляют алифатические меркаптаны (0,001—0,9%) и комплексные не- [c.359]

Описан процесс непрерывной полимеризации ВФ в однородной дисперсионной среде, при постоянных температуре и давлении, непрерывном введении мономера, воды и инициатора и непрерывном удалении ПВФ [118]. После отделения полимера вода может быть очищена и возвращена в цикл. В качестве эффективных диспергаторов при полимеризации предложены метилцеллюлоза, эфиры глюкозы, сополимеры этилена, винил-ацетата и аллилового спирта с малеиновой кислотой или ее ангидридом. [c.70]

Полярографическим методом удобно пользоваться в тех случаях, когда необходимо определить примеси органических веществ в различных материалах или одни органические соединения в присутствии других. Известны, например, методы определения акролеина в техническом глицерине, формальдегида в масляном альдегиде, антрацена и фенантрена в каменноугольной смоле, нитробензола в анилине, пикриновой кислоты в феноле и др. Регулируя pH раствора, можно получить раздельные волны фумаровой и малеиновой кислот и определить их количественно одну в присутствии другой. Ароматические галогенпроизводные, содержащие в ядре различные галогены, дают волны при неодинаковых потенциалах, что является, например, основой метода определения иоднафталина и хлорнафталина в смеси. Полярографический метод применяется и при исследовании процессов полимеризации. Известны методы определения мономеров в полимерных продуктах, например стирола в полистироле, акрилонитрила в полимеризационных ваннах. [c.510]

Ненасыщенный сополимер аллилового (или металлилового) спирта и диаллилового эфира малеиновой кислоты и другие сополимеры аллилового спирта способны к дальнейшей полимеризации [269—273]. [c.344]

Смешанные полимеры этилена с другими склонными к полимеризации олефинами этилен нагревают с добавкой кислорода (например 0,2—0,4%) или иного катализатора и изобутиленом, стиролом, стильбеном, лимоненом, диэтиловым эфиром малеиновой кислоты, метилметакрилатом или другими эфирами метакриловой кислоты, мономерными виниловыми соединениями, бутадиеном, диэтиловыми эфирами фумаровой, итаконовой или цитраконовой кислот или их смесями под высокими давлениями (например 500— 2500 ат), температура 200— 250° в зависимости от исходных веществ получаются эластичные или мягкие массы, пригодные для различных целей [c.454]

Або и Гото [1350] разработали метод измерения теплоты полимеризации и показали, что теплота реакции сополимеризации смешанного полиэфира малеиновой кислоты с диэтиленгликолем и пропиленгликолем со стиролом или винилацетатом возрастает с увеличением количества винилового мономера. Теплота сополимеризации для эквимолекулярных количеств стирола и полиэфира равна 14,8 ккалЫоль. [c.92]

Алфрей и Бердик [524] для изучения поперечного связывания при трехмерной полимеризации сополимеризовали винилацетат с небольшим количеством (до 0,07 мол. %) диаллилового эфира дитиогликолевой кислоты. При этом образуются полимеры с поперечными дисульфидными связями, которые могут быть разорваны восстановлением тиогликолевой кислотой. Найдено, что с увеличением концентрации аллилового эфира дитиогликолевой кислоты уменьшается неразветвленная длина цепи и однозначно определяется степень разветвленности. Эмульсии сополимеров винилхлорида и винилацетата с концентрацией 40—60% получаются полимеризацией мономеров с мылами в качестве эмульгаторов в присутствии растворимых в воде инициаторов и малеиновой кислоты (0,01—0,3%) [525]. [c.362]

Очень трудоемкий процесс - удаление смеси карбонатных и сульфатных наслоений со скульптуры из мрамора и известняка, найденной при археологических раскопках. Чаще всего применяют механический способ — наслоения постепенно удаляют скальпелем. Можно наносить на эти наслоения водные растворы пленкообразующих карбоксилсодержащих полимеров - ПМАК, сополимера метакриловой кислоты с метакрилатом натрия (1 3), сополимера стирола с малеиновой кислотой и малеинатом натрия (2 1 1),стиромаля-сополимера стирола с малеиновымангидридом. Для более мягкого действия на поверхность часть карбоксильных групп полимеров нейтрализуют гидроксидом натрия или магния до pH раствора 4,5-5. Молекулярная масса полиакрилатов должна быть по возможности невысокой - степень полимеризации 300—400. [c.79]

II блоке. Позтому полимеризация сильно ускоряется растворимым >атализатором, например перекисью бензоила. Для образования успензпи [20] часто использовали плохие эмульгаторы, подобные натриевой соли полиакриловой кислоты, или сополимеры стирола малеиновым анпщридом. Полимеризация происходил в каждой отдельно частице суспензии, и по мере того, как полимер стано-иится не растворимым в мономере, частицы суспензии становятся липкими и соединяются при соприкосновении друг с другом. [c.87]

Некоторые из этих соединений, например акриловая, а-метакри-ловая, о-хлоракриловая и малеиновая кислоты, могут вступать II ])оакцию сополимеризации с хлористым винилом. Полимеризацию в эмульсии можно проводить обычными методами. Качество н(1Лимеров, полученных таким путем, не ухудшается при высоких температурах, и окраска их не изменяется под действием света. [c.207]

Одно из важнейщих свойств малеинового ангидрида — участие в реакциях Дильса—Альдера. В промышленности реализованы [29] процессы конденсации малеинового ангидрида с бутадиеном, пипериленом и ЦПД, проводящиеся обычно в присутствии растворителя. Продукты конденсации малеинового ангидрида с бутадиеном и ЦПД (тетрагидро-фталевый и эндо-метилентетрагидрофталевый ангидриды) широко используются для получения пластификаторов синтетического каучука,, мочевино- и меламиноформальдегидных смол. Оба ангидрида заменяют фталевый ангидрид в производстве алкидиых смол, образуя смолы лучшего качества. Для производства тетрагидрофталевого ангидрида применяют бутадиен 98%-ной чистоты с содержанием перекисей менее 0,001%, и малеиновый ангидрид 99,5%-ной чистоты, содержащий не более 0,09% малеиновой кислоты. Для предотвращения полимеризации бутадиена в сырье вводится ингибитор—пирокатехин. Условия конденсации малеинового ангидрида с пипериленом и ЦПД аналогичны. [c.11]

Интересны описанные Бампом [668] усовершенствования, относящиеся к инициаторам полимеризации. В качестве последних предложены перекиси, получаемые из теломера стирола и U после гидролиза теломера и обработки продуктов гидролиза перекисью водорода в кислой среде. Если в теломерах вместо хлора содержатся альдегидные, кетонные, кислотные или ОН-группы, перекиси получают без предварительного гидролиза. Аналогично можно получать перекиси из сополимеров с реакционноспособными группами, например, из сополимера стирола, акриловой кислоты, малеинового ангидрида и малеиновой кислоты. [c.204]

Бурде [1114] и другие исследователи [109] изучили полимеризацию винилсульфокислого натрия, его сополимеризацию с акрилонитрилом, М-винилпироллидоном, акриловой и малеиновой кислотами и исследовали свойства полученных полимеров,. Полимеризацию проводили в водном растворе при 50—85° в присутствии Н2О2 или окислительно-восстановительной системы. Полученные сополимеры растворимы в воде, метаноле, диметилформамиде, уксусной кислоте нерастворимы в ацетоне,, бензоле и эфирах. Сауэр и Вильсон [1115] получили полимеры и сополимеры виниловых эфиров метан- и бензолсульфокислот. [c.473]

Поливиниловый спирт по-прежнему находит применение как диспергирующий агент при полимеризации винилхлорида >24-127 наряду с желатиной 128-132 крахмалом, агар-агаром, метилцел-люлозой и карбоксиметилцеллюлозой 31, этилоксиэтилцеллюло ЗОЙ >2 . Значительное место в классе диспергаторов занимают в последние годы сополимеры винилацетата и малеинового ангидрида или малеиновой кислоты 133-138 стирола и малеино- [c.472]

Маргаритова и Бережной [1549] исследовали совместную полимеризацию дивинила с диэтиловыми эфирами фумаровой и малеиновой кислот и с динониловыми эфирами тех же кислот приводятся константы совместной полимеризации. [c.401]

Малеиновая и фумаровая кислоты НООС—СН=СН—СООН. Наиболее простые и важные из двухосновных ненасыщенных кислот. Являются геометрическими изомерами малеиновая кислота —, цыс-изомер, фумаровая — транс-изомер. Фумаровая кислота обнаружена в лишайниках, грибах, мышцах животных малеиновая в природе не встречается. Вступают в большинство реакций, характерных для этиленовых соединений (нрисоединения, окисления, полимеризации) и карбоновых кислот (образование солей, эфиров). Сильно отличаются по физическим свойствам (т. пл. малеиновой кистоты 130° С, фумаровой 258° С), по растворимости в воде, степени диссоциации и некоторым химическим свойствам. Так, отнятием воды от молекулы малеиновой кислоты получают малеиновый ангидрид, фумаровый ангидрид из-за удаленности карбоксильных групп в ее молекуле друг от друга не образуется [c.141]

Получены полиэфирные смолы, модифицированные комплексными соединениями, состоящими из фенола, азота и металла [219]. Известны продукты конденсации алкидных смол с лакта-мами [220]. Описаны полимеры из алкидной смолы и продукта зеакции ненасыщенной жирной кислоты, мономера и фенола 221]. Смолы хорошего качества получены взаимодействием природных полиэфиров с полимерами акриловой и метакрило-вой кислот с многоатомными спиртами 222]. Робичек и Бан [290] исследовали полиэфиры из гексахлорциклопентадиена и малеинового ангидрида. За последнее время появилось большое число работ, посвященных синтезу ненасыщенных алкидных смол, модифицированных непредельными мономерами, например, стиролом, метилметакрилатом [223—261, 291—293]. В этом случае реакции поликонденсации, приводящей к образованию сложноэфирной связи, сопутствует полимеризация непредельных связей алкидной смолы с двойной связью мономера. При взаимодействии стирола с алкидными смолами на основе малеи-новой кислоты отмечена высокая реакционная способность малеиновой кислоты, связанная, по мнению автора, с изомеризацией ее в фумаровую в процессе образования полиэфира [291]. [c.18]

Исследована полимеризация М-фенилимида малеиновой кислоты в твердом состоянии под действием уизлучения при 85,5° С при мощности дозы 0,65 Мрентген час и общей дозе 2,2 Мрентген. Полимеры растворимы при дозах облучения до 10 Мрентген час характеристическая вязкость растворов полимеров в диметил-формамиде возрастает с дозой от 0,15 до 0,37. По данным ИК-спектров, полимеризация протекает по —С = С-связи [c.95]

З-диола-1,2 со стиролом при 80° в присутствии перекисей [320]. Выход сополимера колебался от 5,8 до 20,5% в зависимости от соотношения исходных веществ и количества перекиси. Влияние катализаторов и ускорителей на процесс полимеризации ненасыщенных полиэфирных смол, содержащих стирол, исследовали Берндтсон и Турунин [321]. Изучено влияние количеств ингибитора и промотора, а также природы мономера на процесс сополимеризации полиэфира малеиновой кислоты с диэтиленгликолем с различными мономерами [203]. Гордон и другие [322] рассчитали значения констант скоростей совместной полимеризации полиэтиленфумарата и метилметакрилата = О—0,7 и Г2 = 10—25. [c.21]

Бурде [1096] изучал полимеризацию винилсульфокислого натрия и его сополимеризацию с некоторыми водорастворимыми мономерами — акриламидом, Ы-винилпирролидоном, акриловой и малеиновой кислотами. Степень чистоты винилсульфокислого натрия имеет решающее значение при полимеризации. Автор установил, что реакционность мономеров убывает в ряду акриламид > акриловая кислота > М-винилпирролидон > [c.599]

Полимеризацией мономеров типа диаллилмалеината в присутствии инициатора и алифатического насышенноТо альдегида были получены искусственные смолы [1326]. Плавкий, ненасыщенный, растворимый в ацетоне сополимер, способный переходить в неплавкое состояние, был синтезирован из диаллилового или диметаллилового эфира малеиновой кислоты, стирола и аллилового или металлилового спирта [1327]. [c.92]

Предложено несколько методов для вулканизации сополимеров. Предварительно хлорсульфированный сополимер (2—3% С1, 0,6% S) вулканизуют окислами поливалентных металлов (РЬО) или органическими солеобразующими соединениями (хиноны). Увеличение содержания серы и хлора в сополимере уменьшает эластичность и увеличивает модуль вулканизатов. Перекисями, особенно перекисью дикумила, сополимеры вулканизуют в одну стадию. Более эффективна вулканизация смесями перекисей и ненасыщенных соединений, например перекисью бензоила и малеинового ангидрида, малеиновой кислоты в присутствии ZnO при отношении ненасыщенное соединение перекись, равное примерно 2. Хорошие результаты получены при применении смеси перекиси дикумила и стирола, дивинилбензола и акриловой кислоты. Высокую прочность имеют наполненные вулканизаты сополимера, к которому предварительно привита дикарбоновая кислота. Для вулканизации модифицированного сополимера применяют 2—5 вес. ч. ZnO. Предварительно хлорированный сополимер вулканизуют серой и ускорителями, используя двойные связи, образовавшиеся при отщеплении части связанного хлора в виде НС1. Наиболее перспективным путем решения проблемы вулканизации -сополимеров считают введение в него двойных связей в процессе полимеризации. В этом случае он вулканизуется таким же образом, как и ненасыщенные кау- [c.254]

Изучена радиационная полимеризация N-фенилимида малеиновой кислоты в твердом состоянии а также радикальная полимеризация малеинимида Описаны сополимеры малеи-нимида с винилацетатом, этилвиниловым эфиром и другими мономерами 15 1 . [c.749]