Восстановление брома соединений

Трибромид ванадия, полученный синтезом из ванадия и брома и очищенный транспортом через газовую фазу (см. далее), восстанавливают сухим, не содержащим О2 водородом при 450 °С. В связи со склонностью УВгз к гидролизу рекомендуется процессы получения и восстановления этого соединения проводить в одной и той же реакционной трубке. По окончании реакции прекращают подачу водорода и продукт нагревают до 700 °С в вакууме для разложения примесн невосстановленного УВгз. [c.1515]

Полярографическое изучение большого набора вицинальных дибромпроизводных алициклического ряда, у которых из-за стерических факторов изменялся угол между С—Вг-связями (если смотреть вдоль связи С—С, по обеим сторонам которой находятся атомы брома), показало, что потенциал полуволны восстановления таких соединений является сложной функцией этого угла [c.165]

С ростом длины углеводородной цепи бром-эфиров крутизна волн восстановления возрастает [19]. Восстановление этих соединений протекает при потенциалах —0,7 --1,0 б, т. е. в области, [c.377]

Выход продукта восстановления можно снизить, если в реакционную смесь предварительно ввести эквимольное количество безводного бромида магния. Как было упомянуто выше, на атоме магния в этой соли имеется больший, по сравнению с реактивом Гриньяра, дефицит электронной плотности, так как атом магния в этом соединении обеими валентностями связан с более электроотрицательными, чем атом углерода, атомами брома. Поэтому он более прочно, чем реактив Гриньяра, координируется по атому кислорода карбонильной группы, ограничивая возможность гидридного перехода от -углеродного атома радикала )еактива Гриньяра к атому углерода карбонильной группы формула (36)], и тем самым повышает выход продукта нуклеофильного присоединения. [c.283]

Превращение соединения с неизвестной конфигурацией в соединение с известной конфигурацией или образование неизвестной конфигурации из известной без нарушения хирального центра. Примером служит приведенное выше превращение глицеринового альдегида в глицериновую кислоту (разд. 4.5). Поскольку в ходе превращения хиральный центр не затрагивается, очевидно, что продукт имеет ту же конфигурацию, что и исходное соединение. Это не обязательно означает, что если известное соединение относится к 7 -ряду, то и неизвестное будет иметь -конфигурацию. Так бывает только в тех случаях, когда не нарушается последовательность расположения заместителей. Например, при восстановлении ( )-1-бромо-2-бутанола в 2-бута-нол, не затрагивающем хиральный центр, продукт представляет [c.149]

Галогениды низших степеней окисления. Соединения циркония и гафния со степенями окисления П1, И и I известны с хлором, бромом и иодом. Низшие галогениды могут быть получены восстановлением соответствующих тетрагалогенидов металлами-восстановителями — цирконием, гафнием, алюминием, магнием и др. в вакууме или в атмосфере инертного газа. [c.297]

Уравнение (35) выражает целую реакцию, а но отдельную стадию цепного процесса. Действительно, в зтом случае в продукте обнаруживается значительное количество свободного брома в противоположность процессу окисления пропана, когда во )можно образование конечного продукта без восстановления перекисных соединений. Однако свободного галогена подучается все же гораздо меньше, чем требуется согласно стехиометрическому уравнению (35) осиовпая часть его, по-видимому, вступает в реакцию, образуя бромистый алкил, который, в свою очередь, также превращается в кислоту [c.277]

Дибромид в качестве промежуточного продукта не образуется при этой реакции, что можно заключить, основываясь на возможности приготовления дибромида присоединением бромистого водорода к бромэтиленсульфокислоте при высокой температуре, а также на его устойчивости в водном растворе. Положение атома брома в ненасыщенной бромзамещенной кислоте вытекает из реакции присоединения к ней воды и последующего восстановления полученного соединения в изэтионовую кислоту [c.191]

Восстановление органических соединений связано с выделением водорода. Формула Нернста неприменима в расчетах потенциалов для органических соединений. Щавелевая кислота восстанавливается из кислого нейтрального и щелочного раствора, кодеин и хинин — только из нейтрального и щелочного. Хорошо полярографируются хиноид-ные вещества — тиокол, алоин и др. Полярографически определяют хлороформ и четыреххлористый углерод в их смеси, бромо( юрм, йодоформ, хлорамин и др. [c.512]

Вхождение брома в положение 4 согласуется с теми фактами, что при восстановлении цинком и уксусной кислотой бром удаляется из соединения XIV и остается устойчив к такому восстановлению в соединении XIII. [c.121]

При достаточно высоких pH — обычно при переходе к щелочным растворам,— Еч волн также часто перестает зависеть от pH. В щелочных средах волны соединений, восстанавливающихся в кислой среде с предшествующей протонизацией, сохраняются лишь у веществ, которые либо могут протонироваться водой, либо восстанавливаться в непротонированном состоянии. Не зависит от pH в щелочной среде лишь высота волн второго типа (для волн с протонизацией pH влияет на а, а следовательно, и на 7,). Так, при полярографировании а-броммасляной кислоты в щелочной среде происходит разрыв связи С Вг в ее анионе без его протонизации [523]. 7, волны а-броммасляной кислоты не зависит от pH в сильнокислой и щелочной средах (в сильнокислых растворах происходит электрохимический разрыв связи С — Вг у педиссоциированной кислоты) и изменяется с pH в промежуточной области. Следовало бы ожидать появления двух волн на полярограммах а-броммасляной кислоты в слабокислых и нейтральных растворах одну — кинетической природы, соответствующую восстановлению брома педиссоциированной кислоты, вторую — восстановления брома аниона а-броммасляной кислоты однако в действительности на полярограммах имеется лишь одна волна, высота которой не зависит от pH [523]. Возможно, эта волна состоит из двух ступеней, которые не удается различить на полярограммах. Слияние волн происходит, вероятно, и во многих других случаях, когда на полярограммах наблюдается лишь одна волна, по высоте равная волне диффузионного тока, а восстанавливаются как протонированные, так и непротонированные частицы. [c.109]

Полярографические потенциалы полуволны этих соединений отличаются незначительно. Анализ продуктов показал, что при восстановлении (XXXI) образуются эндо- и э/сзо-хлорзамещенные в отношении 3 1. При восстановлении (XXXII) эндо- и экзо-хлор-замеш,ённые образуются в отношении 1 3. Такой же результат должен был бы получаться и при восстановлении бромсодержащего соединения с сохранением конфигурации, независимо от того, в каком положении находился атом брома — в эндо или экзо. Для этой реакции предложена схема, аналогичная представленной уравнениями (7.10) — (7.15). [c.207]

Когда в 1925 году американские химики подействовали на бромистое триметилолово раствором натрия в жидком аммиаке, получилось твердое вещество, не содержащее брома. Поскольку его анализ соответствовал формуле СзНдЗп, авторы работы приписали ему строение триме-тилолова, т. е. считали, что восстановление исходного соединения произошло следующим образом [c.99]

В отдельных случаях образуются димерные соединения. Были получены бутан из этилиодида [12], бутан-1,2,3,4-тетракарбоно-вая кислота из моноброммалеиновой кислоты [13] и адипонитрил из Р-иодпропионитрила [14]. Среди продуктов восстановления бром- [c.135]

Действительно, после пятикратного разложения бромистой меди и восстановления ее свободным бромом соединение меди все еще содержит половину первоначальной радиоактивности. Результат заставляет предполагать, что два атома брома в бромистой меди соединены с атомом меди различно. Возможное объяснение заключается в том, что в твердом состоянии структура несколько похожа на (СиВг)+Вг- (Рогинский и Гопштейн, 1935 г.). [c.45]

Аналогично хлористому бензилу ведут себя замещенные в ядре хлористые бензилы и хлорметилированный нафталин [57], некоторые N-бeнзoиллaктaмы [16], а также, возможно, у-гексахло-ран 59], ДЦТ [60] и фенилвинилкетон при pH 10,7 [61]. Хорошо исследованным примером такой реакции является отщепление иона брома от 2-адетил-5-бромтиофена [17, 34]. При восстановлении этого соединения в щелочных растворах потенциал полуволны не зависит от pH и смещается в положительную сторону с ростом концентрации электролита в растворе то и другое характерно для восстановления нейтральных, в данном случае — непротонированных частиц (см., например, [4, 10, 17]). Таким образом, в щелочных средах протолитическая реакция не предшествует больше переносу заряда, и спад тока, наблюдаемый в этих условиях (см. рис. 39 монографии [17]), вероятно, является результатом понижения скорости переноса электрона, описываемого уравнением (14). Применение уравнения (16) к этим полярограммам дало значение у 30 в . [c.199]

Так, восстановление таких соединений, по-видимому, является процессом, зависящим от природы этих соединений, катализатора и использованного растворителя. Сполна этерифицированную фос-фоенолпировиноградную кислоту не удалось подвергнуть гидрированию в присутствии палладия или никеля Ренея . В свободном состоянии эта кислота была, однако, восстановлена при употреблении свежеосажденного палладия в среде ледяной уксусной кислоты . Гидрирование диэтилгинилфосфата до триэтилфосфата легко протекает с хлористым палладием в среде циклогексана в среде диоксана реакция не идет . Присоединение хлора или брома к олефиновой [c.545]

Для проверки указанного явления мы исследовали э. д. с. концентрационных цепей других комплексных соединений брома в различных средах. Поскольку изученные нами концентрационные цепи — второго рода, то следовало ожидать, что Р1-электрод, погруженный в более концентрированный раствор, приобретает отрицательный заряд, опыт же показал обратное явление. Таким образом, наблюдавшийся В. С. Фин-кельштейном и О. К. Кудрой факт не случаен [2]. Мы объяснили его тем, что электролитами в исследованных концентрационных цепях являются непрочные комплексные соединения брома, в результате чего наряду с электролитической диссоциацией происходит распад комплексного соединения на исходные вещества (бром и второй компонент). В более концентрированном растворе имеется больше элементарного брома, и на Р1-электроде (в данном случае — катоде) идет процесс восстановления брома Вг2 + 2е = 2Вг, а в более разбавленном — брома меньше, и на Р1-электроде (аноде) окисляются ионы брома 2Вг — —2е = Вг2. Следовательно, элемент работает за счет выравнивания концентрации элементарного брома, а не его ионов, т. е. по принципу К01 -центрационных цепей амальгамного типа. Это объяснение приводит наблюдаемое явление в согласие с теорией э. д. с. концентрационных цепей. [c.3]

В статье авторов синтеза описана методика получения исходного вещества. Хлорангидрид о-бромбензойной кислоты, полученный из о-бромбензойной кислоты и хлористого тионила, этерифицируют фенолом в присутствии едкого натра. Фениловый эфир о-бромбензойной кислоты превращают в 2-бром-4-оксибензофенон путем перегруппировки Фриса в присутствии хлористого алюминия. Восстановлением этого соединения по Клемменсену получают а-(о-бромфенил)-л-крезол. Гидроксильную группу защищают, переводя соединение в циклический аце-таль при взаимодействии с дигидропираном почти с количественным выходом. Этот метод Парема и Андерсона [1] обычно можно использовать для защиты гидроксильных групп как в ароматических, так и в алифатических соединениях при реакциях в щелочной среде. [c.140]

При действии избытка фторсульфоновой кислоты [27 а] на / -ксилол при комнатной температуре образуется 4-сульфофторид. По некоторым данным, при нагревании последнего до 100° с дополнительным количеством фторсульфоновой кислоты получается с выходом 70% 2,4-дисульфофторид, однако такое строение продукта этой реакции маловероятно, так как при применении других сульфирующих агентов образуется 4,6-изомер. Пагревание / -ксилола с пиросерной кислотой ведет к образованию дисульфокислоты, которую раньще также принимали за 2,4-иаомер [87], так как ее свойства сходны со свойствами кислоты, полученной восстановлением 6-бром-ж-ксило л-2,4-дисз льфокис лоты цинком в водном растворе аммиака. Обработка указанной дисульфокислоты пятихлористым фосфором и сплавление с щелочью также приводило к 2,4-соединениям. Эта кислота получается также при сульфировании ж-ксилол-2- и 4-сульфокислот [81]. В более поздних работах [86, 88, 89], однако, показано, что дисульфокислота и соответствующий дисульфохлорид, полученный при действии на / -ксилол хлорсульфоновой кислоты, фактически являются 4,6-изомерами. Реакции же, приведшие к принятию 2,4-строения, были удовлетворительно объяснены перегруппировкой. [c.20]

В отличие от самого фенантрена его 9-хлор- и 9-бром-про-изводные дают с серной кислотой при 100° [822] 65—75%-ный выход одной кпслоты, а именно 3-(или 6-)сульфокислоты. Последнее доказывается восстановлением ее посредством цинка и ам-литака в феиантрен-З-сульфокислоту. Бромсульфокислота, известная под названием ЫО-бромфенантрен-З- (или 6-) сульфокислоты, подробно исследована благодаря любопытным свойствам ее водных растворов. Разбавленные растворы ведут себя, как растворы обычных электролитов, тогда как в более концентрированных растворах обнаруживаются коллоидные или анизатронные свойства, зависящие от концентрации и температуры. Переход от коллоидного состояния в жидко-кристаллические происходит в растворе данной концентрации при определенной температуре [823]. Действие света на водный раствор кислоты [824] приводит к изменению вязкости, объясняемому образованием нового соединения, строение которого неизвестно. [c.126]

В начальный период развития органического синтеза было естественно выстраивать синтетическую цепочку, используя в качестве исходного соединения то или иное вещество, вьщеляемое из природных источников. Именно на этой основе в 1911 г. Вильштеттером [21а] бьи осуществлен синтез цикло-октатетраена (137). Исходным соединением для этого синтеза послужил алкалоид псевдопельтьерин (138), вьщеленный из корней гранатового дерева. Это соединение уже содержало 8-членный цикл, и поэтому представлялось наиболее естественным предшественником для получения 137. Задача Виль-штеттера состояла в преобразование функциональности, имеющейся в алкалоиде 138, в систему четырех двойных связей целевого продукта 137. Первая двойная связь была создана в результате восстановления кетогруппы с последующей дегидратацией, а построение остальньтх двойных связей было осуществлено с помощью последовательности таких простых реакций, как исчерпывающее метилирование, элиминирование по Гофману, бромирова-ние и т. д., как это показано на схсме 2.65. Все стадии этого 10-стадийного синтеза суть трансформации функциональных групп, две из которых неизогипсические (восстановление карбонила и присоединение брома), а остальные — изогипсические. [c.155]

В р-цию вступают алифатич. и ароматич. карбонильные соединения. Альдегиды восстанавливаются легче кетонов. Электронодонорные заместители увеличивают скорость р-ции. При восстановлении кетонов, содержащих аминогруппы, к-рые могут образовывать комплекс с солями А1, более эффективньп оказывается восстановление в присут. пропилата Ыа. Для восстановления а-бромкетонов в бром-гидрины (протекающего при низких т-рах) рекомендуется использовать А1С12 0Я. М. П. В. р. селективна, связи С=С, сложноэфирные и нитрогруппы, а также галогензаместители восстановлению не подвергаются. [c.10]

Карбонил. Вольфрам образует с окисью углерода гексакарбонил Ш(СО) й. Это блестящие, бесцветные кристаллы, возгоняющиеся при нагревании выше 50° и разлагающиеся выше 100—150°. При их разложении на стенках сосуда образуется блестящий зеркальный налет металла. Ш(СО)в получается действием окиси углерода на порошок вольфрама при низком давлении и высокой температуре, а также восстановлением УС1з цинком или алюминием при 70—100° в этиловом спирте под давлением 145—220 атм окиси углерода. При термической диссоциации Ш(СО)в образуются тетракарбонил Ш(С0)4, три-карбонил Ш(СО)з и др. Гексакарбонил при комнатной температуре устойчив против действия воды, крепких серной, соляной и разбавленной азотной кислот. Вода не растворяет его, спирт и эфир растворяют незначительно, а хлороформ — хорошо. Ш(СО) з кипит под давлением при 175°. Хлор и бром, взаимодействуя с ним, образуют галогениды вольфрама. Ш(СО) в образует производные с рядом органических соединений — аминами и др. Может быть использован для получения вольфрамовых покрытий и как полупродукт для получения хлоридов и органических соединений вольфрама. [c.239]

Соединение [Ре (Е(СНз)21(СО)з]2 (Е = Р, Аз) легко взаимодействует с бромом или иодом с образованием [Ре Хх X (Е(СНз)2](СО)з]2 [17]. Другими примерами реакций этого типа могут служить восстановление []Ип21(Р (СРз)2)(СО)8] до [Мп2Н Р(СРз)2)(СО)8 1 [10] и замещение иона хлорида в палладиевом комплексе другими анионами [52, 53]. [c.287]

Хлор и бром. Хлор и бром часто применяют в качестве блокирующих агентов. Они могут быть введены в одну стадию, и в дальнейшем возможно их отщепление в результате каталитического гидрирования или восстановления каким-либо другим способом. Хорошим примером применения брома и хлора в качестве блокирующих групп может служить синтез многих изомерных диоксидифенилмета-нов и родственных соединений, которые могут представлять собой низкомолекулярные продукты конденсации фенола, м- и п-крезола с формальдегидом [42, 43]. Пример приведен на схеме 11. [c.199]

Соединение I образуется быстрее II более устойчиво. 24.7. а) 2 -Бром-4-окси-3,4 -Диметил-азобензол. 24.8. Восстановление азосоединения, полученного сочетанием Ы,К-Диметнл-аннлина с какой-нибудь солью диазония (обычно Оз5СвН4К2 из сульфаниловой кислоты). [c.1084]

В литературе описаио получение этого соединения восстановлением 3,4-дибутоксинитробензола [2, 3], который получают нитрованием дибутилового эфира пирокатехина [1, 3, 4]. Последний получают нз пирокатехина и бром.истого бутила или бутилового эфира п-толуолсульфокислоты [1, 2, 4]. [c.90]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление брома соединений: [c.118] [c.381] [c.276] [c.658] [c.162] [c.56] [c.93] [c.44] [c.306] [c.519] [c.704] [c.254] [c.382] [c.67] [c.111] [c.125] [c.150] [c.281] [c.384] [c.199] [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология